بركة كيرالية

تُعرف المجموعة الكيرالية بأنها "مجموعة من الوحدات البنائية النقية ضوئياً والمتوفرة بكثرة في الطبيعة" والتي تُستخدم في التخليق الكيميائي. [ 1 ] [ 2 ] بعبارة أخرى، تُمثل المجموعة الكيرالية كمية كبيرة من المتماثلات الضوئية العضوية الشائعة. ومن بين المكونات التي تُساهم في تكوين المجموعة الكيرالية الأحماض الأمينية والسكريات والتربينات . ويُحسّن استخدامها من كفاءة التخليق الكيميائي الكلي . ولا تقتصر فائدة المجموعة الكيرالية على توفير هيكل كربوني جاهز، بل تُحفظ كيراليتها عادةً في بقية مراحل التفاعل.

تُعدّ هذه الاستراتيجية مفيدةً للغاية، خاصةً إذا كان الجزيء المطلوب يُشبه منتجات طبيعية رخيصة الثمن ذات نقاء ضوئي عالٍ. في كثير من الأحيان، يتعذر تحديد المواد الأولية المناسبة ذات النقاء الضوئي العالي. البديل لاستخدام مجموعة المواد الكيرالية هو التخليق غير المتماثل ، حيث تُستخدم مواد أولية غير كيرالية أو يتم فصل المركبات الوسيطة الراسيمية.

أمثلة

استخدام الفيربينون (باللون الأحمر) كمادة أولية لعقار باكليتاكسيل. [ 1 ] (السهم خاطئ - ليس تحليلًا عكسيًا)

يتجلى استخدام مجموعة المركبات الكيرالية في عملية تصنيع دواء باكليتاكسيل (تاكسول) المضاد للسرطان. إن دمج مركب فيربينون، وهو أحد مكونات مجموعة المركبات الكيرالية، يجعل إنتاج باكليتاكسيل أكثر كفاءة من معظم البدائل.

تُستخدم عملية التخليق باستخدام مجموعة من المواد الكيرالية لبناء جزء من الإيبوثيلون (بديل للباكليتاكسيل) من البانتولاكتون النقي ضوئياً والمتوفر بسهولة. [ 3 ]

استخدامات أخرى للمجمع الكيرالي

بالإضافة إلى كونها بمثابة لبنات بناء في التخليق الكلي ، يتم استغلال المجموعة الكيرالية لإنتاج المحفزات غير المتماثلة ، ومجموعات الحماية الكيرالية ، وعوامل الفصل . [ 4 ]

الروابط الكيرالية من مجموعة الكيرالية

تعتمد الحفز غير المتماثل على الروابط الكيرالية، والتي بدورها تُشتق عمومًا من مجموعة الكيرالية. على سبيل المثال، يُستخدم 2،3-بيوتانيديول النقي ضوئيًا، المشتق من حمض الطرطريك المتوفر بكثرة ، لتخليق الكيرافوس ، وهو أحد مكونات المحفزات المستخدمة في الهدرجة غير المتماثلة: [ 5 ]

الكواشف الكيرالية من مجموعة الكيرالية

Synth-Chiraphos.png
Synth-Chiraphos.png

ثنائي إيزوبينوكامفيل بوران هو مركب عضوي بوراني مفيد في التخليق غير المتماثل للكحولات الثانوية . وهو مشتق من خلال هيدروبورون ألفا -بينين ، وهو عضو شائع من ثنائي التربين في مجموعة المركبات الكيرالية. [ 6 ]

عوامل الفصل من المجموعة الكيرالية

معظم عوامل الفصل الشائعة، إن لم يكن جميعها ، هي منتجات طبيعية أو مشتقات منها. ومن الأمثلة على ذلك حمض الماليك-1 ، وهو حمض ثنائي الكربوكسيل موجود في التفاح. يُستخدم هذا الحمض لفصل ألفا-فينيل إيثيل أمين ، وهو عامل فصل متعدد الاستخدامات بحد ذاته. [ 7 ]

مراجع

  1. 1 2 بريل، زاكاري ج.؛ كونداكيس، ماثيو ل.؛ تينغ، تشي ب.؛ مايمون، توماس ج. (2017). " استكشاف نطاق الكيرالية في التخليق الكلي لمنتجات التربين الطبيعية المعقدة" . مراجعات كيميائية . 117 (18): 11753-11795 . doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00834 . PMC 5638449. PMID 28293944 .  
  2. كاسيراغي، جيوفاني؛ زاناردي، فرانكا؛ راسّو، غلوريا؛ سبانو، بيترو. (1995). "الأساليب الانتقائية الفراغية للكربوهيدرات والقلويدات النشطة بيولوجيًا - مع التركيز على التخليقات الحديثة المستمدة من مجموعة الكيرالية". مراجعات كيميائية . 95 (6): 1677-1716 . doi : 10.1021/cr00038a001 .
  3. أولريش كلار وآخرون (2005). "تخليق فعال لمجموعة الكيرالية لجزء C1-C6 من الإيبوثيلونات". التخليق . 2005 (2): 301-305 . doi : 10.1055/s-2004-834936 . 
  4. بلاسر، هانز أولريش (1992). "مجموعة الكيرالية كمصدر للمحفزات والمواد المساعدة الانتقائية للإنانتوميرات". مراجعات كيميائية . 92 (5): 935-952 . doi : 10.1021/cr00013a009 .
  5. إم دي فريزوك، بي بوسنيتش (1977). " التخليق غير المتماثل. إنتاج الأحماض الأمينية النشطة ضوئيًا عن طريق الهدرجة التحفيزية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 99 (19): 6262-6267 . doi : 10.1021/ja00461a014 . PMID 893889 . 
  6. لين، سي إف؛ دانيلز، جيه جيه (1972). "(−)-أيزوبينكامفول". التخليق العضوي . 52 : 59. doi : 10.15227/orgsyn.052.0059 .
  7. AW Ingersoll (1937). "D- و l-α-فينيل إيثيل أمين". التخليق العضوي . 17 : 80. doi : 10.15227/orgsyn.017.0080 .