فوسفيت ثلاثي الإيثيل

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

فوسفيت ثلاثي الإيثيل (TEP) هو مركب عضوي فوسفوري ، وتحديداً إستر فوسفيت ، صيغته الكيميائية P( OCH₂CH₃ ) ₃ ، ويُختصر غالباً إلى P(OEt) ₃ . وهو سائل عديم اللون ذو رائحة كريهة. يُستخدم كربيطة في الكيمياء العضوية الفلزية وككاشف في التخليق العضوي .

يحتوي الجزيء على مركز فوسفور (III) هرمي الشكل مرتبط بثلاث مجموعات إيثوكسيد. ويُظهر طيف الرنين النووي المغناطيسي للفوسفور -31 إشارة عند حوالي +139 جزءًا في المليون مقارنةً بمعيار حمض الفوسفوريك.

يتم تحضير ثلاثي إيثيل فوسفيت عن طريق معالجة ثلاثي كلوريد الفوسفور بالإيثانول في وجود قاعدة، عادة ما تكون أمينًا ثالثيًا : [ 1 ]

PCl₃ + 3 EtOH + 3 R₃N → P(OEt) ₃ + 3 R₃NH₃ + 3 Cl⁻

في غياب القاعدة، ينتج عن تفاعل الإيثانول مع ثلاثي كلوريد الفوسفور ثنائي إيثيل فوسفيت ((EtO) ₂P (O)H). ومن بين العديد من المركبات المشابهة التي يمكن تحضيرها بطريقة مماثلة، يُعد ثلاثي إيزوبروبيل فوسفيت مثالاً على ذلك (نقطة غليان  43.5  درجة مئوية/1.0  مم زئبق؛ CAS# 116-17-6).

ردود الفعل

يمكن أن يتفاعل فوسفيت ثلاثي الإيثيل مع الكواشف المحبة للإلكترونات في تفاعل مايكليس-أربوزوف لإنتاج فوسفونات عضوية. على سبيل المثال، ينتج عن تفاعل فوسفيت ثلاثي الإيثيل مع بروموأسيتات الإيثيل فوسفونات مناسب للاستخدام في تفاعل هورنر-وادزورث-إيمونز . [ 2 ]

تفاعل مايكليس-أربوزوف بين برومو أسيتات الإيثيل وفوسفيت ثلاثي الإيثيل ينتج عنه مركب فوسفونات عضوي.
تفاعل مايكليس-أربوزوف بين برومو أسيتات الإيثيل وفوسفيت ثلاثي الإيثيل ينتج عنه مركب فوسفونات عضوي.

يمكن أيضًا اختزال/إزالة الأكسجين من الهيدروبروكسيدات إلى الكحولات باستخدام فوسفيت ثلاثي الإيثيل. [ 2 ] يمكن استخدام هذه الطريقة في هيدروكسلة الكربونيل ألفا عن طريق تفاعل الإينولات مع الأكسجين، مما ينتج عنه هيدروبروكسيد ألفا يمكن اختزاله بواسطة فوسفيت ثلاثي الإيثيل إلى الكحول. [ 3 ] آلية مقترحة موضحة أدناه. [ 4 ]

مخطط التفاعل والآلية المقترحة لهيدروكسيل ألفا الكربونيل باستخدام الأكسجين وفوسفيت ثلاثي الإيثيل.
مخطط التفاعل والآلية المقترحة لهيدروكسيل ألفا الكربونيل باستخدام الأكسجين وفوسفيت ثلاثي الإيثيل.

يمكن أيضًا استخدام فوسفيت ثلاثي الإيثيل في عملية تخليق الأوليفينات من نوع كوري-وينتر . [ 2 ]

كربيطة

في كيمياء التناسق والحفز المتجانس ، يُستخدم ثلاثي إيثيل فوسفيت كربيطة لينة . وتكون معقداته عمومًا محبة للدهون، وتحتوي على فلزات في حالات أكسدة منخفضة. ومن الأمثلة على ذلك المعقدات عديمة اللون FeH₂ ( P(OEt) ₃ ) ₄ و Ni(P(OEt) ₃ ) ₄ (نقطة انصهار  108  درجة مئوية). [ 5 ] كما أنه يشكل معقدًا مستقرًا مع يوديد النحاس الأحادي . [ 2 ]

مراجع

  1. ↑ فورد-مور، أ.هـ؛ بيري، ب.ج. (1951). "فوسفيت ثلاثي الإيثيل". التخليق العضوي . 31 : 111. doi : 10.15227/orgsyn.031.0111 .
  2. 1 2 3 4 بيسكوبيو، أنتوني د.؛ شاكيا، ساجار (2005). "فوسفيت ثلاثي الإيثيل". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rt224.pub2 . ISBN 0-471-93623-5.
  3. ↑ غاردنر، جيه إن؛ كارلون، إف إي؛ غنوج، أو. (1968). "إجراء من خطوة واحدة لتحضير الكيتولات الثلاثية ألفا من الكيتونات المقابلة". مجلة الكيمياء العضوية . 33 (8): 3294-3297 . doi : 10.1021/jo01272a055 . PMID 5742870 . 
  4. ↑ ليانغ، يو-فينغ؛ جياو، نينغ (2014). "هيدروكسيل مركبات الكربونيل بكفاءة عالية باستخدام الأكسجين في ظروف معتدلة". Angewandte Chemie International Edition . 53 (2): 548–552 . doi : 10.1002/anie.201308698 . PMID 24281892 . 
  5. ↑ إيتل، ستيفن د. (1990). "مركبات النيكل(0)". التخليق غير العضوي . التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 98-104 . doi : 10.1002/9780470132593.ch26 . ISBN   978-0-470-13259-3.