كاربينويد

في الكيمياء، الكاربينويد هو وسيط تفاعلي يشترك في خصائص التفاعل مع الكاربين . ^{[ 1 ]} تاريخيًا، وُصفت أنواع معينة من معقدات الكاربين المعدنية أيضًا بأنها "كاربينويدات" (مثل "كاربينويدات الروديوم" ^{[ 2 ]} و"كاربينويدات الذهب" ^{[ 3 ]} )، لا سيما في الحالات التي يكون فيها الترابط أو البنية الإلكترونية غير واضحة. ^{[ 3 ]} ومع ذلك، فإن الاتجاه المعاصر هو الإشارة إلى معقد الفلز الانتقالي [M]CR₂ _ذي الرابطة المعدنية-الكربونية من أي نوع باسم كاربين معدني ، مع الاحتفاظ بمصطلح الكاربينويد لنوع، عادةً ما يكون قائمًا على فلز من المجموعة الرئيسية، من النوع M–CR₂ _– X (M = فلز، X = مجموعة مغادرة) والذي يتصرف كمكافئ اصطناعي لـ :CR₂ _. في أغلب الأحيان، لا يتكون الكاربين الحر أبدًا عند تفاعل الكاربينويد. فعلى سبيل المثال، في تفاعل سيمونز-سميث، يكون المركب الوسيط للكاربينويد عبارة عن مركب من الزنك واليود يأخذ شكل

I–CH ₂ –Zn ⁺ I ^–

يتفاعل هذا المركب مع الألكين لتكوين سيكلوبروبان تمامًا كما يفعل الكاربين، ولكن بطريقة أكثر تحكمًا ودون تكوين CH₂ _. في المقابل، يمكن توليد الكاربين الحر CH₂ ₍ الميثيلين ) عن طريق إزالة مجموعة الديازوت من الديازوميثان بالحرارة أو التحليل الضوئي، وهو يُجري تفاعل السيكلوبروبان. مع ذلك، فإنه يشارك أيضًا في تفاعلات إدخال C–H و X–H بشكل عشوائي، مما يؤدي عادةً إلى انخفاض مردود ناتج السيكلوبروبان المطلوب.

تظهر الكاربينويدات كمركبات وسيطة في العديد من التفاعلات الأخرى. في أحد الأنظمة، يُحضّر كاشف كاربينويد كلورو ألكيل الليثيوم في الموقع من سلفوكسيد و t-BuLi، والذي يتفاعل مع إستر البورونيك لإنتاج معقد أيتي. يخضع معقد الأتي لإعادة ترتيب 1،2-ميتالات لإنتاج الناتج المتجانس، والذي يُؤكسد لاحقًا إلى كحول ثانوي. ^{[ 4 ]}

يتم الحفاظ على نقاء المتصاوغ الضوئي للكبريت الكيرالي في المنتج النهائي بعد أكسدة إستر البورونيك إلى الكحول مما يشير إلى أن الكاربين الحقيقي لم يشارك أبدًا في التسلسل.

• قلادة السيليكون: السيليلينويدات