أفوبنزون

أفوبنزون ​​( الأسماء التجارية بارسول 1789 ، ميليستاب 1789 ، يوسولكس 9020 ، إسكالول 517 ، نيو هيليوبان 357 وغيرها، INCI بوتيل ميثوكسيديبنزويل ميثان) هو جزيء عضوي ومكون قابل للذوبان في الزيت يستخدم في منتجات الوقاية من الشمس لامتصاص الطيف الكامل لأشعة UVA .

تم تسجيل براءة اختراع الأفوبنزون ​​عام 1973، وحصل على موافقة الاتحاد الأوروبي عام 1978، ثم على موافقة إدارة الغذاء والدواء الأمريكية عام 1988. وفي عام 2021، أعلنت إدارة الغذاء والدواء أنها لا تدعم اعتبار الأفوبنزون ​​آمنًا وفعالًا بشكل عام (GRASE) ^{[ 1 ]} ، مشيرةً إلى الحاجة إلى بيانات سلامة إضافية. وفي عام 2020، حظرت حكومة بالاو استخدام الأفوبنزون ​​بسبب مخاوف تتعلق بسميته للشعاب المرجانية. ^{[ 2 ]}

الأفوبنزون ​​النقي عبارة عن مسحوق بلوري أبيض إلى مصفر ذو رائحة خفيفة، ^{[ 3 ]} يذوب في الإيزوبروبانول ، وثنائي ميثيل سلفوكسيد ، وديسيل أوليات، وحمض الكابريك/الكابريليك، والدهون الثلاثية، وزيوت أخرى. وهو غير قابل للذوبان في الماء.

أفوبنزون ​​مشتق من ثنائي بنزويل ميثان . يوجد أفوبنزون ​​في حالته الأرضية كمزيج من شكلي الإينول والكيتو، مع غلبة شكل الإينول المخلبي. ^{[ 4 ]} يستقر شكل الإينول هذا بفضل الروابط الهيدروجينية داخل جزيء بيتا-ديكيتون. ^{[ 5 ]} وقد أدت قدرته على امتصاص الأشعة فوق البنفسجية عبر نطاق أوسع من الأطوال الموجية مقارنةً بالعديد من عوامل الحماية من الشمس الأخرى إلى استخدامه في العديد من المستحضرات التجارية التي تُسوَّق على أنها واقيات شمس "واسعة الطيف". يبلغ الحد الأقصى لامتصاص أفوبنزون ​​357  نانومتر. ^{[ 6 ]}

لا تعترف إدارة الغذاء والدواء الأمريكية (FDA) عمومًا بسلامة وفعالية مادة أفوبنزون ​​( GRASE ) لعدم كفاية البيانات التي تدعم هذا الادعاء. ^{[ 1 ]} ومع ذلك، لا يزال أفوبنزون ​​المرشح الوحيد المعتمد من قِبل إدارة الغذاء والدواء الأمريكية للأشعة فوق البنفسجية UVA (بتركيز يصل إلى 3%). ^{[ 7 ]} كما أنه معتمد في جميع الدول الأخرى، مثل الاتحاد الأوروبي (بتركيز يصل إلى 5%)، وأستراليا ، واليابان .

أظهرت دراسة أجريت عام 2017 في جامعة موسكو الحكومية (لومونوسوف ) أن الماء المعالج بالكلور والأشعة فوق البنفسجية قد يتسببان في تحلل مادة أفوبنزون ​​إلى مركبات عضوية أخرى متنوعة، بما في ذلك الأحماض الفينولية والألدهيدات والفينولات والأسيتوفينونات ، والتي قد تُسبب آثارًا صحية ضارة. ^{[ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]}

يتأثر الأفوبنزون ​​بخصائص المذيب، فهو مستقر نسبيًا في المذيبات القطبية البروتونية وغير مستقر في البيئات غير القطبية. كما أنه عند تعريضه للأشعة فوق البنفسجية من النوع A، فإنه يُولّد حالة إثارة ثلاثية في شكله الكيتوني، مما قد يؤدي إما إلى تحلل الأفوبنزون ​​أو إلى نقل الطاقة إلى الأهداف البيولوجية والتسبب في آثار ضارة. ^{[ 4 ]}

ثبت أن مادة أفوبنزون ​​تتحلل بشكل ملحوظ عند تعرضها للضوء، مما يؤدي إلى انخفاض فعاليتها في الحماية مع مرور الوقت. ^{[ 11 ] [ 12 ] [ 13 ]} يكفي التعرض لأشعة الشمس فوق البنفسجية من النوع A خلال يوم مشمس في مناخ معتدل لتحليل معظم هذه المادة. تشير البيانات التي قدمتها جمعية مستحضرات التجميل والعطور إلى إدارة الغذاء والدواء الأمريكية إلى انخفاض امتصاص أفوبنزون ​​للأشعة فوق البنفسجية بنسبة 36% بعد ساعة واحدة من التعرض لأشعة الشمس. ^{[ 14 ]} لهذا السبب، يُضاف أفوبنزون ​​دائمًا إلى مُثبِّت ضوئي، مثل الأوكتوكريلين ، في تركيبات منتجات الوقاية من الشمس . تشمل المُثبِّتات الضوئية الأخرى ما يلي:

• 4-ميثيل بنزيليدين الكافور ( USAN Enzacamene)
• تينوسورب إس (USAN بيموتريزينول ، INCI بيس-إيثيل هكسيلوكسيفينول ميثوكسيفينيل تريازين)
• تينوسورب إم (USAN Bisoctrizole ، INCI Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol)
• بوتيلوكتيل ساليسيلات (الاسم التجاري: HallBrite BHB -)
• بنزوات الهيكساديسيل
• بنزوات بوتيلوكتيل
• HallBrite PSF (INCI Undecylcrylene DimethiconeE) ^{[ 15 ]}
• ميكسوريل إس إكس (USAN إيكامسول ، INCI حمض تيريفثاليليدين ديكامفور سلفونيك)
• Synoxyl HSS (INCI Trimethoxybenzylidene Pentanedione) ^{[ 16 ]}
• كورابان تي كيو (INCI ثنائي إيثيل هكسيل 2،6-نفثاليت) ^{[ 17 ]}
• بارسول إس إل إكس (INCI بوليسيليكون-15) ^{[ 18 ]}
• أوكسينكس إس تي (INCI ثنائي إيثيل هكسيل سيرينجيليدين مالونات ^{[ 19 ]}
• بوليكريلين (INCI بوليستر-8) ^{[ 20 ]}
• SolaStay S1 (INCI Ethylhexyl Methoxycrylene) ^{[ 21 ]}
• أوكتيل ساليسيلات (INCI إيثيل هكسيل ساليسيلات) ^{[ 22 ]}

قد يؤدي تكوين معقدات من الأفو بنزون ​​مع السيكلودكسترينات إلى زيادة ثباته الضوئي. ^{[ 23 ]} وقد أظهرت تركيبات الأفو بنزون ​​مع هيدروكسي بروبيل بيتا سيكلودكسترين انخفاضًا ملحوظًا في التحلل الضوئي، بالإضافة إلى انخفاض اختراق الجلد لممتص الأشعة فوق البنفسجية عند استخدامه بتركيزات عالية. ^{[ 24 ]}

تزداد ثباتية أفوبنزون ​​الضوئية عند إضافة مركبات مضادة للأكسدة إلى واقيات الشمس. وقد أظهرت كل من المانجيفرين ، والجلوتاثيون ، واليوبيكوينون ، وفيتامين ج ، وفيتامين هـ ، والبيتا كاروتين ، والترانس -ريسفيراترول قدرةً على حماية أفوبنزون ​​من التحلل الضوئي. ^{[ 25 ] [ 26 ] [ 27 ] [ 28 ]} ويبدو أن ثباتية أفوبنزون ​​وفعاليته تستمر في التحسن مع زيادة كمية مضادات الأكسدة المضافة إلى واقي الشمس.

تشير بعض الدراسات إلى أن "أكثر واقيات الشمس فعالية تحتوي على أفوبنزون ​​وثاني أكسيد التيتانيوم ". ^{[ 29 ] [ 30 ]} قد يتحلل الأفوبنزون ​​بشكل أسرع عند تعرضه للضوء عند استخدامه مع مواد معدنية ماصة للأشعة فوق البنفسجية مثل أكسيد الزنك وثاني أكسيد التيتانيوم، إلا أنه يمكن تقليل هذا التفاعل بتغليف جزيئات المعادن بشكل مناسب. ^{[ 31 ]} قد يكون ثاني أكسيد التيتانيوم المُطعّم بالمنغنيز أفضل من ثاني أكسيد التيتانيوم غير المُطعّم لتحسين استقرار الأفوبنزون. ^{[ 32 ]}

طيف الامتصاص

يبلغ امتصاص أفوبنزون ​​ذروته عند حوالي 360  نانومتر عند ذوبانه. وقد تنزاح الذروة قليلاً تبعاً للمذيب.

يتم تحضير المركب عن طريق تفاعل 4-ثالثي بوتيل بنزويك ميثيل إستر (من حمض 4-ثالثي بوتيل بنزويك عن طريق الأسترة مع الميثانول) مع 4-ميثوكسي أسيتوفينون في التولوين في وجود أميد الصوديوم عبر تكثيف كلايسن . ^{[ 36 ]}

وفقًا لطلب براءة اختراع حديث، ^{[ 37 ]} يتم الحصول على عوائد تصل إلى 95٪ باستخدام نفس المواد الأولية في التولوين في وجود ميثوكسيد البوتاسيوم .

يخضع هذا المركب لظاهرة التماكب الكيتوني-الإينولي ، ويتواجد بشكل أساسي في صورة الإينول عند ذوبانه. عند تعرضه للأشعة فوق البنفسجية، قد يتحول إلى الشكل الكيتوني، بينما يعود إلى شكله الإينولي عند وضعه في الظلام. ^{[ 38 ]}

• عامل الحماية من الشمس