التيلورات

بنية الميتا تيلورات والأورثوتيلورات

في الكيمياء ، التيلورات مركب يحتوي على أنيون أكسجيني للتيلوريوم، حيث يكون عدد تأكسد التيلوريوم +6. في تسمية المركبات غير العضوية، تُستخدم لاحقة للدلالة على أنيون متعدد الذرات يحتوي على ذرة تيلوريوم مركزية. [ 1 ]

أنيونات التيلوريوم الأكسجينية

تاريخيًا، كان اسم التيلورات يُطلق فقط على الأنيونات الأكسجينية للتيلوريوم ذات عدد الأكسدة +6، والمشتقة رسميًا من حمض التيلوريك Te(OH) 6 ، بينما كان اسم التيلوريت يُطلق على الأنيونات الأكسجينية للتيلوريوم ذات عدد الأكسدة +4، والمشتقة رسميًا من حمض التيلوروز (HO) 2TeO ، وهذه الأسماء شائعة الاستخدام. مع ذلك، يُشار غالبًا إلى التيلورات والتيلوريت باسم التيلورات (VI) والتيلورات (IV) على التوالي ، تماشيًا مع توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) لإعادة التسمية. [ 1 ] أيون الميتا تيلورات هو TeO2−4، وأيون الأورثو تيلورات هو TeO6−6 . تشمل الأنيونات الأكسجينية الأخرى بنتا أوكسوتيلورات ، TeO4−5 ، [ 2 ] وداي تيلورات ، Te2 O 8− 10 [ 3 ] والأنيونات البوليمرية مع التيلوريوم ذي التنسيق السداسي مثل (TeO 4− 5 )n. [ 4 ]

الميتاتيلورات

أيون الميتا تيلورات TeO₂⁻⁴ يُشابه أيون الكبريتات SO₄²⁻⁴ وأيون السيلينات SeO₂⁻⁴ . في حين أن العديد من الكبريتات والسيلينات تُشكّل أملاحًا متماثلة الشكل [ 5 ] ، فإن أيون الميتا تيلورات رباعي السطوح لا يوجد إلا في عدد قليل من المركبات ، مثل ملح رباعي إيثيل الأمونيوم (NEt₄ ) ₂TeO₄ [ 6 ] . العديد من المركبات ذات التركيب الكيميائي الذي يُشير إلى وجود أيون الميتا تيلورات تحتوي في الواقع على أنيونات بوليمرية تحتوي على تيلوريوم (VI) سداسي التناسق، على سبيل المثال تيلورات الصوديوم Na₂TeO₄ الذي يحتوي على مراكز تيلوريوم ثمانية السطوح تتشارك في الحواف [ 7 ] .

TeO 2− 4TeO 2− 3 + 1 2  O 2 ( E 0 = −1.042 V)        

تُعد قيمة E 0 أو قيمة جهد الاختزال القياسي مهمة لأنها تعطي مؤشراً على قوة أيون التيلورات كعامل مؤكسد . [ 8 ]

أورثوتيلوراتس

تُعرف مركبات تحتوي على أنيون TeO₆⁻⁶ ثماني السطوح ، ومنها Ag₆TeO₆ و Na₆TeO₆ و Hg₃TeO₆ . [ 9 ] كما توجد هيدروكسي أوكسوتيلورات تحتوي على TeO₆⁻⁶ مُبرتَن ، مثل ( NH₄ ) ₂TeO₂ ( OH ) ( يُكتب أحيانًا NH₄TeO₄ · 2H₂O ) الذي يحتوي على TeO₆⁻ ثماني السطوح2 (OH) 2− 4 أيون. [ 10 ]

أيون TeO 4− 5

يحتوي المركب Cs₂K₂TeO₅ على أيونات TeO₄⁻⁵ ذات بنية هرمية ثلاثية ثنائية. [ 2 ] ويحتوي المركب Rb₆Te₂O₉ على كلٍ من أنيونات TeO₄⁻⁵ و TeO₂⁻⁴ . [ 11 ] أما المركبات الأخرى التي تشير تركيبتها الكيميائية إلى وجود TeO₄⁻⁵ ، فقد تحتوي إما على ثنائي Te2 O 8− 10 تتكون من اثنين من ثماني السطوح {TeO6} المشتركة في الحواف كما فيLi4TeO5 [ 3 ] وAg4TeO5 [ 12 ] أو ثماني السطوح {TeO6} المشتركة في الزوايا كما فيHg2TeO5. [ 4 ]

أيونات التيلورات البوليمرية

Te ثنائي الوحداتيوجد أيون 2O8-10 ،المكون من ثماني سطوح {TeO6} متصلة الحواف،في المركب Li4TeO5.[3 ] ويوجدأنيونهيدروكسي - أوكسي مشابه ، Te2O6(OH)4، في سداسي هيدرات ثنائي تيلورات الصوديوم والبوتاسيوم (VI)،Na0.5K3.5Te2O6(OH)4 · 6H2O،والذييحتويعلىأزواجمنثمانيالسطوحالمتصلة الحواف.[ 13 ] كما توجد أنيونات سلاسل بوليمريةمن ثماني سطوح {TeO6}متصلةالزوايا(TeO5) 4n - n،علىسبيل المثال فيLi4TeO5. [ 3 ]

الكيمياء المائية

في المحلول المائي، تكون أيونات التيلورات سداسية التناسق. في الظروف المتعادلة، يكون أيون خماسي الهيدروجين أو أيون رباعي هيدروتيلورات ، Hيُعدّ 5TeO⁻⁶ الأكثر شيوعًا؛ في الظروف القاعدية، يكون أيون رباعيهيدروجين أورثوتيلورات،H₄4 TeO 2− 6 ، وفي الظروف الحمضية،يتكونحمض الأورثوتيلوريك،Te(OH)6أوH6TeO6. [ 8 ]

مقارنات هيكلية مع الأنيونات الأكسجينية للكبريت والسيلينيوم

تمتلك أنيونات الأكسجين الكبريتية (VI) عدد تنسيق 4، بالإضافة إلى أيون الكبريتات رباعي السطوح، SO 2− 4 ، والبيروكبريتات ، S2O 2− 7 ، ثلاثي الكبريتات،S3 O 2− 10 وخماسي كبريتاتالكبريتتحتوي جميع أيونات 5O2−16 على كبريت رباعي التناسق، وتتكون من رباعيات الأوجه {SO4} المتصلة بزواياها. [14] تشملمركباتالسيليناتالعديد من الأمثلة على السيلينيوم رباعي التناسق، وأهمهاSeO2−4 رباعي الأوجه وأيون البيروسيليناتSe2O2−7 ،الذي له بنية مشابهة لأيونالبيروسلفات. [ 15 ] على عكس الكبريت ، توجد أمثلة على أنيون أكسجين السيلينيوم خماسي التناسق ، SeO4−5 ، ومثال واحد علىSeO6−6. [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ]

مطيافية الرنين النووي المغناطيسي

يحتوي التيلوريوم على نواتين نشطتين في الرنين المغناطيسي النووي، هما 123Te و125Te. تبلغ وفرة 123Te 0.9% وله عزم مغزلي نووي (I) مقداره 1/2. أما 125Te فتبلغ وفرته 7 % وله عزم مغزلي نووي مكافئ . [ 19 ] يُستخدم 125Te بشكل أكثر شيوعًا نظرًا لحساسيته العالية. [ 20 ] يُظهر أنيون الميتا تيلورات إزاحة كيميائية تبلغ حوالي 610  جزء في المليون عند تحليله باستخدام الرنين المغناطيسي النووي لـ 125Te  عند درجة حرارة 25 درجة مئوية وتردد 94.735 ميجاهرتز ، مع معايرة خارجية باستخدام حمض التيلوريك المائي بتركيز 1.0 مولار . [ 6 ]  

اللاحقة التيلورات في تسمية المركبات غير العضوية

استناداً إلى الكتاب الأحمر الصادر عن الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (2005) [ 1 ] ، إليكم بعض الأمثلة:

  • أيون الميتا تيلورات، أو رباعي أوكسوتيلورات (VI) TeO 2− 4 هو رباعي أوكسوديوتيلورات (2−)
  • أيون أورثوتيلورات، أو سداسي أوكسوتيلورات (VI) TeO 6− 6 هو سداسي أوكسوتيلورات (6−)
  • octafluorotellurate(VI) ion TeF 2− 8 is octafluoridotellurate(2−).

مراجع

  1. 1 2 3 تسمية الكيمياء غير العضوية توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2005 - النص الكامل (PDF)
  2. 1 2 أونتينيكر، هـ؛ هوبي، ر. (1986). "Die koordinationszahl 5 bei Telluraten: Cs2K 2 [TeO 5 ]". مجلة المعادن الأقل شيوعًا . 124 ( 1– 2): 29– 40. دوى : 10.1016/0022-5088(86)90474-1 . ISSN 0022-5088 . 
  3. 1 2 3 4 ويلز إيه إف (1984) الكيمياء اللاعضوية البنيوية، الطبعة الخامسة، منشورات أكسفورد للعلوم، رقم ISBN 0-19-855370-6
  4. 1 2 ويل ماتياس (2003). "التحضير والسلوك الحراري والبنية البلورية للزئبق الأساسي (II) رباعي أوكسوتيلورات (VI)، Hg 2 TeO 5 ، وإعادة تحديد البنية البلورية للزئبق (II) أورثوثيلورات (VI)، Hg 3 TeO 6 ". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 629 (4): 653-657 . بيب كود : 2003ZAACh.629..653W . دوى : 10.1002/zaac.200390111 . ISSN 0044-2313 . 
  5. كوتون، ف. ألبرت ؛ ويلكنسون، جيفري ؛ موريلو، كارلوس أ.؛ بوخمان، مانفريد (1999)، الكيمياء اللاعضوية المتقدمة ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص 531، ISBN   0-471-19957-5
  6. 1 2 كوناكا، ساكي؛ أوزاوا، يوشيكي؛ ياغاساكي ، أتسوشي (2008). "رباعي السطوح تيلورات". الكيمياء غير العضوية . 47 (4): 1244-1245 . دوى : 10.1021/ic701578p . ISSN 0020-1669 . بميد 18220344 .  
  7. كراتوشفيل، ب.؛ ينسوفسكي، ل. (1977). "البنية البلورية لميتا تيلورات الصوديوم". مجلة أكتا كريستالوغرافيكا، القسم ب . 33 (8): 2596-2598 . رمز Bibcode : 1977AcCrB..33.2596K . doi : 10.1107/S0567740877008978 . ISSN 0567-7408 . 
  8. 1 2 فروست، راي إل. (2009). "Tlapallite H 6 (Ca,Pb) 2 (Cu,Zn) 3 SO 4 (TeO 3 ) 4 TeO 6 ، معدن متعدد الأنيونات: دراسة رامان الطيفية" (PDF) . Spectrochimica Acta الجزء أ: التحليل الطيفي الجزيئي والبيولوجي الجزيئي . 72 (4): 903– 906. بيب كود : 2009AcSpA..72..903F . دوى : 10.1016/j.saa.2008.12.008 . ردمك 1386-1425 . بميد 19167264 .  
  9. هولمان، أرنولد فريدريك؛ ويبرغ، إيغون (2001)، ويبرغ، نيلز (محرر)، الكيمياء غير العضوية ، ترجمة إيغلسون، ماري؛ بروير، ويليام، سان دييغو/برلين: أكاديميك برس/دي غرويتر، ص 593، ISBN  0-12-352651-5
  10. يوهانسون، جي بي؛ ليندكفيست، أو؛ موريه، جيه. (1979). "رباعي هيدروكسيد ثاني أكسيد تيلوريوم ثنائي الأمونيوم (VI)" (ملف PDF) . مجلة أكتا كريستالوغرافيكا، القسم ب . 35 (7): 1684-1686 . رمز Bibcode : 1979AcCrB..35.1684J . doi : 10.1107/S056774087900741X . ISSN 0567-7408 . 
  11. غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 782. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  12. ^ ويل ماتياس (2007). “Tellurates الفضة الجديدة – الهياكل البلورية لتعديل ثالث لـ Ag 2 Te 2 O 6 و Ag 4 TeO 5 “. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 633 (8): 1217–1222 . بيب كود : 2007ZAACh.633.1217W . دوى : 10.1002/zaac.200700106 . ISSN 0044-2313 . 
  13. ^ كراتوتشفيل، ب. بودلاهوفا، J .؛ جينسوفسكي، إل. (1978). "ثنائي الصوديوم والبوتاسيوم (VI) هيكساهيدرات". Acta Crystallographica القسم ب . 34 (1): 256–258 . بيب كود : 1978AcCrB..34..256K . دوى : 10.1107/S056774087800271X . ردمك 0567-7408 . 
  14. غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 712. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  15. ^ بيتزولد، ر. أمولونج، ه.؛ ريزيتشكا، أ. (1965). "Unter suchungen an Selen-Sauerstoff-Verbindungen. السادس والعشرون. Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Diselenations". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 336 ( 5 – 6): 278 – 285. بيب كود : 1965ZAACh.336..278P . دوى : 10.1002/zaac.19653360508 . ISSN 0044-2313 . 
  16. هاس، هيلموت؛ جانسن، مارتن (2000). " أيونان جديدان من أوكسوسيلينات: SeO66− ثماني السطوح وSeO54− هرمي مربع". Angewandte Chemie . 39 ( 23 ) : 4362–4364 . doi : 10.1002 /1521-3773(20001201)39:23 < 4362::AID-ANIE4362 > 3.0.CO ; 2-S . ISSN 1433-7851 . 
  17. أوروسيل، دينيس؛ دينيبير، روبرت؛ جانسن، مارتن (2006). "تخليق عالي الضغط وتحديد بنية K6 ( SeO4 ) (SeO5 ) ، أول أورثوسيلينات البوتاسيوم (VI)". الكيمياء اللاعضوية . 45 (26): 10947-10950 . doi : 10.1021/ic061548v . ISSN 0020-1669 . PMID 17173453 .  
  18. ^ هاس، هـ. يانسن، م. (2001). "Na 4 SeO 5 , ein neues Pentaoxoselenat(VI) – Synthese, Charakterisierung und Vergleich mit isotypem Na 4 MoO 5 ". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 627 (4): 755– 760. دوى : 10.1002/1521-3749(200104)627:4 < 755::AID-ZAAC755 > 3.0.CO ; 2-ل . ISSN 0044-2313 . 
  19. هاوسكروفت، سي إي؛ شارب، إيه جي (2008). الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الثالثة). برنتيس هول. ISBN  978-0-13-175553-6.
  20. دراغو، آر إس، الأساليب الفيزيائية للكيميائيين، الطبعة الثانية ؛ دار نشر سيرفسايد العلمية: غينزفيل، فلوريدا 1992 .