عملية التدوير بشور

تُعرف عملية بشور الحلقية في الكيمياء العضوية باسم مكتشفها، الكيميائي الألماني روبرت بشور (1868-1930). وهي تصف استبدالًا جزيئيًا داخليًا للمركبات العطرية عبر أملاح الأريلديازونيوم كمركبات وسيطة، ويتم تحفيزها بواسطة النحاس . يُعد هذا التفاعل أحد أنواع تفاعل جومبرج-باخمان . ^{[ 1 ]} يوضح مخطط التفاعل التالي عملية بشور الحلقية باستخدام الفينانثرين كمثال : ^{[ 2 ]}

أثناء عملية بشور الحلقية، تحدث عملية ديازوتة للمركب الابتدائي، مما يؤدي إلى تكوين ملح أريلديازونيوم كوسيط. ولتحقيق ذلك، يُضاف نتريت الصوديوم إلى حمض الهيدروكلوريك للحصول على حمض النيتروز . يُبرتَن حمض النيتروز ويتفاعل مع مكافئ آخر منه لتكوين الوسيط 1، الذي يُستخدم لاحقًا في عملية ديازوتة الأمين العطري .

يتفاعل المركب الوسيط 1 بالطريقة التالية مع المركب الابتدائي: ^{[ 3 ]}

يستبدل المركب الوسيط 1 ذرة هيدروجين من مجموعة الأمين في المركب الابتدائي. تُضاف مجموعة نيتروزو كبديل جديد، مما ينتج عنه المركب الوسيط 2 مع تحرر حمض النيتروز . ثم يتفاعل المركب الوسيط 2 عبر عملية تماكب ونزع ماء ليُنتج كاتيون الأريلديازونيوم 3 .

ثم يُفصل النيتروجين عن كاتيون الأريلديازونيوم 3 باستخدام عامل حفاز نحاسي. يتفاعل جذر الأريل المتكون عبر إغلاق الحلقة إلى المركب الوسيط 4. وأخيرًا، تحدث إعادة الأروماتية باستخدام العامل الحفاز النحاسي مرة أخرى، ويتكون الفينانثرين.

تتميز عملية بشور الحلقية بكفاءة ذرية جيدة نسبيًا ، إذ لا ينتج عنها سوى النيتروجين كمادة ثانوية. أما في عملية الديازوتة ، فيُستخدم مكافئان من حمض النيتروز، يُعاد تكوين أحدهما أثناء التفاعل. يُستخدم النحاس بكميات حفزية فقط، وبالتالي لا يؤثر على الكفاءة الذرية للتفاعل. مع ذلك، تجدر الإشارة إلى أن عملية بشور الحلقية غالبًا ما تُنتج مردودًا منخفضًا عند النظر إلى الكفاءة الذرية . ^{[ 2 ] [ 3 ]}