فوسفاتينولات

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 12 صور
الموسوعة الحرة

أيون الفوسفاإيثينولات ، المعروف أيضًا باسم PCO₃⁻ ، هو نظير أيون السيانات المحتوي على الفوسفور ، وصيغته الكيميائية [ PCO₃⁻] أو [ OCP₃⁻ ] . [ 1 ] يتميز هذا الأيون ببنية خطية، ويُعزل عادةً على شكل ملح. عند استخدامه كربيطة، يكون أيون الفوسفاإيثينولات ثنائي التنسيق، أي أنه يُكوّن معقدات من خلال التنسيق عبر ذرات الفوسفور أو الأكسجين. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] سمحت هذه الخاصية المتعددة الاستخدامات للأيون بإدخاله في العديد من معقدات الفلزات الانتقالية والأكتينيدات، ولكن الآن، انصبّ تركيز البحث حول الفوسفاإيثينولات على استخدام هذا الأيون كوحدة بناء تركيبية لمركبات الفوسفان العضوية. [ 3 ] [ 4 ]

توليف

أُبلغ عن أول تخليق وتوصيف للفوسفايثينولات من قبل بيكر وآخرون عام 1992. [ 5 ] تمكنوا من عزل الأنيون على هيئة ملح الليثيوم (بنسبة 87%) عن طريق تفاعل فوسفيد الليثيوم ثنائي (ثلاثي ميثيل سيليل) مع كربونات ثنائي الميثيل . [ 5 ] [ 6 ] حدد تحليل البلورات بالأشعة السينية للأنيون طول رابطة PC ليكون1.555 أنغستروم  (مؤشر على وجود رابطة ثلاثية بين الفوسفور والكربون) وطول رابطة الكربون والأكسجين1.198  أنغستروم . [ 7 ] أُجريت دراسات مماثلة على مشتقات هذا التركيب، وأشارت النتائج إلى أن عملية التضاعف لتكوين حلقة ليثيوم رباعية الذرات هي العملية المفضلة لهذا الجزيء. [ 5 ]

المخطط 1 :تركيب بيكر لملح الليثيوم لـ PCO من عام 1992. [ 5 ]

بعد عشر سنوات، في عام 2002، نشر ويسترهاوزن وآخرون استخدام طريقة بيكر لتحضير مجموعة من أملاح فلزات القلويات الترابية لـ PCO ؛ وشمل هذا العمل تخليق ثنائي فوسفايثينولات المغنيسيوم والكالسيوم والسترونتيوم والباريوم . [ 5 ] [ 8 ] ومثل الأملاح التي سبق أن نشرها بيكر، كانت نظائر فلزات القلويات الترابية غير مستقرة في وجود الرطوبة والهواء، وبالتالي كان من الضروري تخزينها في درجات حرارة منخفضة (حوالي 100 درجة مئوية) .(−20  درجة مئوية ) في محاليل ثنائي ميثوكسي الإيثان . [ 5 ] [ 6 ] [ 8 ]

المخطط 2 :تركيب ويسترهاوزن لأملاح الفلزات القلوية الترابية لـ PCO من عام 2002. [ 8 ]

لم يُبلَّغ عن أول ملح مستقر لأنيون الفوسفايثينولات إلا في عام 2011 على يد غروتزماخر وزملاؤه . [ 9 ] وقد تمكنوا من عزل المركب على هيئة مادة صلبة بنية اللون بنسبة 28%. [ 9 ] يحتوي تركيب ملح الصوديوم المستقر، الناتج عن كربنة فوسفيد الصوديوم ، على وحدات PCO جسرية، على عكس الأنيونات الطرفية الموجودة في التراكيب التي تم الإبلاغ عنها سابقًا. [ 9 ] لاحظ الباحثون أن ملح الصوديوم هذا يمكن التعامل معه في الهواء والماء دون تحلل كبير؛ مما يؤكد أهمية الكاتيون المقابل المصاحب في تثبيت PCO. [ 6 ] [ 9 ]

المخطط 3 :تركيب غروتزماخر لملح الصوديوم لـ PCO من عام 2011. [ 9 ]

كانت الكربنة المباشرة طريقة استخدمها غويكوتشيا أيضًا في عام 2013 لتخليق أنيون فوسفاتينولات مُثبَّت بواسطة كاتيون بوتاسيوم محصور في 18-كراون-6 . [ 10 ] تطلبت هذه الطريقة كربنة محاليل K3P7 عندعند درجة حرارة 150  درجة مئوية ، تم إنتاج نواتج ثانوية تم فصلها بسهولة أثناء المعالجة المائية. يعكس استخدام المعالجة المائية استقرار الملح العالي في الماء. [ 6 ] [ 10 ] وقد وفرت هذه الطريقة أنيون PCO بنسبة معقولة تبلغ حوالي 43%. شمل توصيف المركب استخدام مطيافية الأشعة تحت الحمراء ؛ حيث لوحظت الحزمة الدالة على تمدد الرابطة الثلاثية P≡C عند1730 سم−1  . [ 10 ]

المخطط 4 :تركيب غويكوتشيا لملح البوتاسيوم المستقر لـ PCO من عام 2013. [ 10 ]

الطبيعة المزدوجة للأنيون

الشكل 1 :أشكال الرنين المختلفة لأيونات NCO وPCO. تم حساب القيم باستخدام دالة B3LYP ومجموعة أساس aug-cc-pVTZ باستخدام تحليل NBO/NRT فيبرنامج GAMESS. [ 11 ]

يُعدّ أنيون الفوسفايثينولات نظيرًا إلكترونيًا أثقل لأنيون السيانات. وقد ثبت أنه يتصرف بطريقة مشابهة لنظيره الأخف، ككاشف نيوكليوفيلي ثنائي التنسيق. [ 3 ] تعني هذه الخاصية ثنائية التنسيق للأنيون أنه قادر على الارتباط عبر ذرات الفوسفور والأكسجين، وذلك تبعًا لطبيعة المركز الذي يتم تنسيقه. [ 3 ]

يمكن للدراسات الحاسوبية التي أُجريت على الأنيون، مثل تحليل المدارات الرابطة الطبيعية (NBO) ونظرية الرنين الطبيعي (NRT)، أن تُفسر جزئيًا سبب تفاعل PCO بهذه الطريقة . [ 11 ] يُركز شكلا الرنين السائدان لأنيون الفوسفايثينولات الشحنة السالبة على ذرات الفوسفور أو الأكسجين، مما يعني أن كليهما موقعان للنيوكليوفيلية . [ 11 ] وينطبق الأمر نفسه على أنيون السيانات، ولذلك يُلاحظ أن PCO يُظهر سلوكًا مشابهًا للهالوجينات الزائفة. [ 3 ] [ 12 ]

هجوم الأكسجين

الشكل 2 :تفاعلات أنيون PCO التي توضح طبيعته ثنائية التنسيق. [ 6 ]

يُفضّل التنسيق عبر ذرة الأكسجين في المراكز الصلبة ذات الكهروإيجابية العالية. [ 6 ] ويعود ذلك إلى أن الأكسجين ذرة ذات كهرسلبية عالية، وبالتالي يُفضّل الارتباط عبر تفاعلات أيونية. [ 6 ] وقد عُرضت أمثلة على هذا النوع من التنسيق في دراسة أرنولد وآخرون عام 2015. [ 2 ] ووجد الفريق أن معقدات الأكتينيدات من نوع PCO التي تحتوي على اليورانيوم والثوريوم تنسق عبر الأكسجين. وينتج هذا عن انكماش مدارات الأكتينيدات ، مما يجعل المراكز المعدنية أقرب إلى "النواة"، وبالتالي يُفضّل التفاعلات الأيونية. [ 2 ]

هجوم الفوسفور

من جهة أخرى، تفضل المراكز الأكثر ليونة واستقطابًا التنسيق بروابط تساهمية عبر ذرة الفوسفور. [ 6 ] ومن أمثلة ذلك المركبات التي تحتوي على مركز فلزي انتقالي متعادل أو قليل الشحنة. [ 12 ] [ 13 ] نُشر أول مثال على هذا النوع من ارتباط PCO بواسطة غروتزماخر وزملاؤه عام 2012. [ 12 ] استخدمت دراسات المجموعة مركب Re(I)، وأظهر تحليل معايير الترابط والبنية الإلكترونية أن أنيون الفوسفايثينولات يتناسق بشكل منحني. [ 12 ] يشير هذا إلى أن رابطة Re(I) – P تتميز بطابع تساهمي عالٍ ، وبالتالي فإن أفضل وصف للمركب هو ميتالافوسفاكيتين. [ 12 ] لم يُكتشف مثال ثانٍ لهذا النوع من التنسيق لـ PCO إلا بعد أربع سنوات. هذه المرة جاء ذلك على شكل مركب خماسي الكربونيل W(0) أنتجته مجموعة غويكوتشيا. [ 13 ]

الشكل 3 :المدار الجزيئي الأعلى المشغول (HOMO) والمدار الجزيئي الأدنى غير المشغول (LUMO) لأيون PCO؛ تم حساب الأسطح باستخدام دالةB3LYPومجموعة أساس aug-cc-pVTZ باستخدامبرنامجي MoldenوGAMESS. [ 11 ] من اليسار إلى اليمين، الذرات هي الفوسفور (P) والكربون (C) والأكسجين (O).

إعادة ترتيب خصائص التنسيق

هناك تفاعلٌ مُحددٌ درسه غروتزماخر وآخرون يُظهر إعادة ترتيب خصائص التناسق لـ PCO. [ 3 ] في البداية، عند تفاعل الأنيون مع مركبات السيليكون ثلاثية الأورجانيل ، يرتبط عبر الأكسجين مُكَوِّنًا ناتج الأوكسيفوسفالكاين الحركي. [ 3 ] يتولد ناتج السيليل فوسفكيتين الديناميكي الحراري عندما يُعاد ترتيب الناتج الحركي للسماح لـ PCO بالتناسق عبر الفوسفور. [ 3 ]

يخضع تكوين الناتج الحركي للتحكم الشحني، مما يفسر سبب تكوّنه عبر تنسيق الأكسجين. [ 3 ] تُفضل ذرة الأكسجين درجة أكبر من التفاعلات الأيونية نتيجةً لكهرسلبيتها العالية . في المقابل، يتولد الناتج الديناميكي الحراري للتفاعل تحت سيطرة المدارات. [ 3 ] ويأتي هذا على شكل تنسيق الفوسفور، حيث تتركز المساهمة الأكبر في المدار الجزيئي الأعلى المشغول (HOMO) للأنيون على ذرة الفوسفور؛ وهذا واضح جليًا في الشكل 3. [ 3 ] [ 11 ] [ 14 ]

تفاعلية الأنيون

أظهرت دراسات مستفيضة تناولت أنيون الفوسفايثينولات أنه يمكن أن يتفاعل بطرق متنوعة. وقد تم توثيق استخدامه في تفاعلات الإضافة الحلقية، كعامل لنقل الفوسفور، ووحدة بناء تركيبية، وكرابطة هاليد زائفة ( كما هو موضح أعلاه ).

عوامل نقل الفوسفور

في هذا النوع من التفاعلات، ينطلق أول أكسيد الكربون عندما يعمل أنيون الفوسفايثينولات إما كمصدر نيوكليوفيلي ضعيف للفوسفور أو كقاعدة برونستد . ومن أمثلة هذه التفاعلات التي تتضمن PCO، العمل الذي أجراه غروتزماخر وغويكوتشيا. [ 15 ] [ 16 ]

في عام ٢٠١٤، أفاد غروتزماخر وآخرون أن ملح الإيميدازوليوم يتفاعل مع أنيون الفوسفايثينولات لإنتاج ناتج إضافة كاربين الفوسفينيدين . [ ١ ] [ ١٥ ] أُجريت دراسات حسابية لآلية هذا التفاعل باستخدام نظرية الكثافة الوظيفية عند مستوى B3LYP/6-31+G*. [ ١٥ ] أشارت نتائج هذه الدراسات إلى أن المسار الأقل طاقة، وبالتالي الأكثر ترجيحًا، يتضمن عمل PCO كقاعدة برونستد، حيث يقوم في البداية بنزع بروتون من كاتيون الإيميدازوليوم الحمضي لتوليد الفوسفكيتين الوسيط، HPCO. [ ١ ] [ ١٥ ] [ ١٧ ] يبقى PCO البروتوني غير المستقر للغاية مرتبطًا بروابط هيدروجينية مع الكاربين غير المتجانس الحلقي النيتروجيني المُنتَج حديثًا قبل إعادة الترتيب وتكوين الناتج المُلاحَظ. [ 6 ] [ 15 ] في هذه الحالة، لا يعمل PCO ككاشف نيوكليوفيلي ضعيف بسبب زيادة استقرار كاتيون الإيميدازوليوم الأولي. [ 15 ]

من جهة أخرى، في الدراسة التي نشرها غويكوتشيا وزملاؤه عام ٢٠١٥، تبين أن أنيون الفوسفايثينولات يعمل كمصدر للفوسفيد النيوكليوفيلي ( P⁻ ). [ ١٦ ] وقد لوحظ أن الأنيون يتفاعل مع الرابطة المزدوجة Si=Si في السيكلوتريسيلين، مما يُدخل رأس فوسفور في بنيته (بعد خضوعه لعملية نزع الكربونيل). [ ١٦ ]

الشكل 4 :مسارات التفاعل المختلفة لأنيون PCO. [ 6 ]

كواشف الإضافة الحلقية

بعد تخليق ملح البوتاسيوم لأنيون الفوسفايثينولات في عام 2013، بدأ غويكوتشيا وزملاؤه بدراسة إمكانات PCO في تفاعلات الإضافة الحلقية . [ 10 ] ووجدوا أن الأنيون يمكن أن يتفاعل بطريقة [2+2] مع كيتين ثنائي الفينيل لإنتاج أول مثال قابل للعزل لحلقة غير متجانسة رباعية الذرات أحادية الأنيون تحتوي على الفوسفور . [ 1 ] [ 10 ] واستخدموا الطريقة نفسها لاختبار ركائز غير مشبعة أخرى مثل الكربوديميدات، ووجدوا أن احتمالية التكوير الحلقي تعتمد بشكل كبير على طبيعة البدائل الموجودة على الركيزة غير المشبعة. [ 10 ]

أظهرت دراسات غروتزماخر وزملاؤه أن تفاعلات الإضافة الحلقية التي تتضمن أنيون الفوسفايثينولات تُعدّ مسارًا تركيبيًا فعالًا لمركبات حلقية غير متجانسة أخرى. [ 18 ] ومن الأمثلة البسيطة على ذلك التفاعل بين NaPCO و α-بيرون . ينتج عن هذا التفاعل ملح فوسفينين-2-أولات الصوديوم، وهو ملح مستقر في الهواء والرطوبة. [ 1 ] [ 18 ]

وحدات بناء اصطناعية

يركز جزء كبير من الأبحاث التي تتضمن PCO الآن على استخدام الأنيون كعنصر بناء اصطناعي لاستخلاص نظائر تحتوي على الفوسفور من الجزيئات الصغيرة.

كان أول إنجاز كبير في هذا المجال من نصيب غويكوتشيا وآخرون عام 2013؛ حيث نشروا تفاعل أنيون PCO مع أملاح الأمونيوم ، والذي نتج عنه نظير اليوريا المحتوي على الفوسفور، حيث يحل الفوسفور محل ذرة نيتروجين. [ 4 ] ويتوقع الفريق أن يكون لهذا النظير الأثقل تطبيقات في المواد الجديدة، واستشعار الأنيونات، وكيمياء التناسق. [ 4 ]

تمكن غويكوتشيا وزملاؤه أيضًا من عزل نظير حمض الإيزوسيانيك المحتوي على الفوسفور ، HPCO، في عام 2017، وهو مركب مطلوب بشدة . [ 17 ] يُعتقد أن هذا الجزيء وسيط أساسي في العديد من التفاعلات التي تتضمن PCO (بما في ذلك نقل الفوسفور إلى كاتيون الإيميدازوليوم). [ 6 ] [ 17 ]

علاوة على ذلك، يُعدّ نظير N,N-ثنائي ميثيل فورماميد المحتوي على الفوسفور أحدث إضافة إلى هذه الفئة من الجزيئات الصغيرة . [ 19 ] وقد نُشر هذا العمل، الذي استُبدل فيه ذرة نيتروجين بالفوسفور، عام 2018 من قِبل ستيفان وزملاؤه. [ 19 ] ويُعتبر توليد أسيل فوسفينات بهذه الطريقة مسارًا أكثر اعتدالًا من الاستراتيجيات الحالية الأخرى التي تتطلب عمليات تركيب متعددة الخطوات باستخدام كواشف سامة ومتطايرة وقابلة للاشتعال التلقائي . [ 19 ]

نظائر أخرى

تخضع جميع النظائر الأخرى لأنيون الفوسفايثينولات للصيغ العامة ECX ويتم صنعها عن طريق تغيير E و X. عند تغيير أي من الذرتين، تظهر اتجاهات فريدة بين النظائر المختلفة.

الشكل 5 :أشكال الرنين المختلفة وأوزان نظائر ECX المختلفة. تم حساب القيم باستخدام دالة B3LYP ومجموعة أساس aug-cc-pVTZ باستخدام تحليل NBO/NRT فيGAMESS. [ 11 ]

متغير E

مع تغير قيمة 'E' تنازليًا حسب المجموعة 15، يظهر تحول واضح في أوزان بنى الرنين نحو نظير الفوسفكيتين . [ 11 ] ويعكس هذا انخفاضًا في التداخل المداري الفعال بين E وC، مما يقلل بدوره من احتمالية تكوين روابط متعددة. كما ينعكس هذا الميل المتزايد لتكوين روابط EC ثنائية بدلًا من ثلاثية في أطوال روابط EC المحسوبة . [ 14 ] وتُعد البيانات الواردة في الجدول 1 دليلًا على استطالة روابط EC، وهو ما يرتبط بالتحول من رابطة ثلاثية إلى رابطة ثنائية. [ 7 ]

الجدول 1 :أطوال روابط EC وطاقات عدم التمركز لنظائر ECO المختلفة، وقد حُسبت القيم باستخدام دالة B3LYP ومجموعة أساس aug-cc-pVTZ فيبرنامج GAMESS. أطوال الروابط مأخوذة من المراجع المذكورة. [ 14 ]
سابقة بمعنى البِيْئَةطول الرابطة E-C (بالأنغستروم)طاقة عدم التمركز (كيلو كالوري/مول)
ضابط صف1.19241.0
بي سي أو1.62744.0
أسكو1.74064.0

بالإضافة إلى ذلك، يُظهر تحليل NBO أن أكبر قدر من عدم تمركز الإلكترونات داخل الأنيونات ينشأ من تبرع زوج إلكتروني حر من الأكسجين إلى المدار المضاد للترابط E−C π. وتزداد قيمة الطاقة المرتبطة بهذا التبرع كلما اتجهنا لأسفل المجموعة . وهذا يُفسر ازدياد قوة الرنين باتجاه المتصاوغ الشبيه بالكيتين، حيث أن شغل المدارات المضادة للترابط عادةً ما يُشير إلى كسر رابطة. [ 11 ]

سيؤدي التحول نحو متصاوغ الكيتين أيضًا إلى زيادة كثافة الشحنة على ذرة العنصر 'E'؛ وهذا يجعل ذرة العنصر مصدرًا متزايدًا للنواة المحبة للإلكترونات . [ 11 ]

الشكل 6 :رسم بياني مُكدّس لكثافة الإلكترون لابلاس لأيون PCO. تم رسم الرسم البياني في برنامج Multiwfn باستخدام نتائجAIMSمنبرنامجي MoldenوGAMESS. من اليسار إلى اليمين، الذرات هي الفوسفور (P)، والكربون (C)، والأكسجين (O).

متغير X

الشكل 7 :مخطط كفافي لكثافة الإلكترون لابلاس لأيون PCO. تم رسم الرسم البياني في برنامج Multiwfn باستخدام نتائجAIMSمنبرنامجي MoldenوGAMESS. [ 7 ] من الأعلى إلى الأسفل، الذرات هي الأكسجين والكربون والفوسفور.
الشكل 8 :مخطط كفافي لكثافة الإلكترون لابلاس لأيون PCS. تم رسم الرسم البياني في برنامج Multiwfn باستخدام نتائجAIMSمنبرنامجي MoldenوGAMESS. [ 7 ] من الأعلى إلى الأسفل، الذرات هي الكبريت والكربون والفوسفور.
الجدول 2 :أوزان الرنين لنظائر PCX، تم حساب القيم باستخدام دالة B3LYP ومجموعة أساس aug-cc-pVTZ فيGAMESS. [ 11 ]
PCXوزن الرنين "أ"وزن الرنين "ب"
بي سي أو51.5%38.4%
PCS57.9%24.2%

أبسط نظير يمكن تكوينه عند تغيير 'X' هو PCS− . وقد عُزل هذا الأنيون لأول مرة بواسطة بيكر وآخرون عن طريق تفاعل أنيون الفوسفايثينولات مع ثاني كبريتيد الكربون. [ 20 ] وعلى عكس PCO، يُظهر PCS ميولًا نيوكليوفيلية ثنائية التنسيق تجاه معقد W(0) المذكور أعلاه. [ 11 ]

ينتج هذا عن انخفاض الفرق في السالبية الكهربية بين E و X، وبالتالي لا تُقدم أي من الذرتين ميزة جوهرية على الأخرى من حيث المساهمة الأيونية في الرابطة. ونتيجة لذلك، تتوزع كثافة الإلكترونات المتوسطة في PCS على كامل الأنيون، بينما في PCO، تتركز معظم كثافة الإلكترونات على ذرة الفوسفور لأنها الذرة التي ترتبط لتكوين الناتج المُفضل ديناميكيًا حراريًا. [ 11 ]

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 كوان، زد جي ووانغ، إكس سي (2014) 'أنيون 2-فوسفايثينولات: التخليق المريح والتفاعلية'، حدود الكيمياء العضوية . doi:10.1039/c4qo00189c .
  2. 1 2 3 كامب، سي.، سيتينيري، ن.، ليفيف، ج.، جوب، أ.ر.، غويكوتشيا، ج.م.، مارون، ل. وأرنولد، ج. (2015) "مركبات اليورانيوم والثوريوم لأيون الفوسفايثينولات"، العلوم الكيميائية . doi: 10.1039/c5sc02150b .
  3. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Heift, D., Benko, Z. and Grützmacher, H. (2014) 'هل أنيون الفوسفايثينولات، (OCP)-، نيوكليوفيل مزدوج الوظيفة؟ دراسة طيفية وحسابية', Dalton Transactions . doi: 10.1039/c3dt53569j .
  4. 1 2 3 Jupp, AR, and Goicoechea, JM (2013) 'Phosphinecarboxamide: A Phusphorus-Containing Analogue of Urea and Stable Primary Phosphine', J. Am. Chem. Soc. . DOI:10.1021/ja4115693 .
  5. 1 2 3 4 5 6 بيكر، ج.، شوارتز، دبليو، سيدلر، ن. وويسترهاوزن، م. (1992) 'أسيل وألكيليدينفوسفان. الثالث والثلاثون. ليثوكسي ميثيلدينفوسفان · بورصة دبي للطاقة وميثيليدينفوسفان · 2 بورصة دبي للطاقة - التركيب والتركيب، ZAAC - مجلة الكيمياء غير العضوية والعامة . دوى: 10.1002/zaac.19926120113 .
  6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 غروتزماخر، هـ.، وغويكوتشيا، ج. (2018) 'كيمياء أنيون 2-فوسفايثينولات'، Angew. Chem. Int. Ed . doi:10.1002/anie.201803888 .
  7. 1 2 3 4 Pyykkö, P. (2015) 'أقطار التساهمية المضافة للجزيئات أحادية الرابطة وثنائية الرابطة وثلاثية الرابطة والبلورات رباعية السطوح: ملخص', مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . doi: 10.1021/jp5065819 .
  8. 1 2 3 ويسترهاوزن، م.، شنايدرباور، س.، بيوتروفسكي، هـ.، سوتر، م. ونوث، هـ. (2002) "تخليق ثنائي (2-فوسفايثينولات) فلزات قلوية ترابية"، مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . doi: 10.1016/S0022-328X(01)01267-0 .
  9. 1 2 3 4 5 بوشمان، إف إف، شتاين، دي، هايفت، دي، هندريكسن، سي، غال، زد إيه، غروتزماخر، إتش إف وغروتزماخر، إتش (2011) 'فسفنة أول أكسيد الكربون: توليف بسيط لفوسفاتينولات الصوديوم (NaOCP)'، Angewandte Chemie - الطبعة الدولية . doi: 10.1002/anie.201102930 .
  10. 1 2 3 4 5 6 7 Jupp, AR and Goicoechea, JM (2013) 'The 2-phosphaethynolate anion: A easily synthesis and [2+2] cycloaddition chemistry', Angewandte Chemie - International Edition . doi: 10.1002/anie.201305235 .
  11. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Hou , GL, Chen, B., Transue, WJ, Yang, Z., Grützmacher, H., Driess, M., Cummins, CC, Borden, WT and Wang, X. Bin (2017) 'الخصائص الطيفية، والتحليل الحسابي، والمقارنات لأنيونات ECX-(E = As, P, and N; X = S and O)', مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . doi: 10.1021/jacs.7b02984 .
  12. 1 2 3 4 5 أليدوري، س.، هايفت، د.، سانتيسو-كوينونيس، ج.، بينكا، ز.، غروتزماخر، هـ.، كابورالي، م.، غونسالفي، ل.، روسين، أ.، وبيروزيني، م. (2012) "تخليق وتوصيف معقدات [Re(XCO)(CO) 2(triphos)] الطرفية (X=N, P): معقدات الإيزوسيانات مقابل معقدات الفوسفاإيثينولات"، مجلة الكيمياء الأوروبية . doi: 10.1002/chem.201202590 .
  13. 1 2 Jupp, AR, Geeson, MB, McGrady, JE and Goicoechea, JM (2016) 'تخليق 2-فوسفاثيوإيثينولات، PCS-، وخصائص الربيطة ECX- (E = N, P; X = O, S)', European Journal of Inorganic Chemistry . doi: 10.1002/ejic.201501075 .
  14. 1 2 3 لو، واي.، وانغ، إتش.، شي، واي.، ليو، إتش. وشيفر، إتش إف (2014) "متجانسات السيانات وأنيون 2-فوسفايثينولات ECO-(E = N, P, As, Sb, Bi): مقدمة للتوصيف التجريبي"، الكيمياء غير العضوية . doi: 10.1021/ic500780h .
  15. 1 2 3 4 5 6 توندرو، أ.م.، بينكو، ز.، هارمر، ج.ر. وغروتزماخر، هـ. (2014) 'فوسفاإيثينولات الصوديوم، Na(OCP)، ككاشف نقل "p" لتخليق جذور P3 و PAsP المدعومة بالكاربين غير المتجانس الحلقي N'، العلوم الكيميائية . doi: 10.1039/c3sc53140f .
  16. 1 2 3 روبنسون، تي بي، كولي، إم جيه، شيشكويتز، دي، وجويكوتشيا، جي إم (2015) "توصيل الفوسفيد إلى سيكلوتريسيلين"، Angewandte Chemie - الطبعة الدولية . doi: 10.1002/anie.201409908 .
  17. 1 2 3 هينز، أ.، لابو، ر.، رينيك، س.، شولز، أ.، وجويكوتشيا، ج.م. (2017) "HPCO - نظير يحتوي على الفوسفور لحمض الأيزوسيانيك"، Angewandte Chemie - الطبعة الدولية . doi: 10.1002/anie.201700368 .
  18. 1 2 تشين، إكس.، أليدوري، إس.، بوشمان، إف إف، سانتيسو-كوينونيس، جي.، بينكو، زد.، لي، زد.، بيكر، جي.، غروتزماخر، إتش إف وغروتزماخر، إتش. (2014) 'فوسفاتينولات الصوديوم كوحدة بناء للمركبات الحلقية غير المتجانسة'، Angewandte Chemie - International Edition . doi: 10.1002/anie.201308220 .
  19. 1 2 3 Szkop, K., Jupp, AR, and Stephan, DW (2018) 'P,P-Dimethylformylphosphine: The Phosphorus Analogue of N,N-Dimethylformamide' J. Am. Chem. Soc . doi:10.1021/jacs.8b09266 .
  20. ↑ Tambornino، F.، Hinz، A.، Köppe، R. and Goicoechea، JM (2018) "توليف عام للنظائر المحتوية على الفوسفور والزرنيخ من الأنيونات الثيو وسيلينو سيانات" ، Angewandte Chemie - الطبعة الدولية . دوى: 10.1002/anie.201805348 .