تفاعل كوفمان للأوليفينات

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل كوفمان للأوليفينات هو تفاعل كيميائي لتحويل الألدهيدات والكيتونات إلى أوليفينات تحتوي على مجموعة ميثيلين طرفية . اكتشف هذا التفاعل الكيميائي الألماني توماس كوفمان، وهو مرتبط بتفاعل تيب للأوليفينات أو تفاعل فيتيج الأكثر شهرة .

تكوين الكاشف

تم تحضير الكاشف في الموقع عن طريق تحويل هاليدات مختلفة من الموليبدينوم أو التنجستن مع ميثيل الليثيوم عند درجات حرارة منخفضة (-78  درجة مئوية). [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]

أثناء عملية التسخين، يتشكل الكاشف النشط. وقد أظهرت تجارب الرنين النووي المغناطيسي أن الكاشف النشط ليس كاربين شروك (مثل كاشف تيب).

الآلية

تُظهر تجارب الآلية أن عملية الألفة هي سلسلة من خطوات الإضافة الحلقية والإزالة الحلقية.

التطبيقات

لفترة طويلة، لم يُستخدم هذا التفاعل في الكيمياء العضوية التركيبية. في عام ٢٠٠٢، استُخدم في التخليق الكلي للتربين غلينول ككاشف معتدل وغير قاعدي في بروتوكول أحادي الوعاء مع خطوة تبادل الأوليفينات باستخدام محفز غروبس. [ ٥ ] ومن اللافت للنظر أن المحفز العضوي المعدني يتحمل نواتج التفاعل غير العضوية.

مراجع

  1. ^ ت. كوفمان. م. بابنبرغ؛ ر. فيشوليك؛ ج. ساندر (1992). "الموليبد العضوي والوولفرام العضوي، II. über carbylolefinierenden μ-Methylenkocomplex aus Mo 2 Cl 10 وما يعادله من ميثيليثيوم". الكيمياء. بير . 125 : 143– 148. دوى : 10.1002/cber.19921250123 .
  2. ^ ت. كوفمان. بي فيجينباوم؛ م. بابنبرغ؛ ر. فيشوليك؛ د. وينجبرمول (1993). “Organolybdän- und Organowolfram-;Reagenzien, III. Chemoselektive, nichtbasische Carbonylmethylenierungs-;Reagenzien aus MoOCl 3 (THF) 2 und MoOCl 4 : Bildung, Thermolabilität, Struktur”. الكيمياء. بير . 126 : 79 – 87. دوى : 10.1002/cber.19931260114 .
  3. ^ ت. كوفمان. جيه باون؛ بي فيجينباوم؛ يو هانسمرسمان؛ جيم نيتلر؛ م. بابنبرغ؛ ر. فيشوليك (1993). "Organolybdän- und Organowolfram-;Reagenzien, IV. über die Chemoselektivetät des Carbonylmethylenierenden Reagenzes aus 2 MoOCl 3 (THF) 2 und 4 CH 3 Li". الكيمياء. بير . 126 : 89 – 96. دوى : 10.1002/cber.19931260115 .
  4. ^ ت. كوفمان (1997). "التفاعلات الجديدة للموليبدان- ومركبات الولفرام: تقليص الكربونيل المضاف، والتركيب التلقائي للميثيل- في ميكروميثيلين ليجاندن والكربونيل ميثيل الانتقائي". أنجو. الكيمياء . 109 (12): 1312–1329 . بيب كود : 1997AngCh.109.1312K . دوى : 10.1002/ange.19971091205 .
  5. ^ ك. أوستيريتش. آي كلاين؛ د. سبيتزنر (2002). "تفاعلات "الوعاء الواحد": التخليق الكلي للسيسكويتربين البحري الحلقي الحلزوني، (+)-أكسينول. Synlett (10): 1712– 1714. doi : 10.1055/s-2002-34211 .