اقتران الآزو

في الكيمياء العضوية ، يُعرف تفاعل اقتران الآزو بأنه تفاعل بين مركب ديازونيوم ( R−N≡N ⁺ ) ومركب عطري آخر ينتج عنه مركب آزو ( R−N=N−R' ). في هذا التفاعل، وهو تفاعل استبدال عطري إلكتروفيلي ، يكون كاتيون الأريلديازونيوم هو الإلكتروفيل ، بينما يعمل الكربون المنشط (عادةً من الأرين ، والذي يُسمى عامل الاقتران) كنيوكليوفيل . من عوامل الاقتران الكلاسيكية الفينولات والنفثولات . ^{[ 1 ]} عادةً ما يهاجم كاشف الديازونيوم الموقع بارا لعامل الاقتران. عندما يكون الموقع بارا مشغولاً، يحدث الاقتران في الموقع أورثو، وإن كان بمعدل أبطأ.

تتميز مركبات الآزو العطرية بألوانها الزاهية نتيجةً لأنظمتها المترافقة الممتدة . ويُستخدم العديد منها كأصباغ مفيدة (انظر صبغة الآزو ). ^{[ 2 ]} ومن أهم أصباغ الآزو: الأحمر الميثيلي والأحمر الصبغي 170 .

تستغل الطباعة الآزوية هذا التفاعل أيضاً. في هذه الحالة، يتحلل أيون الديازونيوم بفعل الضوء، تاركاً صورة كامنة في ملح الديازونيوم غير المتحلل، والذي يتفاعل مع الفينول، منتجاً صورة ملونة: المخطط . ^{[ 3 ]}

كان دواء برونتوسيل ، أول دواء سلفا ، يُنتج سابقًا عن طريق تفاعل اقتران الآزو. مركب الآزو هو دواء أولي يُفعّل داخل الجسم لإنتاج السلفانيلاميد.

يُستخدم هذا التفاعل أيضًا في اختبار تفاعل باولي للكشف عن بقايا التيروسين أو الهيستيدين في البروتينات.

بالإضافة إلى ذلك، من خلال تفاعل اقتران الآزو بين أيون الديازونيوم العطري وبقايا الأحماض الأمينية العطرية، يمكن استخدام هذا التفاعل أيضًا لتكوين أو تعديل البروتينات مثل سينثيتاز الحمض النووي الريبوزي الناقل. ^{[ 4 ]}

من الأمثلة التوضيحية تفاعل الفينول مع كلوريد بنزين ديازونيوم لإنتاج صبغة المذيب الأصفر 7 ، وهي مركب آزو أصفر برتقالي . يكون التفاعل أسرع عند درجة حموضة عالية. ^{[ 2 ]} وقد تم تحضير العديد من أصباغ الآزو الأخرى بطريقة مماثلة. تم وصف العديد من الإجراءات بالتفصيل. ^{[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]}

تُستخدم النفثولات كعوامل ربط. ومن الأمثلة على ذلك تخليق صبغة الأورجانول البني ( 4 ) من الأنيلين ( 1 ) و1-نفثول ( 3 ):

وبالمثل، يتحد بيتا-نفثول مع فينيل ديازونيوم إلكتروفيلي لإنتاج صبغة برتقالية حمراء شديدة.

إلى جانب عوامل الاقتران العطرية المنشطة، تقترن ذرات الكربون المحبة للنواة الأخرى أيضًا بأملاح الديازونيوم كما يتضح من خلال تركيب أصباغ الآزو .

في الوسط القلوي، يتفاعل ملح الديازونيوم مع معظم الأمينات الأولية والثانوية، الموجودة كقاعدة حرة، لإنتاج التريازين . ^{[ 9 ]} يُسمى هذا التفاعل الكيميائي اقتران آزو-N، ^{[ 10 ]} أو تخليق الآزوأمينات. ^{[ 11 ]}

يُنتج صبغ الأنيلين الأصفر من تفاعل الأنيلين مع ملح الديازونيوم. في هذه الحالة، يتنافس اقتران الكربون والنيتروجين. ^{[ 2 ]}