موصل أيوني سريع

موصل بروتوني ، وتحديداً الجليد الأيوني الفائق ، في مجال كهربائي ثابت .

في علم المواد ، تُعرف الموصلات الأيونية السريعة بأنها موصلات صلبة ذات أيونات عالية الحركة . وتكتسب هذه المواد أهمية بالغة في مجال الأيونات الصلبة ، وتُعرف أيضاً باسم الإلكتروليتات الصلبة والموصلات الأيونية الفائقة . وتُستخدم هذه المواد في البطاريات ومختلف أجهزة الاستشعار. وتُستخدم الموصلات الأيونية السريعة بشكل أساسي في خلايا الوقود الصلبة المؤكسدة . وبصفتها إلكتروليتات صلبة، فإنها تسمح بحركة الأيونات دون الحاجة إلى غشاء سائل أو مرن يفصل بين الأقطاب الكهربائية. وتعتمد هذه الظاهرة على قفز الأيونات عبر بنية بلورية صلبة .

الآلية

تُعدّ الموصلات الأيونية السريعة وسيطة بين المواد الصلبة البلورية ذات البنية المنتظمة والأيونات الثابتة، والإلكتروليتات السائلة التي تفتقر إلى البنية المنتظمة وتتميز بأيوناتها المتحركة بالكامل. وتُستخدم الإلكتروليتات الصلبة في جميع المكثفات الفائقة الصلبة ، والبطاريات ، وخلايا الوقود ، وفي أنواع مختلفة من أجهزة الاستشعار الكيميائية .

تصنيف

في الإلكتروليتات الصلبة (الزجاج أو البلورات)، يمكن أن تكون الموصلية الأيونية σi أي قيمة، ولكن ينبغي أن تكون أكبر بكثير من الموصلية الإلكترونية. عادةً ما تُسمى المواد الصلبة التي تكون فيها σi في حدود 0.0001 إلى 0.1 أوم⁻¹ سم⁻¹ (عند 300 كلفن ) بالموصلات الأيونية الفائقة .

موصلات البروتون

تُعدّ موصلات البروتونات فئة خاصة من الإلكتروليتات الصلبة، حيث تعمل أيونات الهيدروجين كناقلات للشحنة. ومن الأمثلة البارزة على ذلك الماء فائق الأيونية .

الموصلات الأيونية الفائقة

تُسمى الموصلات الأيونية الفائقة، حيث تكون الموصلية الأيونية σi أكبر من 0.1 أوم⁻¹ سم⁻¹ (عند 300 كلفن) وطاقة التنشيط لنقل الأيونات Ei صغيرة (حوالي 0.1 إلكترون فولت)، بالموصلات الأيونية الفائقة المتقدمة . أشهر مثال على الموصل الأيوني الفائق المتقدم ذي الإلكتروليت الصلب هو RbAg₄I₅ ، حيث σi > 0.25 أوم⁻¹ سم⁻¹ و σe ~ 10⁻⁹ أوم⁻¹ سم⁻¹ عند 300 كلفن. [ 1 ] [ 2 ] تبلغ حركة أيونات هول ( الانجراف ) في RbAg₄I₅ حوالي 2 × 10⁻⁴−4 سم²/(فولت.ثانية) عند درجة حرارة الغرفة. [ 3 ] يوضح الشكل المخطط المنهجي σe – σi الذي يميز الأنواع المختلفة للموصلات الأيونية الصلبة . [ 4 ] [ 5 ]

تصنيف الموصلات الأيونية الصلبة باستخدام مخطط لوغاريتم الموصلية الإلكترونية (σe ) - لوغاريتم الموصلية الأيونية (σi ) . المناطق 2 و4 و6 و8 عبارة عن إلكتروليتات صلبة (SEs)، وهي مواد ذات σi σe ؛ أما المناطق 1 و3 و5 و7 فهي موصلات أيونية-إلكترونية مختلطة (MIECs). المنطقتان 3 و4 عبارة عن موصلات أيونية فائقة (SICs)، أي مواد ذات σi > 0.001 Ω⁻¹ cm⁻¹ . المنطقتان 5 و 6 عبارة عن موصلات أيونية فائقة متقدمة (AdSICs)، حيث σi > 10⁻¹ Ω⁻¹ cm⁻¹ ( عند 300 كلفن)، وطاقة التنشيط Ei حوالي 0.1 إلكترون فولت. 7 و 8 هما AdSIC افتراضيان مع E i ≈ k B T ≈0.03 eV (300 К).

لم تُوصَف حتى الآن أمثلة واضحة لموصلات الأيونات السريعة ضمن فئة الموصلات الأيونية الفائقة المتقدمة المفترضة (المنطقتان 7 و8 في مخطط التصنيف). مع ذلك، في البنية البلورية لعدة موصلات أيونية فائقة، مثل معادن مجموعة البيرسيت-البوليباسيت، اكتُشِفَت في عام 2006 أجزاء هيكلية كبيرة ذات طاقة تنشيط لنقل الأيونات E i < k BT (300 K). [ 6 ]

أمثلة

مواد أساسها الزركونيا

يُعد الزركونيا المُثبَّت بالإيتريوم (YSZ) أحد الإلكتروليتات الصلبة الشائعة . تُحضَّر هذه المادة بتطعيم أكسيد الزركونيوم (ZrO₂ ) بأكسيد الإيتريوم ( Y₂O₃ ) . عادةً ما تهاجر أيونات الأكسيد ببطء في كلٍّ من أكسيد الإيتريوم الصلب وأكسيد الزركونيوم ، ولكن في الزركونيا المُثبَّتة بالإيتريوم، تزداد موصلية الأكسيد بشكلٍ كبير. تُستخدم هذه المواد للسماح للأكسجين بالمرور عبر المادة الصلبة في أنواعٍ مُحدَّدة من خلايا الوقود. كما يُمكن تطعيم ثاني أكسيد الزركونيوم بأكسيد الكالسيوم للحصول على موصل أكسيدي يُستخدم في مستشعرات الأكسجين في أنظمة التحكم بالسيارات. عند تطعيمه بنسبةٍ قليلةٍ فقط، يزداد ثابت انتشار الأكسيد بمقدار 1000 ضعف تقريبًا. [ 7 ]

تعمل أنواع أخرى من السيراميك الموصل كناقلات للأيونات. ومن الأمثلة على ذلك مادة NASICON ( Na3Zr2Si2PO12 ) ، وهي موصل أيوني فائق للصوديوم .

بيتا-ألومينا

مثال آخر على الموصلات الأيونية السريعة الشائعة هو الإلكتروليت الصلب من بيتا-ألومينا . [ 8 ] على عكس الأشكال المعتادة للألومينا ، يتميز هذا النوع ببنية طبقية ذات مسافات مفتوحة تفصلها أعمدة. تنتقل أيونات الصوديوم (Na + ) بسهولة عبر هذه المادة لأن هيكل الأكسيد يوفر وسطًا محبًا للأيونات وغير قابل للاختزال. تُعتبر هذه المادة موصلًا لأيونات الصوديوم في بطارية الصوديوم-الكبريت .

موصلات أيونات الفلوريد

يُعدّ ثلاثي فلوريد اللانثانوم (LaF₃ ) موصلاً لأيونات الفلوريد (F⁻) ، ويُستخدم في بعض الأقطاب الانتقائية للأيونات . ويُظهر فلوريد الرصاص بيتا زيادةً مستمرةً في الموصلية عند التسخين. وقد اكتشف هذه الخاصية لأول مرة مايكل فاراداي .

اليوديدات

يُعد يوديد الفضة (AgI) مثالًا نموذجيًا على الموصلات الأيونية السريعة . عند تسخين المادة الصلبة إلى 146  درجة مئوية، تتخذ هذه المادة الشكل البلوري ألفا. في هذا الشكل، تُشكّل أيونات اليوديد هيكلًا مكعبًا صلبًا، بينما تكون مراكز Ag+ منصهرة. تزداد الموصلية الكهربائية للمادة الصلبة بمقدار 4000 ضعف. ويُلاحظ سلوك مماثل في يوديد النحاس الأحادي (CuI)، ويوديد روبيديوم الفضة ( RbAg₄I₅ ) ، [ 9 ] و Ag₂HgI₄ .

مواد غير عضوية أخرى

المواد العضوية

تاريخ

تُعدّ حالة التوصيل الأيوني السريع في طبقة الشحنة الفضائية السطحية للبلورات الأيونية من أهم الأمثلة على ذلك. وقد تنبأ كورت ليهوفيتش بهذا النوع من التوصيل لأول مرة . [ 14 ] ونظرًا لأن سمك طبقة الشحنة الفضائية يبلغ نانومترًا واحدًا، فإن هذا التأثير يرتبط ارتباطًا مباشرًا بعلم الأيونات النانوية (علم الأيونات النانوية - الجزء الأول). ويُستخدم تأثير ليهوفيتش كأساس لتطوير مواد نانوية لبطاريات الليثيوم المحمولة وخلايا الوقود.

انظر أيضاً

مراجع

  1. أكين، ميرت؛ وانغ، يوتشن؛ تشياو، شياوياو؛ يان، تشيوي؛ تشو، شيانغيانغ (سبتمبر 2020). "تأثير الرطوبة النسبية على حركية التفاعل في بطارية الحالة الصلبة بالكامل القائمة على يوديد الفضة والروبيديوم". مجلة Electrochimica Acta . 355 136779. doi : 10.1016/j.electacta.2020.136779 . S2CID 225553692 . 
  2. وانغ، يوتشن؛ أكين، ميرت؛ تشياو، شياوياو؛ يان، تشيوي؛ تشو، شيانغيانغ (سبتمبر 2021). "زيادة كبيرة في كثافة الطاقة لبطارية قابلة لإعادة الشحن ذات حالة صلبة بالكامل تعمل في بيئات عالية الرطوبة" . المجلة الدولية لبحوث الطاقة . 45 (11): 16794-16805 . doi : 10.1002/er.6928 .
  3. ستورمان سي إتش جيه؛ كريترلينغ إتش؛ فونكه كيه (2002). "قياس تأثير هول الأيوني في يوديد روبيديوم الفضة". أيونيات الحالة الصلبة . 154-155 : 109-112 . doi : 10.1016/S0167-2738(02)00470-8 .
  4. ^ ألكسندر ديسبوتولي. ألكسندرا أندريفا (2007). المكثفات العالية للإلكترونيات النانوية 0,5 فولت. Электроника (بالروسية) (7): 24-29 .ألكسندر ديسبوتولي؛ ألكسندرا أندرييفا (2007). "مكثفات عالية السعة لإلكترونيات النانو المستقبلية بجهد 0.5 فولت". الإلكترونيات الحديثة (7): 24-29 .
  5. ديسبوتولي، أ. ل.؛ أندريفا، أ. ف. (يناير 2009). "مراجعة موجزة حول الإلكترونيات النانوية ذات الجهد المنخفض للغاية والتقنيات ذات الصلة". المجلة الدولية لعلوم النانو . 8 (4 و5): 389-402 . Bibcode : 2009IJN.....8..389D . doi : 10.1142/S0219581X09006328 .
  6. بيندي، ل.؛ إيفان، م. (2006). "خصائص التوصيل الأيوني السريع والتحولات الطورية الأيونية في البلورات غير المنتظمة: الحالة المعقدة لمعادن مجموعة البيرسيت-البوليباسيت". فيزياء وكيمياء المعادن . 33 (10): 677-690 . Bibcode : 2006PCM....33..677B . doi : 10.1007/s00269-006-0117-7 . S2CID 95315848 . 
  7. شرايفر، دي إف؛ أتكينز، بي دبليو؛ أوفرتون، تي إل؛ رورك، جيه بي؛ ويلر، إم تي؛ أرمسترونغ، إف إيه. "الكيمياء غير العضوية". دبليو إتش فريمان، نيويورك، 2006. رقم ISBN 0-7167-4878-9.
  8. غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  9. أكين، ميرت؛ وانغ، يوتشن؛ تشياو، شياوياو؛ يان، تشيوي؛ تشو، شيانغيانغ (20 سبتمبر 2020). "تأثير الرطوبة النسبية على حركية التفاعل في بطارية الحالة الصلبة بالكامل القائمة على يوديد الفضة والروبيديوم". مجلة Electrochimica Acta . 355 136779. doi : 10.1016/j.electacta.2020.136779 . S2CID 225553692 . 
  10. ماتسوموتو، هيروشيغي؛ مياكي، تاكاكو؛ إيواهارا، هيروياسو (1 مايو 2001). "توصيل أيون الكلوريد في نظام PbCl2-PbO" . نشرة بحوث المواد . 36 (7): 1177-1184 . doi : 10.1016/S0025-5408(01)00593-1 . ISSN 0025-5408 . 
  11. "ثورة بطاريات اللفائف" . عالم السيارات الكهربائية. مؤرشف من الأصل بتاريخ 10 يوليو 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 20 أغسطس 2010 .
  12. ^ بيرزينا، ك. بوركوسكا، ر. سيزدك، JA؛ زاليوسكا، أ. ويتسوريك، WAA (2011). "تأثير إضافة نوع حمض لويس على خصائص إلكتروليت الليثيوم جل". الكهروكيميائية اكتا . 57 : 58– 65. دوى : 10.1016/j.electacta.2011.06.014 .
  13. سيزديك، جيه إيه؛ أرماند، إم؛ مارسينك، إم؛ زاليفسكا، إيه؛ زوكوفسكا، جي واي؛ فيتشوريك، دبليو إيه إيه (2010). "دراسات تفصيلية حول تعديل الحشوات وتأثيرها على الإلكتروليتات البوليمرية المركبة القائمة على بولي (أوكسي إيثيلين)". مجلة إلكتروكيميكا أكتا . 55 (4): 1314. doi : 10.1016/j.electacta.2009.04.025 .
  14. ليهوفيتش، كورت (1953). "طبقة الشحنة الفضائية وتوزيع عيوب الشبكة على سطح البلورات الأيونية" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 21 (7): 1123-1128 . Bibcode : 1953JChPh..21.1123L . doi : 10.1063/1.1699148 .