فولفينيس

الفولفينات هي فئة من الهيدروكربونات التي يتم الحصول عليها عن طريق الربط المتقاطع الرسمي لحلقة واحدة وميثيليدين من خلال رابطة مزدوجة خارجية مشتركة . ^{[ 1 ] [ 2 ]}

إضافةً إلى المركبات التي تحتوي على مجموعات بديلة على هيكل الفولفين، تشمل النظائر البنيوية في هذه الفئة استبدال الذرات غير المتجانسة ^{[ 3 ]} واختلافات في حجم الحلقة. فعلى سبيل المثال، يُمكن تسمية ميثيلين سيكلوبروبين بثلاثي فولفين ، وسيكلوبروبينون بأوكسا فولفين. ^{[ 4 ]} أما النظائر التي تُستبدل فيها بعض ذرات الكربون الحلقية بعناصر أخرى، مما قد يُؤدي أحيانًا إلى تغييرات في نمط الرابطة المزدوجة للنواة الحلقية غير المتجانسة كما في ثنائي ثيا فولفين، فتُؤدي إلى تغييرات في الخصائص الإلكترونية للحلقة. ^{[ 5 ]}

يتم تحضير الفولفينات بسهولة عن طريق تكثيف السيكلوبنتاديين مع الألدهيدات والكيتونات المختلفة في ظل ظروف قاعدية قوية ، عبر وسيط أنيون السيكلوبنتادينيل :

C₅H₆ + _{R₂C = O} → _C₄H₄C = CR₂ _{+ H₂O}​_​ ​​

يُنسب الفضل إلى يوهانس ثيل في اكتشاف هذا التفاعل. ^{[ 6 ] [ 7 ]}

تعتمد طرق التخليق الحديثة للفولفينات على أنظمة المحاليل المنظمة أو ظروف معتدلة أخرى. ^{[ 8 ] [ 9 ]}

يؤدي الاقتران المتقاطع عمومًا إلى زعزعة استقرار الرابطة المزدوجة الخارجية، حيث أن استقطاب إلكترونات π (وفقًا لقواعد هوكل) سيؤدي إلى تكوين أيون حلقي عطري. ونتيجة لذلك، تتفاعل الفولفينات بسهولة مع النيوكليوفيلات والإلكتروفيلات. كما أنها تتميز بفجوة صغيرة بين أعلى مستوى طاقة مشغول (HOMO) وأدنى مستوى طاقة غير مشغول (LUMO )، مما يؤدي عادةً إلى اللون المرئي المميز لها (" fulvus " كلمة لاتينية تعني "أصفر"). ^{[ 10 ]}

تُعدّ الفولفينات من الروابط الشائعة وسلائف الروابط في الكيمياء العضوية الفلزية . ^{[ 11 ]} ينتج مركب 2،3،4،5-رباعي ميثيل فولفين ، المختصر بـ _Me4Fv ، من نزع البروتون من معقدات خماسي ميثيل سيكلوبنتادينيل الكاتيونية . ^{[ 12 ]} تُسمى بعض معقدات _Me4Fv معقدات التداخل .