إيزوديازين

في الكيمياء العضوية ، يُعرف الإيزوديازين ، أو 1,1-ديازين ( وهو اسم شائع الاستخدام ولكنه غير دقيق)، أو ديازانيليدين ⁽ وهو الاسم النظامي ديازانيلين) ، ^{[ 1 ]} بأنه مشتق عضوي من الإيزوديازين الأصلي (H₂N⁺ ₌ N⁻ ^، ويُسمى أيضًا 1,1-دايميد) ذي الصيغة العامة R₁R₂N⁺ ⁼ N⁻ ^. للمجموعة الوظيفية شكلان رنينيان رئيسيان: شكل ديازين - ² - يوم ^- 1-يد، وشكل أمينونيترين.

على الرغم من أن الإيزوديازينات متساوية الإلكترونات رسميًا مع الكيتونات والألدهيدات ، إلا أن تفاعل هذه المجموعة الوظيفية الغريبة مختلف تمامًا.

في غياب المتفاعلات الأخرى، تخضع هذه المركبات بسهولة لتفاعلات يتم فيها التخلص من النيتروجين (N₂ ₎ . ^{[ 2 ]} ونتيجة لذلك، لا يمكن عزل معظم مركبات الإيزوديازين إلا في وسط كيميائي عند درجات حرارة منخفضة للغاية. ^{[ 3 ]} وتُستخدم هذه المركبات عمومًا لفصل ذرات النيتروجين من الجزيئات، تاركةً عادةً جذرين يرتبطان بعد ذلك . ^{[ 4 ]}

توجد طرق متعددة لتحضير مركبات الأيزوديازيني الوسيطة :

• أكسدة الهيدرازين (R ₂ N–NH ₂ ) ^{[ 2 ]} بأكسيد الزئبق . ^{[ 5 ]}
• 1,1- إزالة MX من R ₂ N–NMX (M = Na, K; X = SO ₂ Ar). ^{[ 2 ]}
• معالجة الأمينات الثانوية بمصادر النيترين بما في ذلك كواشف الأمينة المحبة للإلكترونات ؛ ^{[ 4 ]} ملح أنجيلي ؛ ^{[ 6 ]} أزيدات السلفوريل، وخاصة ثنائي أزيد السلفوريل ؛ " الأميدات الأنوميرية " من الشكل RC(=O)N(OR ′ ) 2 _؛ أو إيمينو يودينان . ^{[ 4 ]}
• اختزال النيتروزامينات باستخدام ثنائي الكبريتيت. ^{[ 4 ] [ 7 ]}

_{يمكن عزل} عدد قليل من المشتقات ذات الإعاقة الفراغية العالية والتي تحتوي على مجموعات R ثلاثية (مثل R1 ⁼ R2 ⁼ t - Bu، مستقرة عند -127 درجة مئوية، وتتحلل عند -90 درجة مئوية؛ R1—R2 = C(CH3)2CH2CH2CH2(CH3 _)2C ، ^مستقرة حتى ^-78 درجة _مئوية ) _{عن طريق} التحضير والفصل _{الكروماتوغرافي} أو الترشيح عند _درجة حرارة منخفضة على شكل محاليل حمراء. ^{[ 8 ]}

وقد لوحظ أن مركبات الإيزوديازين تعمل كروابط في معقدات المعادن الانتقالية، بما في ذلك معقدات الموليبدينوم والفاناديوم. ^{[ 9 ]}

إن إزالة N2 _من الأيزوديازينات الحلقية عملية متناسقة وليست جذرية:

إذا كان التفاعل جذريًا، فمن المتوقع أن ينتج مركب سيكلوبوتان . كما يُظهر التفاعل انتقائية فراغية تتوافق مع قواعد وودوارد وهوفمان : ^{[ 2 ]}

تشارك مركبات الإيزوديازين في تفاعلات الإضافة الحلقية مع الألكينات لتوليد N- أمينوأزيريدينات. ^{[ 2 ]}

• ديازيني
• ييليد
• النيترين