هيدريد الفلز الانتقالي

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

هيدريدات الفلزات الانتقالية هي مركبات كيميائية تحتوي على فلز انتقالي مرتبط بالهيدروجين . تشكل معظم الفلزات الانتقالية معقدات هيدريدية ، وبعضها ذو أهمية في تفاعلات تحفيزية وتخليقية متنوعة. يُستخدم مصطلح "هيدريد" بشكل عام: فبعضها حمضي (مثل H₂Fe (CO) ₄ )، بينما البعض الآخر هيدريدي، وله خصائص شبيهة بأيون الهيدروجين ( مثل ZnH₂ ) .

أنواع هيدريدات المعادن

هيدريدات المعادن الثنائية

تُشكّل العديد من الفلزات الانتقالية مركبات مع الهيدروجين. تُسمى هذه المواد بالهيدريدات الثنائية، لأنها تحتوي على عنصرين فقط. يُفترض أن يكون للرابط الهيدروجيني صفة هيدريدية (شبيهة بـ H⁻ ). هذه المركبات غير قابلة للذوبان في جميع المذيبات، مما يعكس بنيتها البوليمرية. غالبًا ما تُظهر موصلية كهربائية شبيهة بالمعادن. العديد منها مركبات غير متكافئة . تُشكّل الفلزات الكهروإيجابية ( مثل التيتانيوم ، والزركونيوم ، والهافنيوم ، والزنك ) وبعض الفلزات الأخرى هيدريدات بنسبة MH أو أحيانًا MH₂ ( حيث M = Ti ، Zr ، Hf، V، Zn ). أكثرها دراسة هي الهيدريدات الثنائية للبلاديوم ، الذي يُشكّل بسهولة هيدريدًا أحاديًا محدودًا. في الواقع، ينتشر غاز الهيدروجين عبر نوافذ البلاديوم عن طريق وسيط PdH. [ 1 ]

بنية الأنيون ReH 2− 9 في الملح K 2 ReH 9 . [ 2 ]

هيدريدات المعادن الثلاثية

تتكون هيدريدات الفلزات الثلاثية من الصيغة AₓMHₙ ، حيث A⁺ هو كاتيون فلز قلوي أو قلوي ترابي، مثل K⁺ و Mg²⁺ . ومن الأمثلة الشهيرة K₂ReH₉ ، وهو ملح يحتوي على أيوني K⁺ وأنيون ReH₉²⁻ . تشمل هيدريدات الفلزات المتجانسة الأخرى الأنيونات الموجودة في Mg₂FeH₆ و Mg₂NiH₄ . بعض هذه الهيدريدات المتعددة الأنيونية تحقق قاعدة 18 إلكترونًا ، بينما لا يحققها الكثير منها . نظرًا لطاقة شبكتها البلورية العالية ، فإن هذه الأملاح عادةً ما تكون غير قابلة للذوبان في أي مذيب ، باستثناء K₂ReH₉ المعروف . [ 3 ]

مجمعات التنسيق

أكثر هيدريدات الفلزات الانتقالية شيوعًا هي معقدات فلزية تحتوي على مزيج من الروابط بالإضافة إلى الهيدريد. ويشمل نطاق الروابط المساعدة نطاقًا واسعًا. وتُشكل جميع الفلزات تقريبًا مشتقات من هذا النوع. وتشمل الاستثناءات الرئيسية الفلزات المتأخرة: الفضة والذهب والكادميوم والزئبق ، التي تُشكل عددًا قليلًا من المعقدات أو معقدات غير مستقرة بروابط فلزية-هيدروجينية مباشرة. ومن أمثلة الهيدريدات ذات الفائدة الصناعية HCo(CO) ₄ و HRh(CO)(PPh₃ ) ₃ ، وهما عاملان حفازان لعملية الهدرجة الفورمية .

يُعد HFeCl(dppe) 2 أحد أكثر هيدريدات المعادن الانتقالية سهولة في التحضير.

أُبلغ عن أولى الهيدريدات الجزيئية للمعادن الانتقالية في ثلاثينيات القرن العشرين على يد والتر هيبر وزملاؤه، حيث وصفوا المركبين H₂Fe ( CO) ₄ و HCo(CO) ₄ . بعد انقطاع دام عدة سنوات، وعقب نشر وثائق حرب ألمانية حول الدور المفترض لـ HCo(CO) ₄ في تفاعل الهيدروفورميليشن ، أُبلغ عن عدة هيدريدات جديدة في منتصف خمسينيات القرن العشرين من قبل ثلاث مجموعات بارزة في الكيمياء العضوية المعدنية: HRe(C₅H₅ ) ₂ لجيفري ويلكنسون ، و HMo (C₅H₅)(CO)₃ لإي . أو . فيشر ، و HPtCl(PEt₃ ) ₂ لجوزيف تشات . [ 4 ] ويُعرف الآن آلاف من هذه المركبات.

هيدريدات عنقودية

كما هو الحال في معقدات التناسق الهيدريدية ، تتميز العديد من التجمعات بوجود روابط هيدريدية طرفية (مرتبطة برابطة M–H واحدة). ويمكن للروابط الهيدريدية أيضًا أن تربط أزواجًا من الفلزات، كما هو موضح في [HW₂ ( CO ) ₁₀ ] ⁻ . ويحتوي التجمع H₂Os₃ (CO) ₁₀ على روابط هيدريدية طرفية وروابط جسرية مزدوجة. ويمكن للهيدريدات أيضًا أن تمتد على الوجه المثلثي للتجمع كما في [Ag₃ { (PPh₂ ) ₂CH₂ } ₃ ( μ₃ - H )(μ₃ - Cl)]BF₄ . [ ⁵ ] في التجمع [Co₆H ( CO) ₁₅ ] ⁻ ، يكون الهيدريد "بينيًا"، حيث يشغل موقعًا في مركز ثماني السطوح Co₆ . قد يكون تحديد مواقع الهيدريدات العنقودية أمرًا صعبًا كما يتضح من الدراسات التي أجريت على كاشف سترايكر [Cu 6 (PPh 3 ) 6 H 6 ]. [ 6 ]

توليف

نقل الهيدريد

تقوم هيدريدات المجموعة الرئيسية المحبة للنواة بتحويل العديد من هاليدات الفلزات الانتقالية والكاتيونات إلى الهيدريدات المقابلة:

ML n X + LiBHEt 3 → HML n + BEt 3 + LiX

تُعدّ هذه التحويلات تفاعلات تبادل أيوني، وعادةً ما تكون نسبة الهيدروجين في الناتج أقل من نسبة الهيدروجين في مانح الهيدريد. تشمل كواشف مانح الهيدريد التقليدية (والرخيصة نسبيًا) بوروهيدريد الصوديوم وهيدريد الليثيوم والألومنيوم . في المختبر، غالبًا ما توفر "الهيدريدات المختلطة" مثل ثلاثي إيثيل بوروهيدريد الليثيوم و Red-Al تحكمًا أكبر . أما هيدريدات الفلزات القلوية، مثل هيدريد الصوديوم ، فلا تُعدّ عادةً كواشف مفيدة.

تفاعلات الإزالة

يُعدّ حذف بيتا-هيدريد وحذف ألفا-هيدريد عمليتين تُنتجان الهيدريدات. وتُعتبر الأولى مسار إنهاء شائع في البلمرة المتجانسة . كما أنها تسمح بتخليق بعض معقدات هيدريد الفلزات الانتقالية من مركبات الليثيوم العضوية وكواشف غرينيارد .

ML n X + LiC 4 H 9 → C 4 H 9 ML n + LiX
C 4 H 9 ML n → HML n + H2 C=CHC2 ساعة5

الإضافات التأكسدية

تُعدّ إضافة الهيدروجين المؤكسدة إلى مركز فلز انتقالي منخفض التكافؤ عملية شائعة. تتفاعل العديد من الفلزات مباشرةً مع الهيدروجين ، ولكن عادةً ما يتطلب ذلك تسخينًا يصل إلى بضع مئات من الدرجات. ومن الأمثلة على ذلك ثنائي هيدريد التيتانيوم ، الذي يتكون عند تسخين إسفنج التيتانيوم إلى 400-700 درجة مئوية تحت جو من الهيدروجين. تتطلب هذه التفاعلات عادةً فلزات ذات مساحة سطحية عالية. يُعدّ التفاعل المباشر للفلزات مع الهيدروجين خطوةً في عملية الهدرجة التحفيزية .

أما بالنسبة للحلول، فإن المثال الكلاسيكي يتضمن مركب فاسكا : [ 7 ]

Ir I Cl(CO)(PPh 3 ) 2 + H 2 ⇌ H 2 Ir III Cl(CO)(PPh 3 ) 2

يمكن أن تحدث الإضافة التأكسدية أيضًا في المركبات ثنائية المعدن، على سبيل المثال:

شركة2 (CO)8 + H2⇌ 2 HCo(CO)4

تشارك العديد من الأحماض في عمليات الإضافة التأكسدية، كما يتضح من إضافة حمض الهيدروكلوريك إلى مركب فاسكا:

Ir I Cl(CO)(PPh 3 ) 2 + حمض الهيدروكلوريك → HIr III Cl 2 (CO)(PPh 3 ) 2

الانشطار غير المتجانس للهيدروجين

تتكون بعض هيدريدات المعادن عند معالجة مركب معدني بالهيدروجين في وجود قاعدة. لا يتضمن التفاعل أي تغييرات في حالة أكسدة المعدن، ويمكن اعتباره بمثابة انشطار جزيء الهيدروجين (H₂ ) إلى أيون الهيدريد (الذي يرتبط بالمعدن) وأيون البروتون (الذي يرتبط بالقاعدة).

ML n x+ + base + H 2 ⇌ HML n (x-1)+ + Hbase +

يُفترض أن هذا التفاعل يتضمن وجود معقدات ثنائية الهيدروجين كوسيط . تعمل المحفزات ثنائية الوظيفة على تنشيط الهيدروجين بهذه الطريقة.

يتم إنتاج ثنائي هيدريد الموليبدوسين باستخدام NaBH4 كمصدر للهيدريد

الاعتبارات الديناميكية الحرارية

بعض طاقات تفكك الرابطة MH و pK a لـ 18e − هيدريدات المعادن (محلول MeCN) [ 8 ]
مركب هيدريد معدنيطاقة تفكك الرابطة (كيلوجول/مول)pK a
H-CpCr(CO) 325713.3
H-CpMo(CO) 329013.9
H-CpW(CO) 330316.1
H-Mn(CO) 528514.1
H-Re(CO) 531321.1
H-FeH(CO) 428311.4
H-CpFe(CO) 223919.4
H-CpRu(CO) 227220.2
H-Co(CO) 42788.3

تتغير القيم بمقدار أقل من 6 كيلوجول/مول عند استبدال CO برابطة الفوسفين.

يمكن من حيث المبدأ أن تنشطر رابطة MH لإنتاج بروتون أو جذر هيدروجين أو هيدريد. [ 9 ]

HML n ⇌ ML n − + H +
HML n ⇌ ML n + H
HML n ⇌ ML n + + H −

على الرغم من ترابط هذه الخصائص، إلا أنها ليست مترابطة بالضرورة. يمكن أن يكون هيدريد الفلز حمضًا ضعيفًا ومانحًا ضعيفًا لأيون الهيدروجين (H⁻) من الناحية الديناميكية الحرارية ؛ وقد يكون قويًا في إحدى هاتين الخاصيتين دون الأخرى، أو قويًا في كلتيهما. تُعرف قوة الهيدريد في منح أيون الهيدروجين (H⁻ )، أو ما يُسمى أيضًا بقدرته على منح أيون الهيدروجين أو هيدريتيه، بقوة قاعدة لويس الخاصة به. ليست كل الهيدريدات قواعد لويس قوية. تتفاوت قوة قاعدة الهيدريدات بقدر تفاوت قيمة pKa للبروتونات . يمكن قياس هذه الهيدريتيه عن طريق انشطار الهيدروجين غير المتجانس بين معقد فلزي وقاعدة ذات قيمة pKa معروفة ، ثم قياس التوازن الناتج. يفترض هذا أن الهيدريد لا يتفاعل مع نفسه بشكل غير متجانس أو متجانس لإعادة تكوين الهيدروجين. يتفاعل المعقد مع نفسه بشكل متجانس إذا كانت قوة الرابطة MH المتجانسة أقل من نصف قوة الرابطة HH المتجانسة. حتى لو كانت قوة الرابطة المتجانسة أعلى من ذلك الحد، فإن المركب لا يزال عرضة لمسارات التفاعل الجذري.

2 HML n z ⇌ 2 ML n z + H 2

يتفاعل المركب مع نفسه تفاعلاً غير متجانس عندما يكون في آنٍ واحد حمضًا قويًا وهيدريدًا قويًا. ينتج عن هذا التحول تفاعل عدم تناسب، مُكَوِّنًا زوجًا من المركبات ذات حالات أكسدة تختلف بمقدار إلكترونين. كما يُمكن حدوث تفاعلات كهروكيميائية أخرى.

2HML n z ⇌ ML n z+1 + ML n z-1 + H 2

كما ذُكر، تقوم بعض المعقدات بفصل جزيء الهيدروجين بشكل غير متجانس في وجود قاعدة. ينتج عن جزء من هذه المعقدات معقدات هيدريد حمضية بدرجة كافية لتُنزع منها البروتون مرة ثانية بواسطة القاعدة. في هذه الحالة، يمكن اختزال المعقد الأولي بإلكترونين بواسطة الهيدروجين والقاعدة. حتى لو لم يكن الهيدريد حمضيًا بدرجة كافية لنزع البروتون، فإنه قد يتفاعل بشكل متجانس مع نفسه كما ذُكر سابقًا، مما يؤدي إلى اختزال إجمالي بإلكترون واحد.

تفاعلان لإزالة البروتون: ML n z + H 2 + 2Base ⇌ ML n z-2 + 2H + base
نزع البروتون متبوعًا بانحلال متجانس: 2ML n z + H 2 + 2base ⇌ 2ML n z-1 + 2H + Base

النظافة

يُطلق على ميل رابطة الهيدريد لحمض لويس اسم "الهيدريكية":

ML n H n− ⇌ ML n (n+1)− + H −

بما أن الهيدريد لا يوجد كأنيون مستقر في المحلول، فإن ثابت التوازن هذا (وطاقته الحرة المرتبطة به) يُحسب من توازنات قابلة للقياس. نقطة المرجع هي قوة الهيدريد للبروتون، والتي تُحسب في محلول الأسيتونيتريل عند −76 كيلو  كالوري /  مول : [ 10 ]

H⁺ + H⁻ ⇌ H₂ ΔG 298 = −76 كيلو كالوري / مول − 1    

بالمقارنة مع البروتون، تُظهر معظم الكاتيونات ألفة أقل تجاه أيون الهيدروجين السالب (H− ) . ومن الأمثلة على ذلك:

[Ni(dppe) 2 ] 2+ + H − ⇌ [HNi(dppe) 2 ] + ΔG 298  =  −63  كيلو كالوري  مول − 1
[Ni(dmpe) 2 ] 2+ + H − ⇌ [HNi(dmpe) 2 ] + ΔG 298  =  −50.7  كيلو كالوري  مول − 1
[Pt(dppe) 2 ] 2+ + H − ⇌ [HPt(dppe) 2 ] + ΔG 298  =  −53  كيلو كالوري  مول − 1
[Pt(dmpe) 2 ] 2+ + H − ⇌ [HPt(dmpe) 2 ] + ΔG 298  =  −42.6  kcal  mol − 1

تشير هذه البيانات إلى أن [HPt(dmpe) 2 ] + سيكون مانحًا قويًا للهيدريد، مما يعكس الاستقرار العالي نسبيًا لـ [Pt(dmpe) 2 ] 2+ . [ 11 ]

الحركية والآلية

غالبًا ما تكون معدلات انتقال البروتونات إلى وبين المعقدات المعدنية بطيئة. [ 12 ] يصعب دراسة العديد من الهيدريدات باستخدام دورات بوردويل الديناميكية الحرارية . ونتيجة لذلك، تُستخدم الدراسات الحركية لتوضيح المعاملات الديناميكية الحرارية ذات الصلة. عمومًا، تُظهر الهيدريدات المشتقة من فلزات السلسلة الانتقالية الأولى أسرع حركية، تليها معقدات فلزات السلسلتين الثانية والثالثة.

البنية والترابط

يُعدّ تحديد بنية هيدريدات المعادن أمرًا صعبًا نظرًا لأنّ روابط الهيدريد لا تُشتّت الأشعة السينية بكفاءة، خاصةً بالمقارنة مع المعدن المرتبط بها. ونتيجةً لذلك، غالبًا ما تُقلّل المسافات بين ذرات الهيدريد والهيدروجين، لا سيما في الدراسات المبكرة. وكثيرًا ما كان يُستدلّ على وجود رابطة الهيدريد من خلال غيابها في موقع التنسيق الظاهر. تقليديًا، كانت تُدرس بنية هيدريدات المعادن باستخدام حيود النيوترونات نظرًا لأنّ الهيدروجين يُشتّت النيوترونات بقوة. [ 13 ]

تُعدّ المعقدات المعدنية التي تحتوي على هيدريدات طرفية شائعة. في المركبات ثنائية ومتعددة النوى، عادةً ما تكون الهيدريدات روابط جسرية . العديد من هذه الهيدريدات الجسرية قليل الوحدات، مثل كاشف سترايكر . [ 14 ] [(Ph3P ) CuH] 6 وعناقيد مثل [Rh6 ( PR3 ) 6H12 ] 2+ . [ 15 ] أما نمط الترابط الأخير فهو ثنائي الهيدريد غير الكلاسيكي، المعروف أيضًا باسم نواتج إضافة ثنائي الهيدروجين برابطة سيجما أو ببساطة معقدات ثنائي الهيدروجين. كان معقد [W(PR3 ) 2 ( CO) 3 (H2 ) ] أول مثال موصوف جيدًا لكل من ثنائي الهيدريد غير الكلاسيكي ومعقد رابطة سيجما بشكل عام. [ 16 ] [ 17 ] عادةً ما يكون حيود الأشعة السينية غير كافٍ لتحديد مواقع الهيدريدات في البنى البلورية، وبالتالي يجب افتراض موقعها. يتطلب تحديد موقع الهيدريد بالقرب من ذرة ثقيلة بلوريًا استخدام حيود النيوترونات . كما دُرست الهيدريدات غير الكلاسيكية باستخدام مجموعة متنوعة من تقنيات الرنين المغناطيسي النووي ذات درجات الحرارة المتغيرة واقترانات HD.

المحطة الكلاسيكية: M—H
الوصل الكلاسيكي : م—هـ—م
غير كلاسيكي : M—H 2

التحليل الطيفي

تُظهر هيدريدات الفلزات الانتقالية المتأخرة عادةً انزياحات نحو المجال المغناطيسي الأعلى في أطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون . من الشائع ظهور إشارة M- H بين δ-5 و δ-25، مع وجود العديد من الأمثلة خارج هذا النطاق، ولكنها تظهر عمومًا جميعها تحت 0 جزء في المليون. تنشأ هذه الانزياحات الكبيرة من تأثير الحالات المثارة ، ومن اقتران الدوران المداري القوي [ 18 ] (على النقيض من ذلك، تحدث انزياحات الرنين النووي المغناطيسي للبروتون للمركبات العضوية عادةً في النطاق δ12-1). في أحد طرفي هذا النطاق، نجد المركب IrHCl₂(PMe(t-Bu)₂)₂ ذو 16 إلكترونًا بانزياح قدره -50.5 . وفي الطرف الآخر من إزالة الحماية الكبيرة الناتجة عن اقتران الدوران المداري، نجد هيدريد اليورانيوم بانزياح قدره +150. [ 19 ] غالبًا ما تُظهر الإشارات اقترانًا بين الدورانات مع روابط أخرى، مثل الفوسفينات. [ 20 ]

تُظهر هيدريدات المعادن، عندما لا ترتبط بعنصر آخر (أي هيدريدات المعادن الطرفية ) ، نطاقات امتصاص في الأشعة تحت الحمراء في المدى من 2200 سم⁻¹  إلى 1500 سم⁻¹ لتردد ν M-H ، على الرغم من أن شدة هذه النطاقات متغيرة [ 4 ] وتعتمد تردداتها على السالبية الكهربية للمعادن، حيث تتميز الهيدريدات الأكثر أيونية ذات المسافات الأطول بين المعدن والهيدروجين بامتصاصات ذات أعداد موجية أقل [ 21 ] . تميل المعقدات البارامغناطيسية ذات هيدريد المعدن الطرفي إلى امتلاك مسافات أطول بين المعدن والهيدروجين وامتصاصات ذات أعداد موجية أقل من المعقدات الديامغناطيسية المماثلة [ 22 ] . يمكن تحديد هذه الإشارات باستخدام وسم الديوتيريوم. عندما يرتبط الهيدريد بين معدنين أو ثلاثة معادن، يحدث امتصاص الأشعة تحت الحمراء عادةً دون 1600 سم⁻¹ ، على الرغم من أن شدته تكون أقل وغالبًا ما يكون النطاق مخفيًا بامتصاصات أخرى.  

تاريخ

وُصِفَ هيدريد النحاس غير المحدد جيدًا في عام 1844 بأنه ناتج عن معالجة أملاح النحاس بحمض الهيبوفوسفوريك . ثم وُجِدَ لاحقًا أن غاز الهيدروجين يُمتص بواسطة مخاليط من أملاح المعادن الانتقالية وكواشف غرينيارد . [ 23 ]

كان أول مركب هيدريدي فلزي محدد جيدًا هو H₂Fe (CO) ₄ ، الذي تم الحصول عليه عن طريق بروتنة أنيون كربونيل الحديد عند درجة حرارة منخفضة. أما المركب الهيدريدي التالي الذي تم الإبلاغ عنه فكان (C₅H₅ ) ₂ReH . وقد تم توصيف هذا المركب الأخير باستخدام مطيافية الرنين النووي المغناطيسي ، مما أظهر فائدة هذه التقنية في دراسة مركبات الهيدريد الفلزية. [ 23 ] في عام 1957، وصف جوزيف تشات، وبرنارد ل. شو ، ول. أ. دنكانسون المركب trans- PtHCl(PEt₃ ) ₂ ، وهو أول هيدريد غير عضوي فلزي (أي يفتقر إلى رابطة فلز-كربون). وقد ثبت أنه مستقر في الهواء، مما صحح الاعتقاد السائد منذ فترة طويلة بأن الهيدريدات الفلزية غير مستقرة. [ 24 ]

مراجع

  1. ↑ غرينوود، نورمان ن.؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (  الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ↑ أبراهامز، إس سي؛ جينسبيرغ، إيه بي؛ نوكس، ك. (1964). "مركبات الهيدروجين مع الفلزات الانتقالية. الجزء الثاني: التركيب البلوري والجزيئي لهيدريد البوتاسيوم والرينيوم، K₂ReH₉ " . الكيمياء غير العضوية . 3 (4): 558-567 . doi : 10.1021/ic50014a026 .
  3. ↑ كينغ، آر بي (2000). "البنية والترابط في أنيونات هيدريد الفلزات الانتقالية المتجانسة". مراجعات كيمياء التناسق . 200-202 : 813-829 . doi : 10.1016/S0010-8545(00)00263-0 .
  4. 1 2 كايز، إتش دي؛ آر بي سايلانت (1972-06-01). "مركبات الهيدريد للمعادن الانتقالية". المراجعات الكيميائية . 72 (3): 231-281 . doi : 10.1021/cr60277a003 .
  5. ↑ زافراس، أثناسيوس؛ خير الله، جورج ن.؛ كونيل، تيموثي يو.؛ وايت، جوناثان م.؛ إدواردز، أليسون ج.؛ دونيلي، بول س.؛ أوهير، ريتشارد أ. ج. (2013-08-05). "تخليق وبنية وتفاعلية الطور الغازي لمركب هيدريد الفضة [Ag3{(PPh2)2CH2}3(μ3-H)(μ3-Cl)]BF4". Angewandte Chemie . 125 (32): 8549–8552 . doi : 10.1002/ange.201302436 . ISSN 1521-3757 . 
  6. ↑ بينيت، إليوت ل.؛ مورفي، باتريك ج.؛ إمبرتي، سيلفيا؛ باركر، ستيوارت ف. (17 مارس 2014). "توصيف الهيدريدات في كاشف سترايكر: [ HCu{P(C6H5)3} ] 6" . الكيمياء اللاعضوية . 53 (6): 2963-2967 . doi : 10.1021/ic402736t . ISSN 0020-1669 . PMID 24571368 .  
  7. ↑ هارتويغ، جيه إف. كيمياء الفلزات الانتقالية العضوية، من الترابط إلى التحفيز؛ كتب العلوم الجامعية: نيويورك، 2010. ISBN 1-891389-53-X
  8. ↑ تيلسيت، م. (2007). "الكيمياء الكهربائية العضوية المعدنية: الديناميكا الحرارية للرابطة بين المعدن والرابطة". الكيمياء العضوية المعدنية الشاملة III . ص 279-305 . doi : 10.1016/B0-08-045047-4/00012-1 . ISBN  978-0-08-045047-6.
  9. ↑ راكوفسكي دوبوا، م.؛ دوبوا، د.ل. (2009). "أدوار مجالي التنسيق الأول والثاني في تصميم المحفزات الجزيئية لإنتاج الهيدروجين وأكسدته " . مجلة الجمعية الكيميائية ، 38 (1): 62-72 . doi : 10.1039/b801197b . PMID 19088965 . 
  10. ↑ واينر، دانيال دي إم؛ باركر، فيرنون دي (1993). "طاقات الروابط في المحلول من جهود الأقطاب الكهربائية والدورات الكيميائية الحرارية. نهج مبسط وعام". حسابات البحوث الكيميائية . 26 (5): 287-294 . doi : 10.1021/ar00029a010 .
  11. ↑ م. تيلسيت، "الكيمياء الكهربائية العضوية المعدنية: الديناميكا الحرارية للرابطة بين المعدن والرابطة"، في الكيمياء العضوية المعدنية الشاملة III، تحرير كرابتري، ر. هـ .؛ مينغوس، د. م. ب.، 2007، إلسيفير. ISBN 9780080445915
  12. ↑ ك. و. كرامارز، ج. ر. نورتون (2007). "تفاعلات نقل البروتون البطيئة في الكيمياء العضوية الفلزية والكيمياء الحيوية اللاعضوية" . في كينيث د. كارلين (محرر). التقدم في الكيمياء اللاعضوية . المجلد 42. وايلي. الصفحات 1-65 . ISBN   978-0-470-16643-7.
  13. ↑ باو، ر.؛ درابنيس، م.هـ. (1997). "بنى هيدريدات المعادن الانتقالية المحددة بواسطة حيود النيوترونات". مجلة إنورجانيكا تشيميكا أكتا . 259 ( 1-2 ): 27-50 . doi : 10.1016/S0020-1693(97)89125-6 .
  14. ↑ تشيو، بولين؛ لي، تشنغنينغ؛ فونغ، كيلفن سي إم (يناير 2003). "طريقة تحضير سريعة لكاشف سترايكر" . رسائل رباعي السطوح . 44 (3): 455-457 . doi : 10.1016/S0040-4039(02)02609-6 . تاريخ الاسترجاع: 17 أبريل 2009 .
  15. ↑ برايشو، س.؛ هاريسون، أ.؛ ماكيندو، ج.؛ ماركن، ف.؛ رايثبي، ب.؛ وارين، ج.؛ ويلر، أ. (2007). "الاختزال المتسلسل لعناقيد الروديوم ثمانية السطوح ذات العدد العالي من الهيدريد [Rh6 ( PR3)6H12][BArF4 ] 2 : تخزين الهيدروجين القابل للتحويل بالأكسدة والاختزال ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (6): 1793-1804 . doi : 10.1021 /ja066940m . PMID 17284009 . 
  16. ↑ كوباس، جي جي؛ رايان، آر آر؛ سوانسون، بي آي؛ فيرغاميني، بي جي؛ واسرمان، إتش جي (1984-01-01). "توصيف أولى الأمثلة على معقدات الهيدروجين الجزيئية القابلة للعزل، M(CO)3(PR3)2(H2) (حيث M = موليبدينوم أو تنجستن؛ R = سيكلوهكسان أو إيزوبروبيل). دليل على وجود رابطة ثنائية الهيدروجين جانبية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 106 (2): 451-452 . doi : 10.1021/ja00314a049 .
  17. ↑ كوباس، غريغوري ج. (31 أغسطس 2001). معقدات ثنائي هيدروجين الفلزات ومركبات الرابطة - البنية والنظرية والتفاعلية ( الطبعة الأولى). سبرينغر. ISBN  978-0-306-46465-2.
  18. ↑ هروباريك، ب.؛ هروباريكوفا، ف.؛ ماير، ف.؛ ريبسكي، م.؛ كوموروفسكي، س.؛ كاوب، م. (2011). "تأثيرات الذرات الثقيلة المجاورة النسبية على إزاحات الرنين النووي المغناطيسي: مفاهيم واتجاهات عبر الجدول الدوري" . مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 115 (22): 5654-5659 . doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00785 .
  19. ↑ فيشا، ج.؛ نوفوتني، ج.؛ كوموروفسكي، س.؛ ستراكا، م.؛ كاوب، م.؛ ماريك، ر. (2020). "تأثيرات الذرات الثقيلة المجاورة النسبية على إزاحات الرنين النووي المغناطيسي: مفاهيم واتجاهات عبر الجدول الدوري" . مراجعات كيميائية . 120 (15): 7065-7103 . doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00785 .
  20. ↑ جيه دبليو أكيت في "الرنين النووي المغناطيسي متعدد النوى"، جوان ماسون (محرر)، 1987، دار بلينوم للنشر. رقم ISBN 0-306-42153-4
  21. ↑ موريس، ر. هـ. (2024). "العلاقة بين أطوال روابط الهيدريد في الفلزات الانتقالية وأعداد الموجات التمددية". الكيمياء اللاعضوية . 63 (52): 5654-5659 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.4c03690 . hdl : 1807/151820 .
  22. ↑ فيشكين، أ.؛ موريس، ر.هـ. (2026). "معقدات هيدريد المعادن الانتقالية البارامغناطيسية". مراجعات كيميائية . doi : 10.1021/acs.chemrev.5c00531 .
  23. 1 2 جوزيف تشات (1968). "مركبات الهيدريد". مجلة ساينس . 160 (3829): 723-729 . Bibcode : 1968Sci...160..723C . doi : 10.1126/science.160.3829.723 . PMID 17784306. S2CID 22350909 .  
  24. ↑ ج. تشات؛ ل. أ. دنكانسون؛ ب. ل. شو (1957). "كلوروهيدريد متطاير للبلاتين". وقائع الجمعية الكيميائية : 329-368 . doi : 10.1039/PS9570000329 .