كاربوكسيميدات
الكربوكسيميدات (أو الإيميدات بشكل عام ) هي مركبات عضوية، والتي يمكن اعتبارها إسترات تتكون بين حمض إيميديك ( R−C(=NR′)OH ) وكحول ، مع الصيغة العامة R−C(=NR′)OR″ .
تُعرف أيضًا باسم إيثرات الإيمينو ، لأنها تشبه الإيمينات ( >C=N− ) مع ذرة أكسجين مرتبطة بذرة الكربون في الرابطة المزدوجة C=N. [ 1 ]
توليف
يمكن توليد الإيميدات من خلال عدد من الطرق التركيبية، [ 2 ] ولكنها تتشكل بشكل عام عن طريق تفاعل بينر . ويحدث هذا التفاعل عبر هجوم الكحولات على النتريلات بواسطة محفز حمضي.
تُنتج الإيميدات بهذه الطريقة على شكل أملاح هيدروكلوريد، والتي تُعرف أحيانًا باسم أملاح بينر. كما تُنتج الكربوكسيميدات كمركبات وسيطة في إعادة ترتيب موم وإعادة ترتيب أوفرمان .
أنيونات الأميدات/الأميدات
يتكون أنيون الأميدات/الإيميدات عند نزع بروتون من الأميد أو حمض الإيميديك . ولأن الأميدات وأحماض الإيميديك متماكبات ، فإنها تُكوّن نفس الأنيون عند نزع البروتون. وبالتالي، يُعتبر الاسمان مترادفين لوصف نفس الأنيون، مع أن الإيميدات قد تُشير إلى ذرة الكربون المُساهمة في الرنين على اليسار، بينما تُشير الأميدات إلى ذرة الكربون المُساهمة في الرنين على اليمين. ومع ذلك، يُمكن التمييز بينهما عندما تعملان كروابط للمعادن الانتقالية، حيث تُسمى الأنواع المرتبطة بالأكسجين بالإيميدات، والأنواع المرتبطة بالنيتروجين بالأميدات. ويمكن اعتبارها نظائر مُستبدلة بمجموعة الآزا للإينولات ذات الصيغة RN=C(O⁻ ) R.
ردود الفعل
تُعدّ الكربوكسيميدات من الكواشف الإلكتروفيلية الجيدة ، وتخضع لمجموعة متنوعة من تفاعلات الإضافة؛ حيث تتفاعل الإيميدات الأليفاتية عمومًا بشكل أسرع من الإيميدات العطرية . [ 2 ] يمكن تحللها مائيًا لإنتاج الإسترات ، وبعملية مماثلة تتفاعل مع الأمينات (بما في ذلك الأمونيا) لتكوين الأميدينات . تتفاعل الإيميدات الأليفاتية مع كمية زائدة من الكحول في وجود حفاز حمضي لتكوين إسترات أورثو RC(OR) 3 ؛ ويمكن أيضًا تحويل الإيميدات العطرية، ولكن بصعوبة أكبر.
إعادة ترتيب تشابمان
إعادة ترتيب تشابمان هي عملية تحويل حراري لمركبات أريل N- أريل بنزيميدات إلى الأميدات المقابلة، عبر هجرة داخلية لمجموعة أريل من الأكسجين إلى النيتروجين. [ 4 ] سُميت هذه العملية نسبةً إلى آرثر ويليام تشابمان ، الذي وصفها لأول مرة، [ 5 ] وهي مشابهة من حيث المفهوم لإعادة ترتيب نيومان-كوارت .
كمجموعة حماية
يمكن أن تعمل الكربوكسيميدات كمجموعة حماية للكحولات. [ 6 ] على سبيل المثال، ينتج عن تفاعل كحول البنزيل مع ثلاثي كلورو أسيتونيتريل المحفز بالقاعدة ثلاثي كلورو أسيتيميدات . يتميز هذا المركب بثبات مستقل عن مجموعات الحماية من الأسيتات و TBS ، ويمكن فصله بالتحلل المائي الحمضي. [ 7 ]
انظر أيضاً
- الأميدينات
- الإسترات
- كلوريد الإيميدويل - وهو نوع من أنواع "كلوريد الأسيل"
- الأوكسازولين - الحلقة غير المتجانسة المقابلة المكونة من 5 أعضاء
مراجع
- ↑ "تفاعل بينر" . بوابة الكيمياء العضوية . باكتن، سويسرا: ريتو مولر . تم الاسترجاع في 26-09-2023 .
- 1 2 روجر، روبرت؛ نيلسون، دوغلاس ج. (1961). "كيمياء الإيميدات". المراجعات الكيميائية . 61 (2): 179-211 . doi : 10.1021/cr60210a003 .
- ↑ بي بي موندي، إم جي إيليرد، إف جي فافالورو: تسمية التفاعلات والكواشف في التخليق العضوي ، الطبعة الثانية، وايلي-إنترساينس، هوبوكين، نيوجيرسي 2005 ، رقم ISBN 978-0-471-22854-7، ص. 516.
- ↑ شولنبرغ، جيه دبليو؛ آرتشر، إس. (1965). "إعادة ترتيب تشابمان". التفاعلات العضوية . 14 : 1-51 . doi : 10.1002/0471264180.or014.01 . ISBN 0471264180.
- ↑ تشابمان، آرثر ويليام (1925). "CCLXIX.—إيثرات إيمينو-أريل. الجزء الثالث. إعادة الترتيب الجزيئي لإيثر N- فينيل بنزيمينوفينيل". مجلة الجمعية الكيميائية، المعاملات 127 : 1992-1998 . doi : 10.1039 /CT9252701992 .
- ↑ ووتس، بيتر جي إم؛ غرين، ثيودورا دبليو. (2006). المجموعات الواقية في التخليق العضوي ( الطبعة الرابعة). هوبوكين، نيوجيرسي: وايلي. ص 244. ISBN 978-0-471-69754-1.
- ^ يو، بياو؛ يو، هاي؛ هوي، يونغ تشنغ؛ هان شيوين (يونيو 1999). "ثلاثي كلورو أسيتيميدات كمجموعة حماية فعالة للكحوليات". سينليت . 1999 (6): 753–755 . دوى : 10.1055/s-1999-2736 .
- الكربوكسيميدات
- المجموعات الوظيفية