كالثيميت

📅 آخر تحديث: ٢١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢١ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 13 صور
الموسوعة الحرة
صواعد قش الكالثيميت تنمو من السقف الخرساني لموقف سيارات مغطى
صواعد قش الكالثيميت، المثال الأقصى على اليمين يوضح الانحناء بسبب اتجاه تيارات الهواء أثناء تكوينه

الكالثيميت هو رواسب ثانوية، مشتقة من الخرسانة أو الجير أو الملاط أو غيرها من المواد الكلسية خارج بيئة الكهف . [ 1 ] [ 2 ] ينمو الكالثيميت على أو تحت الهياكل التي صنعها الإنسان، ويحاكي أشكال وتكوينات الكهوف ، مثل الصواعد والهوابط والرواسب الكلسية ، إلخ . [ 3 ] الكالثيميت مشتق من الكلمة اللاتينية calx (المضاف إليها calcis ) التي تعني "الجير"، بالإضافة إلى الكلمة اللاتينية المشتقة من الكلمة اليونانية théma التي تعني "الرواسب"، والتي تعني "شيء موضوع"، (وأيضًا الكلمة اللاتينية في العصور الوسطى thema التي تعني "الرواسب")، واللاحقة اللاتينية -ita المشتقة من الكلمة اليونانية -itēs - والتي تُستخدم للدلالة على معدن أو صخر. [ 1 ] [ 2 ] يُستخدم مصطلح " speleothem " [ 4 ] ، نظرًا لتعريفه ( spēlaion "كهف" + théma "رواسب" في اليونانية القديمة)، لوصف الرواسب الثانوية داخل الكهوف فقط ، ولا يشمل الرواسب الثانوية خارج بيئة الكهف. [ 3 ]

الأصل والتكوين

لقد كان تدهور الخرسانة محوراً للعديد من الدراسات، وأبرز علاماته تسرب سائل غني بالكالسيوم من الهيكل الخرساني. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

تتشكل الصواعد الكلسية على الهياكل الخرسانية و"الكهوف الاصطناعية" المبطنة بالخرسانة (مثل المناجم والأنفاق) بشكل أسرع بكثير من تلك الموجودة في كهوف الحجر الجيري أو الرخام أو الدولوميت . [ 3 ] [ 8 ] ويعود ذلك إلى أن معظم الصواعد الكلسية تتكون بفعل تفاعلات كيميائية تختلف عن التفاعلات الكيميائية الطبيعية لتكوينات الكهوف .

تتكون الكالثيميتات عادةً نتيجة تسرب محلول شديد القلوية ( درجة حموضة 9-14) عبر بنية كلسية اصطناعية حتى يلامس الغلاف الجوي من أسفل البنية، حيث يُسهّل ثاني أكسيد الكربون (CO₂ ) الموجود في الهواء المحيط التفاعلات المؤدية إلى ترسب كربونات الكالسيوم كترسب ثانوي. يُعدّ CO₂ المتفاعل (ينتشر في المحلول) على عكس كيمياء التكوينات الكهفية حيث يكون CO₂ هو الناتج ( يُطلق من المحلول). [ 3 ] من المرجح أن معظم كربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) التي تُكوّن الكالثيميتات بأشكال تُحاكي التكوينات الكهفية، تترسب من المحلول على شكل كالسيت ، وليس على شكل أشكال متعددة أخرى أقل استقرارًا مثل الأراغونيت والفاتيريت . [ 1 ] [ 3 ]

تكوّنت صخور الكالثيميت الجيرية ذات اللون البرتقالي نتيجة ترسب أكسيد الحديد (الناتج عن صدأ حديد التسليح) مع كربونات الكالسيوم (كربونات الكالسيوم3{\displaystyle {\ce {CaCO3}}}).
حجر الكالثيميت المتدفق على السطح الخارجي لخزان مياه خرساني

تتكون الكالثيميت عمومًا من كربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) ذات اللون الأبيض في الغالب، ولكن قد تتلون بالأحمر أو البرتقالي أو الأصفر نتيجةً لأكسيد الحديد (الناتج عن صدأ حديد التسليح) الذي ينتقل مع الراشح ويترسب مع كربونات الكالسيوم . وقد يتسبب أكسيد النحاس الناتج عن أنابيب النحاس في تلون الكالثيميت بالأخضر أو ​​الأزرق. [ 1 ] كما قد تحتوي الكالثيميت على معادن أخرى مثل الجبس. [ 1 ] [ 3 ]

يشمل تعريف الكالثيميت أيضًا الرواسب الثانوية التي قد تتشكل في المناجم والأنفاق الاصطناعية غير المبطنة بالخرسانة، حيث تُستمد الرواسب الثانوية من الحجر الجيري أو الدولوميت أو غيرها من الصخور الجيرية الطبيعية التي تم حفر تجويف فيها. في هذه الحالة، تكون التركيبة الكيميائية مماثلة لتلك التي تُكوّن الصواعد والهوابط في كهوف الحجر الجيري الطبيعية (المعادلات من 5 إلى 8) أدناه. وقد أشير إلى أن ترسب تكوينات الكالثيميت يُعد مثالًا على عملية طبيعية لم تحدث من قبل قبل التعديل البشري لسطح الأرض، وبالتالي فهو يُمثل عملية فريدة من نوعها في عصر الأنثروبوسين . [ 10 ]

الكيمياء ودرجة الحموضة

تتشكل الصواعد الكلسية على الخرسانة بطريقة مختلفة عن تلك التي تتشكل طبيعيًا في كهوف الحجر الجيري، وهي ناتجة عن وجود أكسيد الكالسيوم (CaO) في الإسمنت. تتكون الخرسانة من الركام والرمل والإسمنت. عند إضافة الماء إلى الخليط، يتفاعل أكسيد الكالسيوم الموجود في الإسمنت مع الماء لتكوين هيدروكسيد الكالسيوم (Ca(OH) ₂ )، والذي يمكن أن يتفكك في ظل ظروف معينة إلى أيونات الكالسيوم (Ca²⁺ ) وأيونات الهيدروكسيد (OH⁻ ) [ المعادلة 1 ]. جميع التفاعلات الكيميائية التالية قابلة للانعكاس، وقد يحدث العديد منها في وقت واحد في موقع محدد داخل هيكل الخرسانة، متأثرًا بدرجة حموضة محلول الرشاحة . [ 11 ]

الصيغة الكيميائية هي:

يتفاعل هيدروكسيد الكالسيوم بسهولة مع أي ثاني أكسيد كربون حر لتكوين كربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) [ المعادلة 2 ]. [ 3 ] [ 12 ] عادةً ما يكون الرقم الهيدروجيني للمحلول بين 9 و10.3، ولكن هذا يعتمد على التفاعلات الكيميائية الأخرى التي تحدث في الوقت نفسه داخل الخرسانة.

يحدث هذا التفاعل في الخرسانة المصبوبة حديثًا أثناء تصلبها، حيث يترسب كربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) داخل الخليط، حتى يتم استهلاك كل ثاني أكسيد الكربون (CO₂) المتاح فيه. ويستمر ثاني أكسيد الكربون الإضافي من الغلاف الجوي في التفاعل، وعادةً ما يتغلغل لبضعة ملليمترات فقط من سطح الخرسانة. [ 13 ] [ 14 ] ولأن ثاني أكسيد الكربون الجوي لا يستطيع التغلغل عميقًا داخل الخرسانة، يبقى هيدروكسيد الكالسيوم (Ca(OH) ₂) حرًا داخل بنية الخرسانة المتصلبة. [ 14 ]

أي مصدر مائي خارجي (مثل المطر أو التسرب) قادر على اختراق الشقوق الدقيقة والفراغات الهوائية في الخرسانة المتصلبة، سينقل بسهولة هيدروكسيد الكالسيوم الحر المذاب إلى الجانب السفلي من الهيكل. وعندما يتلامس محلول هيدروكسيد الكالسيوم مع الغلاف الجوي، ينتشر ثاني أكسيد الكربون في قطرات المحلول، ومع مرور الوقت، يؤدي التفاعل [ المعادلة 2 ] إلى ترسب كربونات الكالسيوم لتكوين صواعد كلسية على شكل قش، تشبه تلك الموجودة في الكهوف.

هنا يصبح التفاعل الكيميائي أكثر تعقيدًا بعض الشيء، نظرًا لوجود هيدروكسيدات البوتاسيوم والصوديوم الذائبة في الخرسانة الجديدة، مما يدعم قلوية أعلى للمحلول تتراوح بين 13.2 و13.4 درجة حموضة تقريبًا، [ 7 ] حيث يكون النوع السائد من الكربون هو CO32− ، ويصبح الراشح مشبعًا بأيونات الكالسيوم Ca2 + . [ 15 ] من المرجح أن تحدث الصيغ الكيميائية التالية [المعادلتان 3 و 4 ]، والمعادلة [4 ] مسؤولة عن ترسب كربونات الكالسيوم CaCO3 لتكوين الصواعد الكلسية تحت الهياكل الخرسانية. [ 5 ] [ 11 ] [ 16 ] [ 17 ]

مع تسرب هيدروكسيدات البوتاسيوم والصوديوم الذائبة من الخرسانة عبر مسار التسرب، ينخفض ​​الرقم الهيدروجيني للمحلول إلى 12.5 أو أقل. [ 7 ] عند انخفاض الرقم الهيدروجيني إلى أقل من 10.3 تقريبًا، يصبح التفاعل الكيميائي السائد هو [ المعادلة 2 ]. يؤثر الرقم الهيدروجيني لمحلول الرشح على أنواع الكربونات (الأيونات) السائدة الموجودة، [ 11 ] [ 16 ] [ 18 ] لذا قد يحدث تفاعل كيميائي واحد أو أكثر داخل هيكل الخرسانة في أي وقت. [ 1 ]

في المنشآت القديمة جدًا المصنوعة من الجير أو الملاط أو الخرسانة، والتي قد يعود عمرها إلى عشرات أو مئات السنين، ربما يكون هيدروكسيد الكالسيوم (Ca(OH) ₂ ) قد تسرب من جميع مسارات تسرب المحلول، وقد ينخفض ​​الرقم الهيدروجيني إلى أقل من 9. وهذا قد يسمح بحدوث عملية مشابهة لتلك التي تُكوّن الصواعد والهوابط في كهوف الحجر الجيري [المعادلات من 5 إلى 8 ]. وبالتالي، فإن المياه الجوفية الغنية بثاني أكسيد الكربون أو مياه الأمطار ستُكوّن حمض الكربونيك ( H₂CO₃ ) (≈الرقم الهيدروجيني 7.5 - 8.5) [ 17 ] [ 19 ] ، وستُرشّح أيونات الكالسيوم (Ca²⁺ ) من المنشأة أثناء تسرب المحلول عبر الشقوق القديمة [ المعادلة 7 ]. [ 15 ] ومن المرجح أن يحدث هذا في الخرسانة ذات الطبقات الرقيقة، مثل تلك التي تُرش داخل أنفاق المركبات أو السكك الحديدية لتثبيت المواد المفككة. [ 20 ] إذا كانت المعادلة [8 ] تُرسّب كربونات الكالسيوم (CaCO3 ) لتكوين الكالثيميت، فسيكون نموها أبطأ بكثير من [المعادلتين 2 و 4 ]، لأن الراشح القلوي الضعيف لديه قدرة أقل على حمل أيونات الكالسيوم (Ca2 +) مقارنةً بالمحلول شديد القلوية. [ 17 ] يُزال ثاني أكسيد الكربون (CO2 ) من المحلول أثناء ترسب كربونات الكالسيوم لتكوين صواعد الكالثيميت. [ 19 ] يمكن لزيادة الضغط الجزئي لثاني أكسيد الكربون ( PCO2 ) وانخفاض درجة الحرارة أن يزيدا من تركيز أيونات البيكربونات (HCO3- ) في المحلول ، مما يؤدي إلى زيادة قدرة الراشح على حمل أيونات الكالسيوم، [ 21 ] ومع ذلك، لن يصل المحلول إلى قدرة حمل أيونات الكالسيوم المذكورة في [المعادلات من 1 إلى 4 ].

يمكن تبسيط التفاعلات [المعادلات من 5 إلى 8 ] إلى ما هو موضح في [ المعادلة 9 ]، [ 3 ] ، مع إغفال وجود حمض الكربونيك (H₂CO₃ ) وأنواع أخرى . عادةً ما يُستشهد بالصيغة الكيميائية [ المعادلة 9 ] لوصف عملية تكوين "الرواسب الكهفية" في كهوف الحجر الجيري، إلا أنه في هذه الحالة ، يقوم حمض الكربونيك الضعيف بترشيح كربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) المترسبة سابقًا في الخرسانة القديمة، ويُطلق غاز ثاني أكسيد الكربون (CO₂ ) لتكوين الكالثيميت.

إذا وجدت العصارة مسارًا جديدًا عبر الشقوق الدقيقة في الخرسانة القديمة، فقد يوفر ذلك مصدرًا جديدًا لهيدروكسيد الكالسيوم (Ca(OH) ₂ )، مما قد يُعيد التفاعل السائد إلى [ المعادلة 2 ]. إن كيمياء تدهور الخرسانة معقدة للغاية، ولا تُؤخذ في الاعتبار في [المعادلات من 1 إلى 9 ] إلا الكيمياء المتعلقة بترسب كربونات الكالسيوم . يُعد الكالسيوم أيضًا جزءًا من نواتج التميؤ الأخرى في الخرسانة، مثل هيدرات الكالسيوم والألومنيوم وهيدرات الكالسيوم والألومنيوم والحديد. تُعد التفاعلات الكيميائية [المعادلات من 1 إلى 4 ] مسؤولة عن تكوين غالبية الصواعد والهوابط الكلسية، والصخور الجيرية المتدفقة، وغيرها، الموجودة على المنشآت الخرسانية. [ 1 ]

يُقدّم مايكاوا وآخرون (2009) [ 11 ] ، صفحة  230، رسمًا بيانيًا ممتازًا يُبيّن العلاقة بين توازن حمض الكربونيك (H₂CO₃ ، HCO₃⁻ ، و CO₃²⁻ ) ودرجة الحموضة في المحلول. [ 11 ] يشمل حمض الكربونيك كلاً من الكربونات والبيكربونات. يُوفّر الرسم البياني وسيلة بصرية جيدة لفهم كيفية حدوث أكثر من تفاعل كيميائي في الوقت نفسه داخل الخرسانة عند درجة حموضة مُحدّدة .

يمكن أن تصل درجة حموضة محاليل الرشح التي تُنتج الكالثيميت عادةً إلى ما بين 10 و14، وهو ما يُعتبر محلولاً قلوياً قوياً ذا قدرة على التسبب بحروق كيميائية للعينين والجلد، وذلك تبعاً للتركيز ومدة التلامس. [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ]

أحداث غير عادية

توجد بعض الحالات النادرة التي تتشكل فيها التكوينات الكهفية في الكهوف نتيجةً لتسربات شديدة القلوية، بنفس التفاعلات الكيميائية الموضحة في المعادلات من 1 إلى 4. [ 17 ] [ 19 ] يحدث هذا التفاعل الكيميائي عند وجود مصدر للخرسانة أو الجير أو الملاط أو أي مادة كلسية أخرى من صنع الإنسان فوق نظام كهفي ، حيث تتسرب التسربات شديدة القلوية إلى داخل الكهف. ومن الأمثلة على ذلك منطقة بيك ديستريكت في ديربيشاير، إنجلترا، حيث تسربت الملوثات الناتجة عن إنتاج الجير الصناعي في القرن التاسع عشر إلى نظام الكهوف (مثل كهف بول ) مُشكّلةً تكوينات كهفية، كالصواعد والهوابط. [ 17 ] [ 19 ]

ترسب كربونات الكالسيوم ونمو الصواعد

يمكن أن تنمو صواعد الكالثيميت القشية بمعدل يصل إلى 2  ملم يوميًا في الظروف الملائمة. وهذه إحداها تنمو في موقف سيارات خرساني مسقوف.

تعتمد معدلات نمو قشات الصواعد والهوابط والرواسب الكلسية، وغيرها، بشكل كبير على معدل تدفق محلول الرشاحة المشبع واستمراريته إلى موقع ترسب كربونات الكالسيوم . كما يؤثر تركيز ثاني أكسيد الكربون الجوي الملامس للرشاحة تأثيرًا كبيرًا على سرعة ترسب كربونات الكالسيوم منها . ويبدو أن تبخر محلول الرشاحة ودرجة حرارة الجو المحيطة لهما تأثير ضئيل جدًا على معدل ترسب كربونات الكالسيوم . [ 1 ] [ 25 ]

تتمتع الصواعد الكلسية القشية، المتكونة من عصارة قلوية عالية التركيز، بقدرة على النمو أسرع بحوالي 200 مرة من الصواعد الكلسية العادية المتكونة من محاليل ذات درجة حموضة قريبة من المتعادلة . [ 1 ] [ 8 ] وقد سُجل نمو إحدى الصواعد الكلسية  القشية بمعدل 2 مم يوميًا لعدة أيام متتالية، عندما كان معدل تقطير العصارة ثابتًا عند 11 دقيقة بين كل قطرة وأخرى. [ 1 ] عندما يكون معدل التقطير أكثر من قطرة واحدة في الدقيقة، لا يحدث ترسب ملحوظ لكربونات الكالسيوم (CaCO3 ) عند طرف الصاعدة (وبالتالي لا يحدث نمو)، ويسقط محلول العصارة على الأرض حيث تترسب كربونات الكالسيوم لتكوين صاعدة كلسية. إذا انخفض إمداد العصارة إلى طرف الصاعدة القشية إلى مستوى يصبح فيه معدل التقطير أكبر من 25 إلى 30 دقيقة تقريبًا بين كل قطرة وأخرى، فهناك احتمال أن تتكلس طرف الصاعدة وتسد. [ 1 ] يمكن أن تتشكل الصواعد الجديدة من القش بجوار قش نشط سابقًا ولكنه جاف (خامل) الآن، لأن الراشح وجد ببساطة مسارًا أسهل عبر الشقوق والفراغات الدقيقة في الهيكل الخرساني.

على الرغم من أن كليهما يتكون من كربونات الكالسيوم، فإن قش الكالثيميت لا يمثل في المتوسط ​​سوى 40% من كتلة قش التكوينات الكهفية ذات القطر الخارجي المكافئ لكل وحدة طول. ويعود ذلك إلى اختلاف التركيب الكيميائي المستخدم في تصنيع القش. يتميز قش الكالثيميت بجدار رقيق وبنية كربونات كالسيوم أقل كثافة مقارنةً بقش التكوينات الكهفية. [ 26 ]

قد يختلف قطر قش الكالثيميت الخارجي مع ازدياد طوله. وقد يستغرق تغير القطر بضعة أيام أو أسابيع، ويعود ذلك إلى تغير معدل التقطير بمرور الوقت. يميل قطر قشة الكالثيميت بطيئة التقطير إلى أن يكون أكبر قليلاً من قطر القشة سريعة التقطير. [ 26 ]

قش الكالثيميت ذو القطر الخارجي المتفاوت، والمتأثر بالتغيرات في معدل التقطير بمرور الوقت، أثناء نموه.

طوافات الكالسيت على قطرات المحلول

تشكلت شبكة من طوافات الكالسيت على قطرات قش الكالثيميت المتساقطة ببطء

رُصدت طوافات الكالسيت لأول مرة من قِبل أليسون عام 1923 [ 27 ] على قطرات محلول ملتصقة بهوابط قشّية مُشتقة من الخرسانة، ثم لاحقًا من قِبل فير ستيج. [ 25 ] عندما يكون معدل التقطير ≥ 5 دقائق بين القطرات، يترسب كربونات الكالسيوم على سطح قطرة المحلول (عند نهاية الهوابط) مُشكلاً طوافات كالسيت مرئية بالعين المجردة (يصل  قطرها إلى 0.5 مم). [ 1 ] إذا كان معدل التقطير أكبر من ≈ 12  دقيقة بين القطرات، وكان هناك حركة هواء ضئيلة جدًا، فقد تتصل هذه الطوافات لتُشكل شبكة من طوافات الكالسيت تُغطي سطح القطرة. [ 1 ] أما حركة الهواء القوية فتُؤدي إلى تشتت الطوافات ودورانها بشكل مضطرب حول سطح القطرة. يمكن أن تتسبب هذه الحركة المضطربة لرواسب الكالسيت في انفصال بعضها عن التوتر السطحي للقطرة ودفعها إلى السطح الخارجي للصواعد القشية، مما يزيد من قطرها الخارجي ويخلق عدم انتظام دقيق. [ 1 ]

الصواعد

صواعد الكالثيميت على أرضية خرسانية
تجاويف دقيقة من الكالثيميت على صواعد صغيرة مستديرة - رواسب ثانوية مشتقة من الخرسانة
مرجان الكالثيميت ينمو على الجانب السفلي من الهيكل الخرساني وصواعد القش
صخور الكالثيميت الجيرية على جدار خرساني، مصبوغة باللون البرتقالي من أكسيد الحديد (من حديد التسليح الصدئ) المترسب مع كربونات الكالسيوم
أحجار الكالثيميت الجيرية والهوابط القشية تنمو على أنابيب نحاسية تحت مبنى خرساني.

إذا كان معدل التقطير أسرع من قطرة واحدة في الدقيقة، فإن معظم كربونات الكالسيوم ستنتقل إلى الأرض وهي لا تزال في المحلول. [ 1 ] عندئذٍ، تتاح لمحلول الرشح فرصة امتصاص ثاني أكسيد الكربون من الغلاف الجوي (أو إطلاقه حسب التفاعل) وترسيب كربونات الكالسيوم على الأرض على شكل صواعد.

في معظم المواقع داخل الهياكل الخرسانية، لا يتجاوز ارتفاع الصواعد الكلسية بضعة سنتيمترات، وتبدو ككتل مستديرة منخفضة. [ 28 ] ويعود ذلك إلى محدودية إمداد كربونات الكالسيوم (CaCO3 ) من مسار تسرب العصارة عبر الخرسانة، والكمية التي تصل إلى الأرض. كما أن موقعها قد يعيق نموها بسبب الاحتكاك الناتج عن إطارات المركبات وحركة المشاة. [ 2 ]

حجر ريمستون أو جورس

يمكن أن تتشكل حواف الكالثيميت أو الفجوات أسفل الهياكل الخرسانية على أرضية ذات سطح مائل تدريجيًا أو على جانب الصواعد المستديرة. عندما يكون معدل تقطير الرشاحة أكثر من قطرة واحدة في الدقيقة، فإن معظم كربونات الكالسيوم تُنقل بواسطة الرشاحة من الجانب السفلي للهيكل الخرساني إلى الأرض، حيث تتشكل الصواعد والرواسب والفجوات. [ 1 ] عادةً ما تتبخر الرشاحة التي تصل إلى الأرض بسرعة بسبب حركة الهواء أسفل الهيكل الخرساني، ولذلك فإن الفجوات الصغيرة أكثر شيوعًا من الفجوات الكبيرة. في المواقع التي يتعرض فيها موقع الترسيب للتآكل بفعل إطارات المركبات أو حركة المشاة، تقل فرصة تشكل الفجوات الصغيرة بشكل كبير.

المرجانيات

تتشكل المرجانيات الكلسية (المعروفة أيضًا باسم الفشار ) على الجانب السفلي من الهياكل الخرسانية، وتشبه إلى حد كبير تلك التي تتشكل في الكهوف. تتشكل هذه المرجانيات في الكهوف بعدة طرق مختلفة، ولكن على الخرسانة، يكون الشكل الأكثر شيوعًا هو تسرب المحلول شديد القلوية من الشقوق الدقيقة فيها. وبسبب تبخر المحلول، يترسب كربونات الكالسيوم قبل تشكل أي قطرة. وتكون المرجانيات الناتجة صغيرة وطباشيرية الشكل، تشبه القرنبيط.

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 سميث، جي كي (2016). " صواعد قش الكالسيت النامية من الهياكل الخرسانية"، علوم الكهوف والكارست 43(1)، 4-10. http://bcra.org.uk/pub/candks/index.html?j=127
  2. 1 2 3 سميث، جي كي، (2015). "صواعد قش الكالسيت النامية من الهياكل الخرسانية". وقائع المؤتمر الثلاثين لـ"الاتحاد الأسترالي لعلم الكهوف"، إكسموث، غرب أستراليا، حرره مولدز، تي. الصفحات 93-108
  3. 1 2 3 4 5 6 7 8 هيل، سي إيه وفورتي، بي، (1997). معادن الكهوف في العالم، الطبعة الثانية. [هانتسفيل، ألاباما: الجمعية الوطنية لعلم الكهوف] ISBN 1-879961-07-5
  4. ↑ مور، جي دبليو (1952). "التكوينات الكهفية - مصطلح كهفي جديد". أخبار الجمعية الوطنية لعلم الكهوف، المجلد 10 (6)، ص 2.
  5. 1 2 ماكلويد، جي، وهال، إيه جيه، وفاليك، إيه إي، (1990). "دراسة معدنية تطبيقية لتدهور الخرسانة في جسر طريق خرساني رئيسي". مجلة علم المعادن، المجلد 54، 637-644
  6. ↑ ليز، تي بي، (1992). "آليات التدهور". 10-36 [الفصل 2] في مايز، جي سي (محرر)، متانة الهياكل الخرسانية: التحقيق والإصلاح والحماية. [دار نشر إي آند إف إن سبون]. رقم ISBN المطبوع 978-0-419-15620-8
  7. 1 2 3 إكستروم، ت. (2001). "ترشيح الخرسانة: تجارب ونمذجة". (تقرير TVBM-3090). قسم مواد البناء، معهد لوند للتكنولوجيا. https://portal.research.lu.se/ws/files/4827018/1766469.pdf
  8. 1 2 سيفتون، م، (1988). التكوينات الكهفية "المصنوعة يدوياً". نشرة جمعية علم الكهوف في جنوب إفريقيا، المجلد 28، 5-7.
  9. ↑ وايت دبليو بي، (1997)، "لون التكوينات الكهفية"، معادن الكهوف في العالم، (الطبعة الثانية) هيل سي وفورتي بي [هانتسفيل، ألاباما: الجمعية الوطنية لعلم الكهوف] 239-244
  10. ↑ ديكسون، سيمون جيه؛ فايلز، هيذر إيه؛ غاريت، برادلي إل (2018). "أوزيماندياس في الأنثروبوسين: المدينة كشكل أرضي ناشئ" (ملف PDF) . مجلة Area . 50 (1): 117-125 . Bibcode : 2018Area...50..117D . doi : 10.1111/area.12358 . ISSN 1475-4762 . 
  11. 1 2 3 4 5 مايكاوا، ك، إيشيدا، ت، وكشي، ت، (2009). نمذجة متعددة المقاييس للخرسانة الهيكلية. [أكسفورد، المملكة المتحدة: تايلور وفرانسيس]. 225-235.
  12. ↑ هو، دي دبليو إس ولويس، آر كيه، (1987). "كربنة الخرسانة والتنبؤ بها". بحوث الأسمنت والخرسانة، المجلد 17، 489-504.
  13. ↑ بوروز، ب، (2006أ). الكيمياء في الهواء الطلق. مراجعة العلوم المدرسية - العلوم الخارجية، المجلد 87 (320)، 24-25. [هارتفيلد، هيرتس، المملكة المتحدة: جمعية تعليم العلوم.]
  14. 1 2 بوروز، بيتر (1 نوفمبر 2006). "الكيمياء الملموسة" . رسائل. التعليم في الكيمياء . المجلد 43، العدد 6. الجمعية الملكية للكيمياء . ص 154. تم الاطلاع عليه في 19 يونيو 2018 .   
  15. 1 2 ليو، ز. وهي، د. (1998). التكوينات الكهفية الخاصة في أنفاق حقن الأسمنت وآثارها على امتصاص ثاني أكسيد الكربون من الغلاف الجوي . الجيولوجيا البيئية، المجلد 35 (4)، 258-262
  16. 1 2 إيشيدا، ت. ومايكاوا، ك. (2000). "نمذجة توزيع الرقم الهيدروجيني في مياه المسام بناءً على نظرية نقل الكتلة والتوازن الكيميائي". ترجمة من وقائع الجمعية اليابانية للمهندسين المدنيين (JSCE)، العدد 648/المجلد 47.
  17. 1 2 3 4 5 نيوتن، ك، فيرتشايلد، إ، وجان، ج، (2015). "معدلات ترسيب الكالسيت من المياه شديدة القلوية، كهف بول، ديربيشاير". علوم الكهوف والكارست. المجلد 42 (3)، 116-124، و"التصويبات" المجلد 43 (1)، 48
  18. ↑ بوربيه، م، (1974). "أطلس التوازنات الكهروكيميائية في المحاليل المائية". الطبعة الإنجليزية الثانية. [هيوستن، تكساس: الرابطة الوطنية لمهندسي التآكل.]
  19. 1 2 3 4 هارتلاند، أ، فيرتشايلد، آي جيه، ليد، جيه آر، دومينغيز-فيار، دي، بيكر، أ، غان، جيه، بعلوشة، إم، وجو-نام، واي، (2010). "مياه التقطير والرواسب الكهفية في كهف بول: مراجعة للأبحاث الحديثة والجارية"، مجلة علوم الكهوف والكارست، المجلد 36 (2)، 37-46.
  20. ↑ هاجليا، ب، (2011). "آليات التدهور ومتانة الخرسانة المرشوشة لدعم الصخور في الأنفاق". أطروحة دكتوراه مقدمة في جامعة دلفت للتكنولوجيا، هولندا.
  21. ↑ هيرمان، جيه إس، (2005). "كيمياء الماء في الكهوف"، موسوعة الكهوف، (الطبعة الأولى) حررها كولفر د.، وايت دبليو، 609-614
  22. ↑ سميث، جي كي، (2016)، "صواعد قش الكالسيت النامية من الهياكل الخرسانية"، ملخص مكثف. "مجلة جمعية إدارة الكهوف والكارست الأسترالية". العدد 104 (سبتمبر 2016)، 16-19.
  23. ↑ كرافت، دبليو، (2007). "حدود التآكل للنفايات الخاملة"، إدارة الصحة العامة في مقاطعة جيفرسون. بورت تاونسند، واشنطن - وزارة البيئة، برنامج المساعدة المالية
  24. ↑ وزارة العمل في ولاية كارولاينا الشمالية، (2013). وزارة العمل في ولاية كارولاينا الشمالية، قسم السلامة والصحة المهنية، الدليل الصناعي رقم 10 - دليل العمل مع المواد المسببة للتآكل. كيف تضرنا المواد المسببة للتآكل وكيف يمكننا حماية أنفسنا؟ 6-7.
  25. 1 2 فير ستيج، ك، (1932). "ظاهرة غير عادية للصواعد والهوابط". مجلة أوهايو للعلوم، المجلد 32 (2)، 69-83.
  26. 1 2 سميث، جي كي، (2021). "مقارنة بين صواعد القش الكالثيميتية وصواعد القش الكهفية، والظروف البيئية المؤثرة على قطر القش"، علوم الكهوف والكارست، معاملات الجمعية البريطانية لأبحاث الكهوف، المجلد 48 (1)، 3-11
  27. ↑ أليسون، في سي، (1923). "نمو الصواعد والهوابط". مجلة الجيولوجيا، المجلد 31، 106-125.
  28. ↑ بوروز، بيتر (1 سبتمبر 2007). "الصواعد الخرسانية" . مسارات الكيمياء. التعليم في الكيمياء . المجلد 44، العدد 5. الجمعية الملكية للكيمياء . ص 134. تم الاطلاع عليه في 19 يونيو 2018 .