بوليمر ثنائي الأبعاد

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 8 صور
الموسوعة الحرة
الفرق البنيوي بين البوليمر الخطي والبوليمر ثنائي الأبعاد (2D). في الأول، ينتج عن ربط المونومرات خطيًا بوليمرًا خطيًا يشبه الخيط، بينما في الثاني ينتج عن ربط المونومرات جانبيًا بوليمرًا ثنائي الأبعاد يشبه الصفيحة بوحدات متكررة منتظمة (هنا ذات شكل هندسي مربع). الوحدات المتكررة مُحددة باللون الأحمر، حيث يصف الرقم n درجة البلمرة. بينما يحتوي البوليمر الخطي على مجموعتين طرفيتين، يحتوي البوليمر ثنائي الأبعاد على عدد لا نهائي من المجموعات الطرفية التي تقع على طول حواف الصفيحة (الأسهم الخضراء).

البوليمر ثنائي الأبعاد ( 2DP ) هو جزيء ضخم أحادي الجزيء يشبه الصفيحة، ويتكون من وحدات متكررة متصلة جانبيًا، مع وجود مجموعات طرفية على طول جميع الحواف. [ 1 ] [ 2 ] يستند هذا التعريف الحديث للبوليمر ثنائي الأبعاد إلى مفهوم البوليمر الذي وضعه هيرمان شتاودينغر في عشرينيات القرن الماضي. [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] ووفقًا لهذا المفهوم، توجد جزيئات طويلة السلسلة ذات روابط تساهمية ("Makromoleküle")، وهي تتكون من سلسلة من الوحدات المتكررة المتصلة خطيًا، مع وجود مجموعات طرفية عند كلا الطرفين.

يُتيح الانتقال من بُعد واحد إلى بُعدين إمكانية الوصول إلى أشكال سطحية متنوعة، مثل زيادة مساحة السطح، والأغشية المسامية، وربما اقتران المدارات باي داخل المستوى لتحسين الخصائص الإلكترونية. وتتميز هذه البوليمرات عن غيرها من عائلات البوليمرات بإمكانية عزلها على شكل بلورات متعددة الطبقات أو صفائح منفردة. [ 7 ]

يُستخدم مصطلح البوليمر ثنائي الأبعاد على نطاق أوسع ليشمل عمليات البلمرة الخطية التي تتم على الأسطح البينية، والتجمعات غير التساهمية الطبقية، أو البوليمرات المتشابكة بشكل غير منتظم والمحصورة على الأسطح أو الأغشية الطبقية. [ 8 ] يمكن تصنيف البوليمرات ثنائية الأبعاد بناءً على طرق الربط هذه (تفاعل المونومر): المونومرات المرتبطة تساهميًا، وبوليمرات التنسيق، والبوليمرات فوق الجزيئية. تُعرف البوليمرات ثنائية الأبعاد التي تحتوي على مسامات أيضًا باسم البوليمرات المسامية .

من الناحية الطوبولوجية، يمكن فهم البوليمرات ثنائية الأبعاد على أنها هياكل تتكون من مضلعات منتظمة مُرصّعة بانتظام (وحدات التكرار). يوضح الشكل 1 السمات الرئيسية للبوليمر الخطي والبوليمر ثنائي الأبعاد وفقًا لهذا التعريف. للاطلاع على استخدام مصطلح "البوليمر ثنائي الأبعاد" بمعناه الأوسع، انظر "التاريخ".

البوليمرات المرتبطة تساهميًا

تشمل المواد ثنائية الأبعاد طبقات أو صفائح الجرافيت (المعروفة باسم الجرافين )، وثاني كبريتيد الموليبدينوم ( MoS₂ ) ، و (BN)ₓ، والأطر العضوية التساهمية الطبقية . وكما هو مطلوب في التعريف السابق، تتميز هذه الصفائح ببنية داخلية دورية. يتكون الجرافين من شبكة سداسية من ذرات الكربون التي تُظهر خصائص شبه موصلة. وحدة التكرار المحتملة للجرافين هي ذرة كربون مهجنة sp² . من حيث المبدأ، يمكن الحصول على صفائح منفردة عن طريق عمليات التقشير، إلا أن هذه العملية معقدة في الواقع. يمكن إنتاج ثاني كبريتيد الموليبدينوم على شكل بنية شبيهة بالصفائح عن طريق التقشير . تمثل هذه الصفائح بوليمرات ثنائية الأبعاد.

الشكل 2. مخطط بلمرة ثنائي الأبعاد بوساطة السطح لوحدة البورفيرين رباعية الوظائف.
البلمرة ثنائية الأبعاد تحت التحكم الديناميكي الحراري (أعلى) مقابل التحكم الحركي (أسفل). تمثل الخطوط السوداء المتصلة تكوين الرابطة التساهمية.
مخطط تركيبي لإطار عضوي تساهمي باستخدام حمض البورونيك وسداسي هيدروكسي تريفينيلين .

البورفيرينات فئة إضافية من الجزيئات الحلقية الكبيرة غير المتجانسة المترافقة. وقد تم إثبات إمكانية التحكم في تجميع المونومرات من خلال التجميع التساهمي باستخدام التفاعلات التساهمية مع البورفيرينات. عند التنشيط الحراري لوحدات بناء البورفيرين، تتشكل روابط تساهمية لتكوين بوليمر موصل ، وقد تم إثبات وجود طريقة متعددة الاستخدامات لبناء الدوائر الإلكترونية من الأسفل إلى الأعلى. [ 9 ]

COFs

توازنات إستر البورونات المستخدمة في تحضير مختلف أنواع COFs ثنائية الأبعاد

تُعدّ الأطر العضوية التساهمية ثنائية الأبعاد (COFs) نوعًا من البوليمرات التناسقية المسامية الدقيقة التي يمكن تصنيعها كأطر ثنائية الأبعاد. وتنتج أبعاد وبنية هذه الأطر من شكل المونومرات والاتجاهات النسبية والبعدية لمجموعاتها التفاعلية. تتميز هذه المواد بخصائص مرغوبة في مجال كيمياء المواد، بما في ذلك الثبات الحراري، والمسامية القابلة للتعديل، ومساحة السطح النوعية العالية، وانخفاض كثافة المادة العضوية. ومن خلال الاختيار الدقيق لوحدات البناء العضوية، يمكن تحقيق تداخل مداري π طويل المدى موازٍ لاتجاه تكديس بعض الأطر العضوية. [ 7 ]

من الممكن تصنيع الأطر العضوية التساهمية (COFs) باستخدام كلٍ من الكيمياء التساهمية الديناميكية وغير التساهمية. تتضمن الطريقة الحركية عملية تدريجية لبلمرة مونومر ثنائي الأبعاد مُجمَّع مسبقًا، بينما تستغل طريقة التحكم الديناميكي الحراري الكيمياء التساهمية العكوسة للسماح بتجميع المونومر وبلمرته في آنٍ واحد. في ظل التحكم الديناميكي الحراري، يحدث تكوين الروابط والتبلور في الوقت نفسه. تتضمن الأطر العضوية التساهمية المتكونة عن طريق تكوين الروابط التساهمية الديناميكية تفاعلات كيميائية تُجرى بشكل عكسي في ظل ظروف التحكم في التوازن. [ 7 ] نظرًا لأن تكوين الأطر العضوية التساهمية في التكوين التساهمي الديناميكي يحدث تحت التحكم الديناميكي الحراري، فإن توزيعات المنتجات تعتمد فقط على الاستقرار النسبي للمنتجات النهائية. وقد تم سابقًا تجميع الأطر العضوية التساهمية ثنائية الأبعاد باستخدام إسترات البورونات من أسيتونيدات الكاتيكول في وجود حمض لويس (BF3 * OEt2 ) . [ 10 ]

تعتمد عملية البلمرة ثنائية الأبعاد الخاضعة للتحكم الحركي على التفاعلات غير التساهمية وتجميع المونومرات قبل تكوين الروابط. ويمكن تثبيت المونومرات معًا في وضع مُهيأ مسبقًا بواسطة تفاعلات غير تساهمية، مثل الروابط الهيدروجينية أو قوى فان دير فالس. [ 11 ]

مخطط تركيبي للإطار المعدني العضوي (MOF) باستخدام سداسي هيدروكسي تريفينيلين (HHTP) ومعدن النحاس (II).

البوليمرات فوق الجزيئية

تجمعات فوق جزيئية من (CA*M) حمض السيانوريك (CA) والميلامين (M).

يتطلب التجميع فوق الجزيئي تفاعلات غير تساهمية توجه تكوين البوليمرات ثنائية الأبعاد بالاعتماد على التفاعلات الكهروستاتيكية مثل الروابط الهيدروجينية وقوى فان دير فالس. ويتطلب تصميم تجمعات اصطناعية قادرة على الانتقائية العالية تحكمًا دقيقًا في الخصائص الطاقية والكيميائية الفراغية للقوى غير التساهمية. [ 11 ] من فوائد التفاعلات غير التساهمية طبيعتها العكوسة واستجابتها لعوامل خارجية مثل درجة الحرارة والتركيز. [ 12 ] تعتمد آلية البلمرة غير التساهمية في الكيمياء فوق الجزيئية اعتمادًا كبيرًا على التفاعلات أثناء عملية التجميع الذاتي. وتعتمد درجة البلمرة اعتمادًا كبيرًا على درجة الحرارة والتركيز. ويمكن تقسيم الآليات إلى ثلاث فئات: متساوية الطاقة، وحلقية-سلسلية، وتعاونية. [ 12 ]

التجميع الذاتي لشبكة فوق جزيئية من PTCDI-ميلامين. تمثل الخطوط المنقطة روابط الهيدروجين المثبتة بين الجزيئات.

يُظهر الشكل 7 مثالًا على التجمعات متساوية الطاقة في التجمعات فوق الجزيئية، حيث تتفاعل جزيئات حمض السيانوريك (CA) والميلامين (M) وتتجمع عبر الروابط الهيدروجينية. [ 13 ] وقد استُخدمت الروابط الهيدروجينية لتوجيه تجميع الجزيئات في شبكات ثنائية الأبعاد، والتي يمكن أن تعمل بدورها كقوالب سطحية جديدة وتوفر مجموعة من المسام ذات سعة كافية لاستيعاب جزيئات كبيرة. [ 14 ] ومن الأمثلة على استخدام البنى السطحية من خلال التجميع غير التساهمي استخدام طبقات أحادية ممتصة لإنشاء مواقع ارتباط للجزيئات المستهدفة عبر تفاعلات الروابط الهيدروجينية. تُستخدم الروابط الهيدروجينية لتوجيه تجميع جزيئين مختلفين في شبكة مسامية ثنائية الأبعاد تشبه قرص العسل تحت فراغ فائق، كما هو موضح في الشكل 8. [ 14 ] وقد تم الإبلاغ عن بوليمرات ثنائية الأبعاد تعتمد على الحمض النووي DNA. [ 15 ]

توصيف

تتميز الجزيئات ثنائية الأبعاد، باعتبارها جزيئات ضخمة ذات بنية صفائحية ثنائية الأبعاد، بشبكة بلورية، أي أنها تتكون من وحدات أحادية تتكرر في بعدين. ولذلك، ينبغي ملاحظة نمط حيود واضح من شبكتها البلورية كدليل على التبلور. وقد تم تأكيد الدورية الداخلية من خلال التصوير المجهري الإلكتروني ، وحيود الإلكترون ، وتحليل طيف رامان .

من حيث المبدأ، يمكن الحصول على نماذج ثنائية الأبعاد أيضًا من خلال، على سبيل المثال، نهج بيني، إلا أن إثبات البنية الداخلية يمثل تحديًا أكبر ولم يتم تحقيقه بعد. [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ]

في عام 2014، تم الإبلاغ عن تخليق بلمرة ثنائية الأبعاد من مونومر مشتق من الأنثراسين ثلاثي الوظائف وحساس للضوء ، مُرتب مسبقًا في بلورة صفائحية ومُبلمر ضوئيًا في تفاعل إضافة حلقية [4+4]. [ 19 ] كما تم الإبلاغ عن بلمرة ثنائية الأبعاد أخرى تضمنت مونومرًا مشتقًا من الأنثراسين. [ 20 ]

التطبيقات

من المتوقع أن تكون المواد ثنائية الأبعاد مواد غشائية فائقة الجودة نظرًا لأحجام مسامها المحددة. علاوة على ذلك، يمكن استخدامها كمستشعرات ضغط فائقة الحساسية، وكحوامل محفزات محددة بدقة، ولطلاء الأسطح وتشكيلها، وكدعامات رقيقة للغاية للتصوير المجهري الإلكتروني فائق البرودة ، والعديد من التطبيقات الأخرى.

نظراً لما توفره البوليمرات ثنائية الأبعاد من مساحة سطحية كبيرة وتجانس في الصفائح، فقد وجدت تطبيقات مفيدة في مجالات مثل الامتزاز الانتقائي للغازات وفصلها. [ 7 ] وقد اكتسبت الأطر المعدنية العضوية شعبيةً مؤخراً نظراً لتنوع بنيتها وتكوينها، مما يوفر بنى مسامية وخصائص إلكترونية قابلة للتعديل. كما توجد طرق جارية لإنشاء بلورات نانوية من هذه الأطر ودمجها في الأجهزة النانوية. [ 21 ] بالإضافة إلى ذلك، تم تصنيع أسطح معدنية عضوية باستخدام محفزات ثنائي ثيونين الكوبالت لإنتاج الهيدروجين بكفاءة عالية من خلال اختزال الماء، كاستراتيجية مهمة في مجالات الطاقة المتجددة. [ 22 ]

وقد تم أيضاً تصنيع هياكل عضوية ثنائية الأبعاد، وهياكل عضوية تساهمية مسامية ثنائية الأبعاد لاستخدامها كوسائط تخزين للهيدروجين والميثان وثاني أكسيد الكربون في تطبيقات الطاقة النظيفة. [ 23 ]

تاريخ

تعود المحاولات الأولى لتخليق البوليمرات ثنائية الأبعاد إلى ثلاثينيات القرن العشرين، عندما أبلغ جي عن بلمرة بينية عند سطح التماس بين الهواء والماء، حيث تم بلمرة طبقة أحادية من مشتق حمض دهني غير مشبع جانبيًا لإنتاج مادة متشابكة ثنائية الأبعاد. [ 24 ] [ 25 ] [ 26 ] ومنذ ذلك الحين، تم الإبلاغ عن عدد من المحاولات المهمة في مجال بلمرة التشابك للمونومرات المحصورة في قوالب طبقية أو أسطح تماس مختلفة. [ 1 ] [ 27 ] توفر هذه الأساليب طرقًا سهلة للوصول إلى بوليمرات شبيهة بالصفائح. ومع ذلك، فإن البنية الشبكية الداخلية لهذه الصفائح غير منتظمة بطبيعتها، ولا ينطبق عليها مصطلح "الوحدة المتكررة" (انظر على سبيل المثال: [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] ). في الكيمياء العضوية، كان إنشاء هياكل شبكية دورية ثنائية الأبعاد حلمًا لعقود. [ 31 ] ثمة نهج آخر جدير بالذكر وهو "البلمرة على السطح" [ 32 ] [ 33 ] حيث تم الإبلاغ عن بلورات ثنائية الأبعاد بأبعاد جانبية لا تتجاوز بضعة عشرات من النانومترات. [ 34 ] [ 35 ] [ 36 ] تتوفر البلورات الصفائحية بسهولة، ويمكن اعتبار كل طبقة منها، من الناحية المثالية، بلورة ثنائية الأبعاد كامنة. وقد بُذلت عدة محاولات لعزل الطبقات الفردية بتقنيات التقشير (انظر على سبيل المثال: [ 37 ] [ 38 ] [ 39 ] ).

مراجع

  1. 1 2 ساكاموتو، ج.؛ فان هيجست، ج.؛ لوكين، أ.؛ شلوتر، أ.د. (2009). "البوليمرات ثنائية الأبعاد: مجرد حلم للكيميائيين المتخصصين في التركيب؟". Angew. Chem. Int. Ed . 48 (6): 1030–69 . Bibcode : 2009ACIE...48.1030S . doi : 10.1002/anie.200801863 . PMID 19130514 . 
  2. ↑ كولسون، جون دبليو؛ ديشتل، ويليام آر. (2013). "بوليمرات ثنائية الأبعاد مُصنّعة بطريقة عقلانية". مجلة نيتشر كيمستري . 5 (6): 453-465 . Bibcode : 2013NatCh...5..453C . doi : 10.1038/nchem.1628 . PMID 23695626 . 
  3. ^ ستودينجر، هـ. (1920). "بلمرة Über" . بير. دتش. الكيمياء. جيز . 53 (6): 1073. دوى : 10.1002/cber.19200530627 .
  4. ^ ستودينجر، هـ. فريتشي، ج. (1922). "Uber Isopren und Kautschuk. 5. Mitteilung. Uber die Hydrierung des Kautschuks und uber seine Constitution" . هيلف. شيم. اكتا . 5 (5): 785. بيب كود : 1922HChAc...5..785S . دوى : 10.1002/hlca.19220050517 .
  5. ^ مارك، HF (1980). "Aus den fruhen Tagen der Makromolekularen Chemie". ناتورويسنشافتن . 67 (10): 477. بيب كود : 1980NW .....67..477M . دوى : 10.1007/bf01047626 . S2CID 27327793 . 
  6. ↑ رينغسدورف، هـ. (2004). "هيرمان شتاودينغر ومستقبل أبحاث البوليمرات: اليوبيل - مناسبات عزيزة للتقوى الثقافية". Angew. Chem. Int. Ed . 43 (9): 1064–76 . Bibcode : 2004ACIE...43.1064R . doi : 10.1002/anie.200330071 . PMID 14983439 . 
  7. 1 2 3 4 كولسون، جون دبليو؛ ديشتل، ويليام آر. (2013-06-01). "بوليمرات ثنائية الأبعاد مُصنّعة بطريقة عقلانية". مجلة نيتشر كيمستري . 5 (6): 453-465 . Bibcode : 2013NatCh...5..453C . doi : 10.1038/nchem.1628 . ISSN 1755-4330 . PMID 23695626 .  
  8. ^ ساكاموتو، جونجي. فان هيجست، جيروين؛ لوكين، أوليغ؛ شلوتر، أ. ديتر (2009-01-26). “البوليمرات ثنائية الأبعاد: مجرد حلم للكيميائيين الاصطناعيين؟”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 48 (6): 1030–1069 . بيب كود : 2009ACIE...48.1030S . دوى : 10.1002/anie.200801863 . ردمك 1521-3773 . بميد 19130514 .  
  9. ↑ غريل، ليونارد؛ داير، ماثيو؛ لافيرينتز، ليف؛ بيرسون، ماتس؛ بيترز، مايك ف.؛ هيشت، ستيفان (1 نوفمبر 2007). "بنى نانوية بالتجميع التساهمي لوحدات بناء جزيئية". مجلة نيتشر لتقنية النانو . 2 (11): 687-691 . Bibcode : 2007NatNa...2..687G . doi : 10.1038/nnano.2007.346 . ISSN 1748-3387 . PMID 18654406 .  
  10. ↑ كوتيه، أدريان ب.؛ بنين، أنابيل إ.؛ أوكويج، ناثان و.؛ أوكيف، مايكل؛ ماتزجر، آدم ج.؛ ياغي، عمر م. (18-11-2005). "أطر عضوية مسامية، بلورية، تساهمية". مجلة ساينس . 310 (5751): 1166-1170 . Bibcode : 2005Sci...310.1166C . doi : 10.1126/science.1120411 . ISSN 0036-8075 . PMID 16293756. S2CID 35798005 .   
  11. 1 2 لين، الكيمياء فوق الجزيئية (1995). الكيمياء فوق الجزيئية . VCH.
  12. 1 2 هارادا، أكيرا (2012). كيمياء البوليمرات فوق الجزيئية . وايلي بي سي إتش.
  13. ↑ وايتسايدز، جورج م.؛ جرزيبوفسكي، بارتوش (29 مارس 2002). "التجميع الذاتي على جميع المستويات". مجلة ساينس . 295 (5564): 2418-2421 . رمز Bibcode : 2002Sci...295.2418W . doi : 10.1126/science.1070821 . ISSN 0036-8075 . PMID 11923529. S2CID 40684317 .   
  14. ثيوبالد ، جيمس أ.؛ أوكستوبي، نيل س.؛ فيليبس، مايكل أ.؛ تشامبنيس، نيل ر.؛ بيتون، بيتر هـ. (28 أغسطس/آب 2003). "التحكم في الترسيب الجزيئي وبنية الطبقات باستخدام تجمعات سطحية فوق جزيئية". مجلة نيتشر . 424 ( 6952): 1029-1031 . رمز Bibcode : 2003Natur.424.1029T . doi : 10.1038/nature01915 . ISSN 0028-0836 . PMID 12944962. S2CID 4373112 .   
  15. ^ يو، هاو؛ الكسندر ، دنكان TL ؛ أشاور، أولريش. هانر، روبرت (2017). “توليف البوليمرات المستجيبة ثنائية الأبعاد عبر شبكات الحمض النووي ذاتية التجميع”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 56 (18): 5040–5044 . دوى : 10.1002/anie.201701342 . بميد 28370933 . 
  16. ^ بيام يار، ص. كاجا، ك.؛ رويز فارغاس، سي. ستيمر، أ.؛ موراي، دي جي؛ جونسون، سي. كينغ، بريتيش تيليكوم؛ شيفمان، F.؛ فانديفونديل، J.؛ رين، أ.؛ غوتزينغر، S .؛ سيروني، ب. شوتز، أ.؛ لي، L.-T.؛ تشنغ، Z.؛ ساكاموتو، J .؛ شلوتر، م (2014). “توليف ورقة أحادية الطبقة تساهمية عن طريق تقليص الأنثراسين الكيميائي الضوئي في واجهة الهواء / الماء وتوصيفها الميكانيكي عن طريق مسافة بادئة AFM”. ظرف. ماطر . 26 (13): 2052– 2058. بيب كود : 2014AdM....26.2052P . doi : 10.1002/adma.201304705 . PMID 24347495 . 
  17. ↑ للاطلاع على تقرير يهدف إلى تصنيع البوليمرات المشتركة ثنائية الأبعاد، انظر: Payamyar, P.; Servalli, M.; Hungerland, T.; Schütz, AP; Zheng, Z.; Borgschulte, A.; Schlüter, AD (2015). "الاقتراب من البوليمرات المشتركة ثنائية الأبعاد: التشعيع الضوئي للمونومرات الحاملة للأنثراسين وثنائي أزا أنثراسين في طبقات لانغموير الأحادية". Macromol. Rapid Commun . 36 (2): 151–158 . doi : 10.1002/marc.201400569 . PMID 25475710 . 
  18. ↑ للاطلاع على حالة أخرى محتملة تتعلق بالأطر المعدنية العضوية، انظر: Bauer, T.; Zheng, Z.; Renn, A.; Enning, R.; Stemmer, A.; Sakamoto, J.; Schlüter, AD (2011). "Synthesis of Free-Standing, Monolayered Organometallic Sheets at the Air/Water Interface". Angew. Chem. Int. Ed . 50 (34): 7879–84 . Bibcode : 2011ACIE...50.7879B . doi : 10.1002/anie.201100669 . PMID 21726022 . 
  19. ↑ موراي، دانيال جيه؛ وولفتانج، ويليام جيه؛ كاتالانو، فينسنت جيه؛ كينج، بنجامين تي. (2014). " بوليمر ثنائي الأبعاد نانوي المسام بتقنية البلمرة الضوئية من بلورة أحادية إلى بلورة أحادية - باتريك كيسيل". مجلة نيتشر كيمستري . 6 (9): 774-778 . Bibcode : 2014NatCh...6..774K . doi : 10.1038/nchem.2008 . PMID 25143211 . 
  20. ↑ كوري، ماكس جيه؛ وورل، مايكل؛ ويبر، توماس؛ باياميار، بيام؛ فان دي بول، ستان دبليو؛ دشيموشادزه، جوليا؛ تراب، نيلز؛ شلوتر، أ. ديتر (2014). "تخليق بلورات بوليمرية ثنائية الأبعاد على نطاق غرامي وتحليل بنيتها باستخدام حيود الأشعة السينية". مجلة نيتشر كيمستري . 6 (9): 779-784 . Bibcode : 2014NatCh...6..779K . doi : 10.1038/nchem.2007 . PMID 25143212 . 
  21. ↑ ماكيورا، ري؛ كونوفالوف، أوليغ (26 أغسطس/آب 2013). "النمو البيني لألواح نانوية من إطار معدني عضوي أحادي الطبقة على مساحة كبيرة" . التقارير العلمية . 3 2506. Bibcode : 2013NatSR...3.2506M . doi : 10.1038/srep02506 . PMC 3752618. PMID 23974345 .  
  22. ↑ كلوف، أندرو جيه؛ يو، جوزيف دبليو؛ مكلنبورغ، ماثيو إتش؛ مارينسكو، سماراندا سي. (14 يناير 2015). "أسطح معدنية عضوية ثنائية الأبعاد لإنتاج الهيدروجين بكفاءة من الماء". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 137 (1): 118-121 . Bibcode : 2015JAChS.137..118C . doi : 10.1021/ja5116937 . ISSN 0002-7863 . PMID 25525864 .  
  23. ↑ جانياك، كريستوف (2003). "هندسة بوليمرات التنسيق نحو التطبيقات". معاملات دالتون (14): 2781-2804 . doi : 10.1039/B305705B .
  24. ↑ جي، جي؛ ريدال، إي كيه (1935). "التفاعلات في طبقات أحادية من زيوت التجفيف. 1. أكسدة مركب أنهيدريد الماليك ذي الصيغة إيلايوستيارين" . وقائع الجمعية الملكية بلندن، السلسلة أ . 153 (878): 116. رمز Bibcode : 1935RSPSA.153..116G . doi : 10.1098/rspa.1935.0224 .
  25. ↑ جي، ج. (1936). "البلمرة في الطبقات الأحادية". معاملات جمعية فاراداي 32 : 187. doi : 10.1039/tf9363200187 .
  26. ↑ جي، ج. (1937). "156. البلمرة المحفزة في طبقات أحادية من زيوت التجفيف". مجلة الجمعية الكيميائية . 1937 : 772. doi : 10.1039/jr9370000772 .
  27. ↑ J. Sakamoto و AD Schlüter في تركيب البوليمرات، الهياكل والأساليب الجديدة (eds. AD Schlüter، CJ Hawker، J. Sakamoto)، Wiley-VCH، Weinheim، Germany، 2012، Volume 2، pg 841.
  28. ↑ أساكوسا، س.؛ أوكادا، هـ.؛ كونتاكي، ت. (1991). "تخليق قالب لشبكة ثنائية الأبعاد من بوليمر أكريلات متشابك في غشاء متعدد الطبقات مصبوب". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 113 (5): 1749. Bibcode : 1991JAChS.113.1749A . doi : 10.1021/ja00005a044 .
  29. ↑ ستوب، إس آي؛ سون، إس؛ لين، إتش سي؛ لي، إل إس (1993). "تخليق البوليمرات ثنائية الأبعاد". مجلة ساينس . 259 (5091): 59-63 . Bibcode : 1993Sci...259...59S . doi : 10.1126/science.259.5091.59 . PMID 17757473. S2CID 34503747 .  
  30. ↑ ستوب، إس آي؛ سون، إس؛ لي، إل إس؛ لين، إتش سي؛ كيسر، إم. (1995). "التخليق الكمي للبوليمرات ثنائية الأبعاد: منهج التعرف الجزيئي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 117 (19): 5212. Bibcode : 1995JAChS.117.5212S . doi : 10.1021/ja00124a005 .
  31. ↑ ديدريش، ف. (1994). "الهيكل الكربوني: بناء مركبات أسيتيلينية كربونية بالكامل ومركبات غنية بالكربون". مجلة نيتشر . 369 (6477): 199. Bibcode : 1994Natur.369..199D . doi : 10.1038/369199a0 . S2CID 4330198 . 
  32. ↑ بيريبتشكا، د . ف.؛ روزي، ف. (2009). "الكيمياء: توسيع نطاق اقتران البوليمرات إلى البعد الثاني". مجلة ساينس . 323 (5911): 216-217 . doi : 10.1126/science.1165429 . PMID 19131618. S2CID 206516046 .  
  33. ↑ جريل، ل.؛ داير، م.؛ لافيرينتز، ل.؛ بيرسون، م.؛ بيترز، م.ف.؛ هيشت، س. (2007). "بنى نانوية من خلال التجميع التساهمي لوحدات البناء الجزيئية". نات. نانوتكنولوجي . 2 (11): 687-91 . Bibcode : 2007NatNa...2..687G . doi : 10.1038/nnano.2007.346 . PMID 18654406 . 
  34. ^ بيري، م. ترير، م. كاي، J.؛ آيت منصور، ك.؛ روفيوكس، P.؛ جرونينج، O.؛ جرونينج، ب. كاستلر، م. ريجر، ر. فنغ، العاشر. مولين، ك.؛ فاسيل، ر. (2009). “الجرافين المسامي: تخليق بوليمر ثنائي الأبعاد بدقة ذرية”. الكيمياء. مشترك . 45 (45): 6919-21 . دوى : 10.1039 / b915190g . بميد 19904347 . 
  35. ^ بيري، م. بلانكنبرج، إس. كيفالا، م.؛ بينيدولي، كاليفورنيا؛ روفيوكس، P.؛ مولين، ك.؛ فاسيل، ر. (2011). “البوليمرات غير المتجانسة ثنائية الأبعاد المدعومة بالسطح”. الكيمياء. مشترك . 47 (37): 10239– 41. دوى : 10.1039/c1cc12490k . بميد 21850288 . 
  36. ↑ أبيل، م.؛ كلير، س.؛ أوردجيني، أ.؛ موسويان، م.؛ بورت، ل. (2011). "طبقة واحدة من فثالوسيانين الحديد البوليمري: صفيحة عضوية معدنية على معدن وفيلم عازل رقيق". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 133 (5): 1203-1205 . Bibcode : 2011JAChS.133.1203A . doi : 10.1021/ja108628r . PMID : 21192107 . 
  37. ^ هيرنانديز، ي.؛ نيكولوسي، V .؛ لوتيا، م. بليغ، FM. الشمس، Z .؛ دي، س؛ ماكغفرن، تكنولوجيا المعلومات؛ هولاند، ب. بيرن، م. جونكو، Y.؛ بولاند، J.؛ نيراج، ب. دويسبيرج، ج.؛ كريشنامورتي، س. جودهو، ر. هوتشيسون، J.؛ سكارداتشي، V.؛ فيراري، ايه سي؛ كولمان، JN (2008). “إنتاج عالي الإنتاجية للجرافين عن طريق تقشير الجرافيت بالطور السائل”. نات. تكنولوجيا النانو . 3 (9): 563– 8. أرخايف : 0805.2850 . بيب كود : 2008NatNa...3..563H . دوى : 10.1038/nnano.2008.215 . PMID 18772919 . S2CID 205443620 .  
  38. ↑ ما، ر.؛ ساساكي، ت. (2010). "صفائح نانوية من الأكاسيد والهيدروكسيدات: بلورات وظيفية ثنائية الأبعاد فائقة الشحنة". مواد متقدمة . 22 (45): 5082-104 . Bibcode : 2010AdM....22.5082M . doi : 10.1002/adma.201001722 . PMID 20925100 . 
  39. ↑ بيرلانغا، آي.؛ رويز-غونزاليس، إم إل؛ غونزاليس-كالبيه، جيه إم؛ فييرو، جيه إل جي؛ ماس-باليستي، آر.؛ زامورا، إف. (2011). "انفصال الأطر العضوية التساهمية الطبقية". سمول . 7 (9): 1207-1211 . Bibcode : 2011Small...7.1207B . doi : 10.1002/smll.201002264 . PMID 21491587 .