ثيت

الثييت مركب حلقي غير متجانس يحتوي على حلقة رباعية غير مشبعة بثلاث ذرات كربون وذرة كبريت واحدة. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] ويُلاحظ وجوده عادةً ليس بمفرده، بل في مشتقات حلقية ، وقد تم تخليق العديد منها. وبشكل عام، لا تُعتبر مركبات الثييت مستقرة للغاية. [ 4 ]

بناء

يُعدّ الثييت متصاوغًا تكافؤيًا لمركب ثيو أكرولين (CH₂ = CHCH=S)، ويتحول إليه عند تسخينه في درجات حرارة أقل من 400  درجة مئوية، وذلك من خلال فتح الحلقة. [ 3 ] : 780 وقد ثبت أن الثييت مستوٍ، بزاوية CSC تبلغ 76.8 درجة. [ 5 ]

من حيث المبدأ، ينبغي أن يؤدي نزع البروتون إلى تكوين أنيون حلقي مستوٍ يحتوي على 6 إلكترونات باي، مستوفيًا بذلك معيار هوكل للعطرية . أشارت محاكاة حاسوبية أُجريت عام 1965 إلى أن أي استقرار عطري كان ضئيلاً، وأن أخطاء تقريبية أخرى معروفة ربما زادت من عدم الاستقرار. وبالتأكيد، فإن محاولات نزع البروتون لا تُنتج سوى خليط غير مُحدد من نواتج التحلل أو الاستبدال النيوكليوفيلي ، حتى مع القواعد ذات الإعاقة الفراغية النسبية . [ 6 ]

المشتقات

البنزوثييتات هي مركبات ثيتيت مرتبطة بمجموعة بنزو. تُحضّر هذه المركبات عن طريق التحلل الحراري السريع في الفراغ لكحولات 2-مركابتو بنزيل . وهي مركبات طليعية لمركبات حلقية غير متجانسة أخرى تحتوي على الكبريت. [ 7 ]

تُعدّ مركبات ثيتي-1،1-ثنائي الأكسيد سلفونات ، ومركبها الأصلي هو C₃H₄SO₂ . وهي أكثر استقرارًا من مركبات الثيتي الأصلية. [ 8 ] يمكن تحضير مركبات ثيتي-1،1-ثنائي الأكسيد المُستبدلة من خلال أكسدة مركبات الثيتي، أو إزالة ثنائي أكسيد الثييتان، أو إضافة حلقية [2+2] للسلفينات والإينامينات . [ 6 ] : 531-535

انظر أيضاً

مراجع

  1. ^ ليسنياك، س. ليكوفسكي، J. كوديلسكا، دبليو؛ زاجك، أ (2008). “ثيتان وثيتيس: أحادي الحلقة”. الكيمياء الحلقية غير المتجانسة الشاملة III . 2 (7): 389-428 . دوى : 10.1016 / B978-008044992-0.00207-8 .
  2. بلوك، إي (2007). "الثيتات والمشتقات". ساينس سينث . 33 : 187-202 .
  3. 1 2 بلوك، إريك؛ وانغ، مينغ دي (1996). "الثيتانات والثييتس: أحادية الحلقة". في كاتريتزكي، آلان ر.؛ ريس، تشارلز و.؛ سكريفن، إريك ف. ف. (محررون). الكيمياء الحلقية غير المتجانسة الشاملة II . المجلد 1ب ( الطبعة الثانية). إلسيفير. الصفحات 773-802 . ISBN    978-0-08-096518-5.
  4. ديتمر، دي سي؛ ديفيس، إف إيه (1965). "دليل على وجود ثيات (ثياسيكلوبوتين)". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 87 (9): 2064-2065 . Bibcode : 1965JAChS..87.2064D . doi : 10.1021/ja01087a048 .
  5. رودلر، م؛ باودر، أ (1985). "طيف الميكروويف، وعزم ثنائي القطب، والبنية الجزيئية لـ 1،2-ديثييت". رسائل الفيزياء الكيميائية . 114 ( 5-6 ): 575-578 . Bibcode : 1985CPL...114..575R . doi : 10.1016/0009-2614(85)85145-9 .
  6. 1 2 ديتمير، دي سي؛ سيدرغران، تي سي (1985). "حلقات الكبريت غير المتجانسة رباعية الذرات". حلقات صغيرة غير متجانسة . كيمياء المركبات الحلقية غير المتجانسة. المجلد 3. وايلي. الصفحات 513-514 ، 522-523 . doi : 10.1002/9780470187203 . ISBN   9780471056249.
  7. هربرت ماير، أكسل ماير، ديتر غروشل "بنزوثيتات - وحدات بناء متعددة الاستخدامات لتحضير المركبات الحلقية غير المتجانسة" تقارير الكبريت، 1994، المجلد 16، 23-56، doi : 10.1080/01961779408048965
  8. توماس سي. سيدرغران ودونالد سي. ديتمير، "ثييت 1،1-ثنائي الأكسيد وكلوروثييت 1،1-ثنائي الأكسيد"، التخليق العضوي، 1984، المجلد 62، 210. doi : 10.15227/orgsyn.062.0210