ديسيلين

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

ثنائي السيلاين مركب سيليكون منخفض التكافؤ ، صيغته الكيميائية Si₂R₂ ، حيث حالة أكسدة السيليكون +1. توجد عدة متصاوغات ممكنة، لكن لا يوجد أي منها مستقر بما يكفي ليكون ذا قيمة عملية. تحتوي ثنائيات السيلاين المستبدلة على رابطة ثلاثية رسمية بين ذرتي سيليكون ، ولذلك تُكتب أحيانًا R₂Si₂ ( حيث R مجموعة مستبدلة). وهي نظائر السيليكون للألكاينات .

يُستخدم مصطلح "سيلاين" بمعنيين مختلفين. يستخدمه بعض الكيميائيين للإشارة إلى المركبات التي تحتوي على رابطة ثلاثية بين ذرتي سيليكون، [ 1 ] قياسًا على الرابطة الثلاثية بين ذرتي كربون في الألكاينات ، بينما يستخدمه آخرون للإشارة إلى المركبات التي تحتوي على رابطة ثلاثية بين ذرتي سيليكون وكربون، [ 2 ] قياسًا على السيلين، الذي يُشير غالبًا إلى المركبات التي تحتوي على روابط ثنائية بين ذرتي سيليكون وكربون. [ 3 ] ويمكن أن يُشير مصطلح "بولي سيلاين" إلى البوليمر الطبقي (SiH) n أو مشتقاته المُستبدلة. [ 1 ]

ثنائي السيلين المستبدل

تم تحديد بنية أول ثنائي السيلين

أول مركب ثنائي السيلاين مُستبدل تم عزله وتوصيفه باستخدام تقنية حيود الأشعة السينية هو مركب يحتوي على مجموعة سيليكون ثلاثية الاستبدال إضافية على كل ذرة سيليكون في نواة ثنائي السيلاين. التركيب R′₂R′′Si −Si≡Si−SiR′′R′₂ ، حيث R′ = HC(SiMe₃ ) ₂ و R′′ = HCMe₂ ، هو مركب بلوري أخضر زمردي تم الإبلاغ عنه في عام 2004. [ 4 ]

تم تحضيره عن طريق اختزال المركب الأولي رباعي البروم ذي الصلة بواسطة جرافيت البوتاسيوم (KC 8 ). وهو حساس للهواء والرطوبة ولكنه مادة صلبة مستقرة حتى 128  درجة مئوية.

تختلف هندسة ثنائي السيلين عن هندسة هياكل الكربون المماثلة. فبينما تكون الألكينات المستبدلة ، مثل 2-بيوتين ، خطية، بزاوية رابطة 180° عند كل طرف من الرابطة الثلاثية بين ذرتي الكربون، فإن سلسلة Si−Si≡Si−Si تنحني بزاوية 137° عند كل طرف. ومع ذلك، فإن ذرات السيليكون الأربع في السلسلة تقع في مستوى واحد تمامًا، حيث تكون ذرتا السيليكون الأولى والرابعة في وضعية ترانس بالنسبة لبعضهما البعض. يبلغ طول الرابطة الثلاثية المركزية 206 بيكومتر، وهو أقصر بنحو 4% من الطول النموذجي للرابطة الثنائية Si–Si (214 بيكومتر)، بينما يبلغ طول الروابط الأحادية Si–Si 237 بيكومتر. يُعزى اللون إلى انتقال π–π * ضعيف .   

تُظهر الحسابات رتبة رابطة تبلغ 2.6. ويصف حساب بديل لرتبة الرابطة أجرته مجموعة أخرى الترابط بأنه ناتج أساسًا عن زوجين من الإلكترونات فقط، مع وجود الزوج الثالث في مدار غير رابط . [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] وقد أنتج تفاعل هذا المركب مع فينيل أسيتيلين 1،2-ثنائي سيلا بنزين . [ 8 ] كما أبلغ باحثون آخرون [ 9 ] عن مركب آخر ذي صلة يحتوي على سلسلة هيكساسيلا-3-اين.

R 3 سي (سير 3 ) سيميسي 2 سيمي (سير 3 ) سير 3
حيث Me = ميثيل و R = ثالثي بوتيل

في هذا المركب، تم حساب طول الرابطة الثلاثية Si–Si على أنه 207  بيكومتر.

نظائر المجموعة 14 الأثقل

تم تحضير مركبات ذات روابط ثلاثية لعناصر المجموعة 14 الأثقل؛ الرصاص [ 10 ] والقصدير [ 11 ] والجرمانيوم ( ديجيرمين ) [ 12 ]. تتميز نوى ثنائي السيلين ، والديجيرمين، والديستانين ، والديبلومبين بهندسة منحنية مماثلة. تتوافق هذه النتائج عمومًا مع غياب الروابط الثلاثية التقليدية.

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 إيغون ويبرغ، أرنولد فريدريك هولمان (2001) الكيمياء غير العضوية ، إلسيفير ISBN 0-12-352651-5
  2. ↑ كارني، مريم؛ أبلويج، يتسحاق (2002). “البحث عن سيلين مستقر، RSi ≡ CR′. تأثير البدائل الضخمة “. كيمياء السيليكون . 1 : 59 – 65. دوى : 10.1023 / أ:1016091614005 . S2CID 97098444 . 
  3. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  4. ^ سيكيجوتشي، أكيرا. كينجو، ري؛ إيشينوهي ، ماساكي (سبتمبر 2004). “مركب مستقر يحتوي على رابطة ثلاثية من السيليكون والسيليكون”. علوم . 305 (5691): 1755–1757 . بيب كود : 2004Sci...305.1755S . دوى : 10.1126/science.1102209 . بميد 15375262 . S2CID 24416825 .  
  5. ↑ بينيدولي، كارلو أ.؛ كوريوني، أليساندرو؛ أندريوني، واندا (2005). "دحض نظير السيليكون للألكاين بمساعدة التحليلات الطوبولوجية للبنية الإلكترونية وحسابات الديناميكا الجزيئية من المبادئ الأولى". ChemPhysChem . 6 (9): 1795–1799 . doi : 10.1002/cphc.200500064 . PMID 16144004 . 
  6. ↑ فرينكينغ، غيرنوت؛ كراب، أندرياس؛ ناغاسي، شيغيرو؛ تاكاغي، نوزومي؛ سيكيغوتشي، أكيرا (2006). "تعليق على دحض نظير السيليكون للألكاين بمساعدة التحليلات الطوبولوجية للبنية الإلكترونية وحسابات الديناميكا الجزيئية الأولية". ChemPhysChem . 7 (4): 799–800 . doi : 10.1002/cphc.200500689 . PMID 16596606 . 
  7. ↑ بينيدولي، كارلو أ.؛ كوريوني، أليساندرو؛ أندريوني، واندا (2006). "رد على تعليق حول دحض نظير السيليكون للألكاين بمساعدة التحليلات الطوبولوجية للبنية الإلكترونية وحسابات الديناميكا الجزيئية الأولية". ChemPhysChem . 7 (4): 801–802. doi : 10.1002/cphc.200600025 .
  8. ^ كينجو ، ري. إيشينوهي، ماساكي؛ سيكيغوتشي، أكيرا؛ تاكاجي، نوزومي؛ سوميموتو، ميتشينوري؛ ناجاسي، شيجيرو (2007). “تفاعلية Disilyne RSi≡SiR (R = Si i Pr[CH(SiMe 3 ) 2 ] 2 ) نحو π-Bonds: إضافة مجسمة وطريق جديد إلى 1،2-Disilabenzene القابل للعزل”. مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (25): 7766-7767 . دوى : 10.1021 / ja072759h . بميد 17542592 . 
  9. ^ ويبيرج، نيلز. فاسيشت، شام كومار؛ فيشر، جيرد. ماير، بيتر (2004). "Disilynes. III [1] Disilyne مستقر نسبيًا RSiSiR (R = SiMe(Si t Bu 3 ) 2 )". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 630 (12): 1823-1828. دوى : 10.1002/zaac.200400177 .
  10. ↑ بو، ل.؛ تواملي، ب.؛ باور، ب.ب. (2000). "تخليق وتوصيف 2,6-Trip 2 H 3 C 6 PbPbC 6 H 3 -2,6-Trip 2 (Trip = C 6 H 2 -2,4,6-i-Pr 3 ): نظير مستقر لعنصر أثقل من المجموعة 14 من الألكاين" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 122 (14): 3524-3525. doi : 10.1021/ja993346m .
  11. ↑ فيليبس، أ.د.؛ رايت، ر.ج.؛ أولمستيد، م.؛ باور، ب.ب. (2002). "تخليق وتوصيف 2,6-Dipp 2 -H 3 C 6 SnSnC 6 H 3 -2,6-Dipp 2 (Dipp = C 6 H 3 -2,6-Pri 2 ): نظير قصديري للألكاين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 124 (21): 5930-1 . doi : 10.1021/ja0257164 . PMID 12022812 . 
  12. ↑ ستيندر، ماتياس؛ فيليبس، أندرو د.؛ رايت، روبرت ج.؛ باور، فيليب ب. (2002). "تخليق وتوصيف نظير ثنائي الجرمانيوم للألكاين". Angew. Chem. Int. Ed . 41 (10): 1785–7 . doi : 10.1002/1521-3757(20020517)114:10 < 1863::AID-ANGE1863 > 3.0.CO ; 2-I . PMID 19750717 .