هيكسول

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

في الكيمياء ، الهكسول هو كاتيون صيغته {[Co(NH₃ ) ₄ ( OH) ₂ ] ₃Co } ⁶⁺ — وهو معقد تناسقي يتكون من أربعة كاتيونات كوبالت في حالة الأكسدة +3، واثني عشر جزيء أمونيا NH₃3 ، وستةأنيوناتهيدروكسيلHO −، بشحنة صافية قدرها +6. تعمل مجموعات الهيدروكسيل كجسور بين ذرة الكوبالت المركزية والثلاث الأخرى التي تحمل روابط الأمونيا .

تُعد أملاح الهكسول، مثل كبريتات {[Co(NH₃ ) ₄ ( OH) ₂ ] ₃Co }(SO₄ ) ₃ ( H₂O ) ₓ ، ذات أهمية تاريخية باعتبارها أول مركبات كيرالية اصطناعية لا تحتوي على الكربون . [ 2 ] [ 3 ]

تحضير

وُصفت أملاح الهكسول لأول مرة من قِبل يورغنسن ، [ 4 ] على الرغم من أن فيرنر هو من اكتشف بنيتها. [ 5 ] يُحضّر الكاتيون بتسخين محلول يحتوي على كاتيون سيس -دياكوتيترا أمين كوبالت (III) [Co(NH3 ) 4 ( H2O ) 2 ] 3+ مع قاعدة مخففة: [ 1 ]

4 [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ + 2 H O − → {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ + 4 NH 4 + + 4 H 2 O

كبريتات الهيكسول

باستخدام الكبريتات وهيدروكسيد الأمونيوم كقاعدة، يمكن الحصول، تبعًا للظروف، على هيدرات هيكسول الكبريتات التساعية، أو السداسية، أو الرباعية. تُشكّل هذه الأملاح بلوراتٍ داكنة اللون، بنية بنفسجية أو سوداء، ذات ذوبانية منخفضة في الماء. عند معالجتها بحمض الهيدروكلوريك المركز ، تتحول هيكسول الكبريتات إلى سيس -دياكوتيترا أمينو كوبالت (III) الكبريتات. في حمض الكبريتيك المخفف المغلي ، تتحلل هيكسول الكبريتات بشكلٍ إضافي مع انطلاق الأكسجين والنيتروجين. [ 1 ]

الخصائص البصرية

يوجد كاتيون الهكسول على هيئة متصاوغين ضوئيين متماثلين ، يمثل كل منهما صورة معكوسة للآخر، وذلك تبعًا لترتيب الروابط بين ذرة الكوبالت المركزية والوحدات الطرفية الثلاث ثنائية السن [Co(NH₃ ) ₄ ( HO) ₂ ]. وينتمي إلى المجموعة النقطية D₃ . ويمكن مقارنة طبيعة الكيرالية فيه بتلك الخاصة بأنيون الفيريوكسالات [Fe(C₆)₆]2 O4 )3 ] 3−.

في سلسلة تجارب تاريخية، تم فصل ملح الهكسول ذي الأنيون النشط ضوئيًا - وتحديدًا برومو كامفورسلفونات D -(+)- - إلى أملاح منفصلة من متصاوغي الكاتيون عن طريق التبلور الجزئي . [ 5 ] وتتضمن عملية الفصل الأكثر كفاءة استخدام أنيون ثنائي (طرطرات) ثنائي الأنتمونات (III) . يتميز كاتيون الهكسول السداسي بدوران ضوئي نوعي عالٍ يبلغ 2640 درجة. [ 6 ]

"هيكسول الثاني"

وصف فيرنر أيضًا هكسولًا ثانيًا غير متماثل (ناتج ثانوي ضئيل من إنتاج ملح فريمي ) عرّفه خطأً على أنه رباعي خطي. الهكسول الثاني سداسي النوى (يحتوي على ستة مراكز كوبالت في كل أيون)، وليس رباعي النوى. [ 7 ] مجموعته النقطية هي C2h ، وصيغته [Co6 (NH3 )14 (OH)8 O2 ] 6+، بينما يكون ذلك بالنسبة للهكسول [Co4 (NH3 )12 (OH)6 ] 6+.

تفسير فيرنر الثاني للهيكسول 2004

مراجع

  1. 1 2 3 كوفمان، جورج ب.؛ بينيل، روبرت ب. (1960). "تريس [ رباعي ترامين- μ- ثنائي هيدروكسيد الكوبالت (III) ] كوبالت (III) كبريتات 4-هيدرات". تريس [Tetrammine-μ-Dihydroxo-Cobalt(III)] كبريتات الكوبالت (III) 4-هيدرات . توليفات غير عضوية. المجلد.  6. الصفحات من 176 إلى 179. دوى : 10.1002/9780470132371.ch56 . رقم ISBN  9780470132371.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  2. ↑ ميسلر، جي إل وتار، دي إيه (2003). الكيمياء غير العضوية ، الطبعة الثالثة، دار نشر بيرسون/برنتيس هول، رقم ISBN 0-13-035471-6.
  3. ↑ إرنست، كارل-هاينز؛ بيركه، هاينز (2011). "النشاط البصري وكيمياء التنسيق لألفريد فيرنر". الكيرالية . 23 (3): 187-189 . doi : 10.1002/chir.20912 . PMID 20928897 . 
  4. ^ يورجنسن، إس إم (1898). "Zur Konstitution der Kobalt-، Chrom- und Rhodiumbasen" . Zeitschrift für Anorganische Chemie . 16 : 184– 197. دوى : 10.1002/zaac.18980160116 .
  5. 1 2 فيرنر، أ. (1907). "Über mehrkernige Metallammoniake" [ أمينات فلزية متعددة النواة ] . بير. دتش. الكيمياء. جيز. (باللغة الألمانية). 40 (2): 2103-2125 . دوى : 10.1002/cber.190704002126 .
  6. ^ ياسوي، تاكاجي؛ أما، توموهارو؛ كوفمان، جورج ب. (1992). “قرار Dodecaamminehexa-μ-Hydroxo-Tetracobalt(III) Ion”. توليفات غير عضوية . المجلد. 29. الصفحات من 169 إلى 174. دوى : 10.1002/9780470132609.ch41 . رقم ISBN   9780470132609.
  7. ↑ جاكسون، دبليو. غريغوري؛ ماكيون، جوزفين أ.؛ زيندر، مارغريتا؛ نيوبيرغر، ماركوس؛ فالاب، سيلفيو (2004). "إعادة اكتشاف الهكسول الثاني لألفريد فيرنر". مجلة الاتصالات الكيميائية (20): 2322-2323 . doi : 10.1039/B408277J . PMID 15490001 . 
  • جزيء الهيكسول لشهر سبتمبر 1997 - الموقع الإلكتروني
  • قائمة الملوثات الوطنية - صحيفة حقائق الكوبالت