جهد زيتا

رسم بياني يوضح تركيز الأيونات وفرق الجهد كدالة للمسافة من السطح المشحون لجسيم معلق في وسط تشتت

جهد زيتا هو الجهد الكهربائي عند مستوى الانزلاق. هذا المستوى هو السطح الفاصل الذي يفصل السائل المتحرك عن السائل الذي يبقى ملتصقًا بالسطح.

جهد زيتا هو مصطلح علمي يُشير إلى الجهد الكهروكينيتيكي [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] في المحاليل الغروية . في أدبيات الكيمياء الغروية ، يُرمز إليه عادةً بالحرف اليوناني زيتا (ζ) ، ومن هنا جاء مصطلح جهد زيتا . تُقاس وحداته عادةً بالفولت (V) أو، بشكل أكثر شيوعًا، بالملي فولت (mV). من الناحية النظرية، يُمثل جهد زيتا الجهد الكهربائي في الطبقة المزدوجة البينية (DL) عند موضع مستوى الانزلاق بالنسبة لنقطة في السائل بعيدًا عن السطح البيني. بعبارة أخرى، جهد زيتا هو فرق الجهد بين وسط التشتت والطبقة الثابتة من السائل الملتصقة بالجسيم المُشتت .

ينشأ جهد زيتا من صافي الشحنة الكهربائية الموجودة في المنطقة المحصورة بمستوى الانزلاق، ويعتمد أيضًا على موقع هذا المستوى . لذا، يُستخدم على نطاق واسع لتحديد مقدار الشحنة. مع ذلك، لا يُساوي جهد زيتا جهد ستيرن أو جهد السطح الكهربائي في الطبقة المزدوجة، [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] لأن هذه الجهود تُعرَّف في مواقع مختلفة. ينبغي توخي الحذر عند تطبيق افتراضات التساوي هذه. ومع ذلك، غالبًا ما يكون جهد زيتا هو السبيل الوحيد المتاح لتوصيف خصائص الطبقة المزدوجة.

يُعدّ جهد زيتا مؤشرًا هامًا وسهل القياس لاستقرار التشتتات الغروية. تشير قيمة جهد زيتا إلى درجة التنافر الكهروستاتيكي بين الجسيمات المتجاورة ذات الشحنات المتشابهة في التشتت. بالنسبة للجزيئات والجسيمات الصغيرة، يُضفي جهد زيتا العالي استقرارًا، أي أن المحلول أو التشتت يقاوم التكتل. عندما يكون الجهد منخفضًا، قد تتجاوز قوى التجاذب هذا التنافر، مما قد يؤدي إلى تفكك التشتت وتكتله . لذا، فإن الغرويات ذات جهد زيتا العالي (سواءً كان سالبًا أو موجبًا) تكون مستقرة كهربائيًا، بينما تميل الغرويات ذات جهد زيتا المنخفض إلى التخثر أو التكتل كما هو موضح في الجدول. [ 7 ]

يمكن أيضًا استخدام جهد زيتا لتقدير قيمة pKa للبوليمرات المعقدة التي يصعب قياسها بدقة باستخدام الطرق التقليدية. وهذا يساعد في دراسة سلوك التأين لمختلف البوليمرات الاصطناعية والطبيعية في ظل ظروف متنوعة، كما يساعد في وضع عتبات قياسية للذوبان ودرجة الحموضة للبوليمرات المستجيبة لدرجة الحموضة. [ 8 ]

سلوك استقرار الغرواني اعتمادًا على جهد زيتا [ 9 ]
مقدار جهد زيتا (مللي فولت)سلوك الاستقرار
من 0 إلى 5التخثر السريع أو التلبد
من 10 إلى 30عدم الاستقرار الناشئ
من 30 إلى 40استقرار معتدل
من 40 إلى 60استقرار جيد
>61ثبات ممتاز

قياس

توجد عدة طرق لقياس جهد زيتا موصوفة في معايير المنظمة الدولية للمقاييس [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] . تتضمن هذه الوثائق وصفًا تفصيليًا لإجراءات قياس الحركة الكهربائية والحركة الكهربائية الديناميكية ، والتي تُستخدم كبيانات تجريبية أولية لحساب جهد زيتا. كما تتضمن نظرة عامة على النماذج النظرية اللازمة لحساب جهد زيتا من البيانات الأولية المقاسة.

الظواهر الكهروكينيتيكية

تُستخدم تقنية الفصل الكهربائي لتقدير جهد زيتا للجسيمات ، بينما يُستخدم جهد/تيار التدفق للأجسام المسامية والأسطح المستوية. عمليًا، يُقاس جهد زيتا للمحلول المشتت بتطبيق مجال كهربائي عبره. ستتحرك الجسيمات داخل المحلول المشتت، والتي تمتلك جهد زيتا، نحو القطب ذي الشحنة المعاكسة بسرعة تتناسب مع قيمة جهد زيتا.

تُقاس هذه السرعة باستخدام تقنية مقياس سرعة دوبلر الليزري . ويُقاس انزياح التردد أو انزياح الطور لشعاع الليزر الساقط الناتج عن هذه الجسيمات المتحركة باعتباره حركة الجسيمات، ويتم تحويل هذه الحركة إلى جهد زيتا بإدخال لزوجة المشتت وثابت العزل الكهربائي ، وتطبيق نظريات سمولوشوفسكي. [ 14 ]

الرحلان الكهربائي

تتناسب الحركة الكهربائية طرديًا مع سرعة الترحيل الكهربائي، وهي المعلمة القابلة للقياس. توجد عدة نظريات تربط الحركة الكهربائية بجهد زيتا. وقد وُصفت هذه النظريات بإيجاز في مقال الترحيل الكهربائي، وبتفاصيل وافية في العديد من الكتب المتخصصة في علم الغرويات والأسطح البينية. [ 4 ] [ 5 ] [ 15 ] كما يوجد تقرير فني صادر عن الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية [ 16 ] أعده فريق من الخبراء العالميين حول الظواهر الكهروكينيتيكية. من الناحية العملية، توجد ثلاث تقنيات تجريبية مختلفة: الترحيل الكهربائي الدقيق ، وتشتت الضوء الكهربائي ، واستشعار النبض المقاوم القابل للضبط . يتميز الترحيل الكهربائي الدقيق بقدرته على إنتاج صورة للجسيمات المتحركة، إلا أنه يتعقد بسبب ظاهرة التناضح الكهربائي على جدران خلية العينة. أما تشتت الضوء الكهربائي، فيعتمد على تشتت الضوء الديناميكي ، ويتيح القياس في خلية مفتوحة، مما يُزيل مشكلة التدفق التناضحي الكهربائي، باستثناء حالة الخلية الشعرية. ويمكن استخدامها لتوصيف الجسيمات متناهية الصغر، ولكن على حساب القدرة على عرض صور الجسيمات المتحركة. يُعدّ استشعار النبض المقاوم القابل للضبط (TRPS) تقنية قياس تعتمد على المعاوقة، حيث تقيس جهد زيتا للجسيمات الفردية بناءً على مدة إشارة النبض المقاوم. [ 17 ] تُقاس مدة انتقال الجسيمات النانوية كدالة للجهد والضغط المُطبق. ومن خلال العلاقة بين مقلوب زمن الانتقال والجهد، تُحسب الحركة الكهربائية، وبالتالي جهود زيتا. تتمثل الميزة الرئيسية لطريقة TRPS في أنها تسمح بقياسات متزامنة للحجم والشحنة السطحية لكل جسيم على حدة، مما يُمكّن من تحليل طيف واسع من الجسيمات النانوية/الميكروية الاصطناعية والبيولوجية ومخاليطها. [ 18 ]

قد تتطلب جميع تقنيات القياس هذه تخفيف العينة. أحيانًا، قد يؤثر هذا التخفيف على خصائص العينة ويغير جهد زيتا. الطريقة الوحيدة المُبررة لإجراء هذا التخفيف هي استخدام المحلول الطافي المتوازن . في هذه الحالة، يُحافظ على التوازن السطحي بين السطح والسائل، ويكون جهد زيتا متساويًا لجميع نسب حجم الجسيمات في المعلق. عندما يكون المُخفف معروفًا (كما هو الحال في التركيبات الكيميائية)، يُمكن تحضير مُخفف إضافي. أما إذا كان المُخفف غير معروف، فيُمكن الحصول على المحلول الطافي المتوازن بسهولة عن طريق الطرد المركزي .

إمكانات البث، تيار البث

الجهد الانسيابي هو جهد كهربائي يتولد أثناء تدفق السائل عبر أنبوب شعري. في الطبيعة، قد يظهر الجهد الانسيابي بقيم كبيرة في المناطق ذات النشاط البركاني. [ 19 ] كما يُعد الجهد الانسيابي الظاهرة الكهروكينيتيكية الأساسية لتقييم جهد زيتا عند سطح التماس بين المادة الصلبة والماء. تُرتّب عينة صلبة مناسبة لتشكيل قناة تدفق شعري. تُثبّت المواد ذات السطح المستوي كعينات مكررة مُحاذية على شكل لوحين متوازيين، وتفصل بينهما مسافة صغيرة لتشكيل قناة التدفق الشعري. أما المواد ذات الشكل غير المنتظم، كالألياف أو المواد الحبيبية، فتُثبّت على شكل سدادة مسامية لتوفير شبكة مسامية تعمل كأنابيب شعرية لقياس الجهد الانسيابي. عند الضغط على محلول الاختبار، يبدأ السائل بالتدفق وتوليد جهد كهربائي. يرتبط هذا الجهد الانسيابي بتدرج الضغط بين نهايتي قناة تدفق واحدة (للعينات ذات السطح المستوي) أو السدادة المسامية (للألياف والوسائط الحبيبية) لحساب جهد زيتا السطحي.

كبديلٍ لجهد التدفق، يُقدّم قياس تيار التدفق طريقةً أخرى لحساب جهد زيتا السطحي. في أغلب الأحيان، تُستخدم المعادلات الكلاسيكية التي وضعها ماريان سمولوشوفسكي لتحويل نتائج جهد التدفق أو تيار التدفق إلى جهد زيتا السطحي. [ 20 ]

تتضمن تطبيقات طريقة جهد التدفق وتيار التدفق لتحديد جهد زيتا السطحي توصيف الشحنة السطحية للأغشية البوليمرية، [ 21 ] والمواد الحيوية والأجهزة الطبية، [ 22 ] [ 23 ] والمعادن. [ 24 ]

الظواهر الكهروصوتية

هناك تأثيران كهروصوتيان يُستخدمان على نطاق واسع لتحديد جهد زيتا: تيار اهتزاز الغرواني وسعة الصوت الكهربائي . وتتوفر أجهزة تجارية تستغل هذين التأثيرين لقياس الحركة الكهربائية الديناميكية، والتي تعتمد على جهد زيتا.

تتميز التقنيات الكهروصوتية بقدرتها على إجراء القياسات على عينات سليمة دون تخفيف. وتسمح النظريات المنشورة والموثقة جيدًا بإجراء هذه القياسات عند نسب حجمية تصل إلى 50%. ويتطلب حساب جهد زيتا من الحركة الكهربائية الديناميكية معلومات عن كثافة الجسيمات والسائل. بالإضافة إلى ذلك، بالنسبة للجسيمات الأكبر حجمًا التي يتجاوز  حجمها 300 نانومتر تقريبًا، يلزم أيضًا معرفة حجم الجسيم.

حساب

تُعدّ نظرية ماريان سمولوشوفسكي، التي طُوّرت عام 1903، النظرية الأكثر شهرةً واستخدامًا لحساب جهد زيتا من البيانات التجريبية. [ 25 ] تتميز نظرية سمولوشوفسكي بقوتها لأنها صالحة للجسيمات المشتتة مهما كان شكلها أو تركيزها . ومع ذلك، فإن لها حدودها:

  • أثبت التحليل النظري المفصل أن نظرية سمولوشوفسكي صالحة فقط لطبقة مزدوجة رقيقة بما فيه الكفاية، عندما يكون طول ديباي ،1/κ{\displaystyle 1/\kappa }، أصغر بكثير من نصف قطر الجسيم،أ{\displaystyle a}:
κأ1{\displaystyle {\kappa }\cdot a\gg 1}
يُقدّم نموذج "الطبقة المزدوجة الرقيقة" تبسيطات هائلة ليس فقط لنظرية الترحيل الكهربائي، بل للعديد من النظريات الكهروكينيتيكية والكهروصوتية الأخرى. يُعدّ هذا النموذج صالحًا لمعظم الأنظمة المائية لأن طول ديباي لا يتجاوز عادةً بضعة نانومترات في الماء. ولا يصحّ هذا النموذج إلا في حالة الجسيمات النانوية الغروية في محلول ذي قوة أيونية تقارب قوة الماء النقي.
دu1{\displaystyle Du\ll 1}

كان تطوير نظريات الرحلان الكهربائي والكهروصوتية ذات نطاق صلاحية أوسع هدفًا للعديد من الدراسات خلال القرن العشرين. وتوجد عدة نظريات تحليلية تُدمج موصلية السطح وتزيل قيد صغر عدد دوخين في تطبيقات كل من الحركية الكهربائية والكهروصوتية.

يعود العمل الرائد المبكر في هذا الاتجاه إلى أوفربيك [ 26 ] وبوث. [ 27 ]

نظريات حركية كهربائية حديثة ودقيقة صالحة لأي جهد زيتا، وغالبًا لأيκأ{\displaystyle \kappa a}تنبع هذه النظريات في الغالب من المدارس السوفيتية الأوكرانية (دوخين، شيلوف، وآخرون) والأسترالية (أوبراين، وايت، هنتر، وآخرون). تاريخيًا، كانت نظرية دوخين-سيمينخين هي الأولى. [ 28 ] وقد طُورت نظرية مماثلة بعد عشر سنوات على يد أوبراين وهنتر. [ 29 ] وبافتراض وجود طبقة مزدوجة رقيقة، تُعطي هذه النظريات نتائج قريبة جدًا من الحل العددي الذي قدمه أوبراين ووايت. [ 30 ] كما توجد نظريات عامة في مجال الصوتيات الكهربائية صالحة لأي قيمة لطول ديباي ورقم دوخين. [ 15 ]

معادلة هنري

عندما تكون قيمة κa بين قيم كبيرة حيث تتوفر نماذج تحليلية بسيطة، وقيم منخفضة حيث تكون الحسابات العددية صالحة، يمكن استخدام معادلة هنري عندما يكون جهد زيتا منخفضًا. بالنسبة للكرة غير الموصلة، تكون معادلة هنري كما يلي:uهـ=2εرsε03ηζو1(κأ){\displaystyle u_{e}={\frac {2\varepsilon _{rs}\varepsilon _{0}}{3\eta }}\zeta f_{1}(\kappa a)}، حيث f 1 هي دالة هنري، وهي واحدة من مجموعة من الدوال التي تتغير بسلاسة من 1.0 إلى 1.5 عندما تقترب κa من اللانهاية. [ 16 ]

مراجع

  1. الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 ) " الجهد الكهروكينيتيكي، ζ ". doi : 10.1351/goldbook.E01968
  2. "الأنظمة الغروية - طرق تحديد جهد زيتا" . المعيار الدولي ISO 13099، الأجزاء 1 و2 و3 . المنظمة الدولية للتوحيد القياسي (ISO). 2012.
  3. دوخين، أندريه س.؛ شو، رينليانغ (2025). جهد زيتا: الأساسيات والأساليب والتطبيقات . لندن، كامبريدج، ماساتشوستس: أكاديميك برس. ISBN 978-0-443-33443-6.
  4. 1 2 ليكليما ج (1995). أساسيات علم الأسطح البينية والغرويات . المجلد 2. إلسيفير. الصفحات 3-208 . ISBN   978-0-12-460529-9.
  5. 1 2 راسل دبليو بي (1991). التشتتات الغروية . كامبريدج: مطبعة جامعة كامبريدج. ISBN 978-0-521-42600-8.
  6. كيربي، بي جيه (2010). ميكانيكا الموائع على المستويين الميكروي والنانوي: النقل في الأجهزة الميكروفلويدية . مطبعة جامعة كامبريدج. ISBN 978-0-521-11903-0.
  7. هاناور د، ميكيلازي م، ليونيلي س، سوريل س س (2012). "تأثير الأحماض الكربوكسيلية على التشتت المائي والترسيب الكهربائي لثاني أكسيد الزركونيوم " . مجلة الجمعية الأوروبية للخزف . 32 (1): 235-244 . arXiv : 1303.2754 . doi : 10.1016/j.jeurceramsoc.2011.08.015 . S2CID 98812224 . 
  8. باربوسا، جيه. إيه.، وعبد الصادق، إم. إس.، وكونواي، بي. آر.، وميرشانت، إتش. إيه. (ديسمبر 2019). " استخدام جهد زيتا لدراسة سلوك تأين البوليمرات المستخدمة في أشكال الجرعات المعدلة الإطلاق وتقدير قيمة pKa الخاصة بها " . المجلة الدولية للصيدلة . 1 100024. doi : 10.1016/j.ijpx.2019.100024 . PMC 6733289. PMID 31517289 .  
  9. كومار أ، ديكسيت سي كيه (2017). "طرق توصيف الجسيمات النانوية". التطورات في الطب النانوي لتوصيل الأحماض النووية العلاجية . الصفحات 43-58 . doi : 10.1016/B978-0-08-100557-6.00003-1 . ISBN  978-0-08-100557-6.
  10. المعيار الدولي ISO 13099-1 (2012). "الأنظمة الغروية - طرق تحديد جهد زيتا - الجزء 1: الظواهر الكهروصوتية والكهروكينيتيكية .{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  11. المعيار الدولي ISO 13099-2 (2012). الأنظمة الغروية - طرق تحديد جهد زيتا - الجزء 2: الطرق البصرية .{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  12. المعيار الدولي ISO 13099-3 (2014). الأنظمة الغروية - طرق تحديد جهد زيتا - الجزء 2: الطرق الصوتية .{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  13. المعيار الدولي ISO 13100 (2024). طرق تحديد جهد زيتا - طرق جهد التدفق وتيار التدفق للمواد المسامية .{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
  14. "قياس جهد زيتا باستخدام الرحلان الكهربائي بالليزر دوبلر" . Malvern.com . مؤرشف من الأصل بتاريخ 7 أبريل 2012.
  15. 1 2 هنتر، آر. جيه. (1989). أسس علم الغرويات . مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-855189-8.
  16. 1 2 ديلغادو إيه في، غونزاليس-كاباليرو إف، هنتر آر جيه، كوبال إل كيه، ليكليما جيه (1 يناير 2005). "قياس وتفسير الظواهر الكهروكينيتيكية (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)". الكيمياء البحتة والتطبيقية . 77 (10): 1753-1805 . doi : 10.1351/pac200577101753 . hdl : 10481/29099 . S2CID 16513957 . 
  17. "قياس جهد زيتا باستخدام TRPS" . Izon Science .
  18. فوغل ر، بال أ.ك، جامبرونكار س، باتيل ب، ثاكور س.س، رياتيغي إ، وآخرون . (ديسمبر 2017). "توصيف جهد زيتا عالي الدقة للجسيمات النانوية البيولوجية باستخدام استشعار النبض المقاوم القابل للضبط" . التقارير العلمية . 7 (1): 17479. Bibcode : 2017NatSR...717479V . doi : 10.1038/s41598-017-14981- x . PMC 5727177. PMID 29234015 .   
  19. جونيو، ل.؛ إيشيدو، ت. (2012). "الحركية الكهربائية في علوم الأرض: دليل تعليمي" . المجلة الدولية للجيوفيزياء . 2012 e286107. doi : 10.1155/2012/286107 . ISSN 1687-885X . 
  20. لوكسباخر، توماس (2014). دليل زيتا: مبادئ تقنية جهد التدفق . شركة أنتون بار المحدودة. رقم ISBN 978-3-200-03553-9.
  21. إليميلخ، مناحيم؛ تشين، ويليام هـ.؛ وايبا، جون ج. (1994). "قياس جهد زيتا (الكهروكينيتيكي) لأغشية التناضح العكسي بواسطة محلل جهد التدفق". التحلية . 95 (3): 269-286 . doi : 10.1016/0011-9164(94)00064-6 . ISSN 0011-9164 . 
  22. فيرنر، كارستن؛ كونيغ، أولا؛ أوغسبورغ، أنتي؛ أرنولد، كريستين؛ كوربر، هاينز؛ زيمرمان، رالف؛ جاكوباش، هانز-يورغ (1999). "الخصائص الكهروكينيتية لسطح البوليمرات الطبية الحيوية - دراسة استقصائية" . الغرويات والأسطح أ: الجوانب الفيزيائية والكيميائية والهندسية . 159 (2): 519-529 . doi : 10.1016/S0927-7757(99)00290-3 . ISSN 0927-7757 . 
  23. فيراريس، سارة؛ كازولا، مارتينا؛ بيريتي، فيرونيكا؛ ستيلا، باربرا؛ سبريانو، سيلفيا (2018). "قياسات جهد زيتا على الأسطح الصلبة لاختبار المواد الحيوية في المختبر: الشحنة السطحية، والتفاعل عند ملامسة السوائل، وامتصاص البروتين" . مجلة فرونتيرز في الهندسة الحيوية والتكنولوجيا الحيوية . 6 : 60. doi : 10.3389/fbioe.2018.00060 . ISSN 2296-4185 . PMC 5954101. PMID 29868575 .   
  24. فورستناو، د. و. (1956). "دراسات جهد التدفق على الكوارتز في محاليل أسيتات الأمينيوم وعلاقتها بتكوين نصف المذيلات عند سطح التماس بين الكوارتز والمحلول" . مجلة الكيمياء الفيزيائية . 60 (7): 981-985 . doi : 10.1021/j150541a039 . ISSN 0022-3654 . 
  25. ^ سمولوشوفسكي م (1903). "Przyczynek do teoryi endosm ozy elektrycznej i kilku zjawisk pokrewnych" [ مساهمة في نظرية التناضح الكهربائي والظواهر ذات الصلة ] (PDF) (باللغة البولندية). مؤرشفة من الأصلي (PDF) في 10 آب 2017.
  26. أوفربيك جيه تي (1943). "نظرية الرحلان الكهربائي - تأثير الاسترخاء". كول. بيث. : 287.
  27. بوث، ف. (يناير 1948). "نظرية التأثيرات الكهروكينيتيكية" . مجلة نيتشر . 161 (4081): 83-86 . Bibcode : 1948Natur.161...83B . doi : 10.1038/161083a0 . PMID 18898334 . 
  28. سيمينيكين ن.م، دوخين س.س (يناير 1975). "استقطاب طبقة مزدوجة رقيقة نسبياً حول الجسيمات الكروية وتأثيرها على الترحيل الكهربائي". مجلة الغرويات في الاتحاد السوفيتي . 37 (6): 1013-1016 .
  29. أوبراين، آر دبليو، وهنتر، آر جيه (يوليو 1981). "الحركة الكهربائية للجسيمات الغروية الكبيرة". المجلة الكندية للكيمياء . 59 (13): 1878-1887 . doi : 10.1139/v81-280 .
  30. أوبراين آر دبليو، وايت إل آر (1978). "الحركة الكهربائية لجسيم غرواني كروي". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات فاراداي 2. 74 : 1607. doi : 10.1039/F29787401607 .