السلفون

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة
بنية السلفون
ثنائي ميثيل سلفون ، مثال على السلفون

في الكيمياء العضوية ، السلفون هو مركب عضوي كبريتي يحتوي على مجموعة وظيفية سلفونيل ( R−S(=O) 2 −R' ) مرتبطة بذرتي كربون . ترتبط ذرة الكبريت المركزية سداسية التكافؤ برابطة ثنائية مع كل من ذرتي الأكسجين ، وبرابطة أحادية مع كل من ذرتي الكربون، وعادةً ما تكون هذه الروابط في مجموعتين هيدروكربونيتين منفصلتين . [ 1 ]

التخليق والتفاعلات

عن طريق أكسدة الثيوإيثرات والسلفوكسيدات

تُحضّر السلفونات عادةً عن طريق الأكسدة العضوية للثيوإيثرات ، والتي يُشار إليها غالبًا باسم الكبريتيدات . وتُعدّ السلفوكسيدات مركبات وسيطة في هذه العملية. [ 2 ] على سبيل المثال، يتأكسد ثنائي ميثيل الكبريتيد إلى ثنائي ميثيل سلفوكسيد ، ثم إلى ثنائي ميثيل سلفون . [ 1 ]

من جزيئات SO2 المُشكّلة مسبقًا

تخليق السلفولان عن طريق هدرجة السلفولين .

يشارك ثاني أكسيد الكبريت في تفاعلات الإضافة الحلقية مع الدايينات. [ 3 ] على سبيل المثال، يُحضّر المذيب ذو الفائدة الصناعية، السلفولان، بإضافة ثاني أكسيد الكبريت إلى بيوتا-1،3-دايين، متبوعًا بهدرجة السلفولين الناتج. [ 4 ]

تُحضّر السلفونات في ظروف تُستخدم في تفاعلات فريدل -كرافتس باستخدام مصادر RSO + 2 المشتقة من هاليدات السلفونيل وأنهيدريدات حمض السلفونيك . ويتطلب ذلك استخدام محفزات حمض لويس مثل AlCl3 و FeCl3 . [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

تم تحضير السلفونات من خلال ألكلة أنيون السلفينات . [ 8 ] يؤدي استبدال مجموعة واسعة من الهاليدات في تفاعل SN2 إلى إنتاج السلفونات حصريًا...ArSO2نا+أر′Cl⟶أر(أر′)لذا2+كلوريد الصوديوم{\displaystyle {\ce {ArSO2Na + Ar'Cl -> Ar(Ar')SO2 + NaCl}}}...لكن بعض عوامل الألكلة عالية النشاط تعطي إستر سلفينات بدلاً من ذلك. [ 9 ] قد يُعاد ترتيب الإستر إلى السلفون أو لا [ 10 ] عبر التفكك والارتباط. [ 9 ] في غياب عامل حفاز نيوكليوفيلي، لا تُعاد ترتيب إسترات السلفينات حراريًا إلى السلفون عمومًا، [ 11 ] ولكن سلفينات الأليل والبروبارجيل [ 12 ] والبنزيل [ 13 ] يمكن أن تُعاد ترتيبها عند تسخينها مباشرةً.

ردود الفعل

تُعدّ السلفونات مجموعة وظيفية خاملة نسبيًا، وعادةً ما تكون أقل أكسدة وأكثر حمضية بمقدار 4 درجات فقط من السلفوكسيدات. [ 14 ] وتتحول في النهاية إلى ألكين في وسط قاعدي، [ 15 ] ولكنها تغادر ببطء أكبر بحوالي 9 درجات من الكلوريد . [ 16 ] : 109 في تفاعل رامبرغ-باكلوند وتفاعل جوليا للأوليفينات ، تتخلص السلفونات من ثاني أكسيد الكبريت لتكوين ألكين . [ 14 ]  

السلفونات هي مركبات ساحبة للإلكترونات بقوة، [ 17 ] وفينيل سلفونات هي مستقبلات مايكل المحبة للإلكترونات . [ 18 ]

يعتمد سلوك ذرة الكربون ألفا على السياق. تنزع القواعد غير المحبة للنواة البروتون ، مُكَوِّنةً كاربانيونًا شبيهًا بالإينولات . [ 16 ] : 107 في المقابل، تُعطي أحماض لويس على ذرات أكسجين السلفون إلكتروفيليًا شبيهًا ببوميرر يخضع لاستبدال نيوكليوفيلي . [ 16 ] : 117

يمكن أن تخضع السلفونات أيضًا لعملية إزالة السلفون بالاختزال . [ 16 ] : 108

التطبيقات

يُستخدم السلفولان لاستخلاص المركبات العطرية القيّمة من البترول. [ 4 ]

البوليمرات

تُعدّ بعض البوليمرات التي تحتوي على مجموعات السلفون من اللدائن الهندسية المفيدة. فهي تتميز بقوة عالية ومقاومة للأكسدة والتآكل ودرجات الحرارة المرتفعة والزحف تحت الضغط. على سبيل المثال، يُعدّ بعضها بديلاً قيماً للنحاس في أنابيب المياه الساخنة المنزلية. [ 19 ] ومن المواد الأولية لهذه البوليمرات السلفونات ثنائي الفينول إس و4،4′ -ثنائي كلورو ثنائي فينيل سلفون . [ 20 ]

علم الأدوية

دابسون ، وهو مضاد حيوي يستخدم لعلاج الجذام . [ 21 ]

من أمثلة السلفونات في علم الأدوية دواء دابسون ، الذي كان يُستخدم سابقًا كمضاد حيوي لعلاج الجذام ، والتهاب الجلد الهربسي الشكل ، والسل ، أو الالتهاب الرئوي بالمتكيسة الرئوية . وقد دُرست العديد من مشتقاته، مثل برومين ، أو طُبقت بالفعل في الطب، ولكن بشكل عام، تُعد السلفونات أقل شيوعًا في علم الأدوية من السلفوناميدات ، على سبيل المثال . [ 22 ] [ 23 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 هورنباك، جوزيف (2006). الكيمياء العضوية . أستراليا: تومسون بروكس/كول. ISBN 978-0-534-38951-2.
  2. ↑ ليو أ. باكيت، ريتشارد في سي كار (1986). "فينيل فينيل سلفون وسلفوكسيد". أورغ. سينث . 64 : 157. doi : 10.15227/orgsyn.064.0157 .
  3. ↑ روبرت ل. فرانك وريموند ب. سيفين (1949). "سلفون حلقي من الإيزوبرين". التخليق العضوي 29 : 59. doi : 10.15227/orgsyn.029.0059 .
  4. 1 2 فولكينز، هيليس أو. (2005). "البنزين". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a03_475 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  5. ↑ ترويس، دبليو إي؛ فريزن، سي دبليو (1953). "تفاعلات فريدل-كرافتس لكلوريد ميثان سلفونيل مع البنزين وبعض مشتقات البنزين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 75 (20): 5032-5036 . Bibcode : 1953JAChS..75.5032T . doi : 10.1021/ja01116a043 .
  6. ↑ ريبشيه، س.؛ لو رو، س.؛ هيرنانديز، ب.؛ دوباك، ج.؛ ديسمور، ج.ر. (1999). "ثلاثي فلورو ميثان سلفونات البزموت (III): عامل حفاز فعال لكبرتة الأرينات". مجلة الكيمياء العضوية . 64 (17): 6479-6482 . doi : 10.1021/jo9902603 .
  7. ↑ ترويس، دبليو إي؛ ميليونيس، جيه بي (1952). "تفاعل فريدل-كرافتس الحلقي لكلوريدات ω-فينيل ألكان سلفونيل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 74 (4): 974-977 . doi : 10.1021/ja01124a031 .
  8. ↑ سي دبليو فيري؛ جيه إس باك؛ آر. بالتزلي (1942). "4،4'-ثنائي أمينو ثنائي فينيل سلفون". التخليق العضوي . 22 : 31. doi : 10.15227/orgsyn.022.0031 .
  9. 1 2 ماير، هربرت (2011). "وداعًا لمعالجة HSAB للتفاعلية المزدوجة". Angewandte Chemie International Edition . 50 (29): 6497–6499 . Bibcode : 2011ACIE...50.6470M . doi : 10.1002/anie.201007100 . PMID 21726020 ، مقتطف من بروجست، روبرت مارتن (2010). النهج القائم على نظرية ماركوس للتفاعلية المحيطة (PDF) (أطروحة دكتوراه). جامعة لودفيغ ماكسيميليان في ميونيخ. ص 378 – 381. 
  10. ↑ شوبارت، روديجر. "أحماض السلفينيك ومشتقاتها". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. ص 682. doi : 10.1002/14356007.a25_461 . ISBN  978-3-527-30673-2.
  11. ↑ كوب، آرثر سي؛ موريسون، دوايت إي؛ فيلد، لامار (يناير 1950) [21 يونيو 1949]. "إعادة الترتيب الحراري لكبريتوكسيدات الأليل، والسلفونات، والسلفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 72 (1): 60. Bibcode : 1950JAChS..72...59C . doi : 10.1021/ja01157a018 .
  12. ↑ برافرمان، صموئيل؛ بيتشينيك، تاتيانا (2002). "تحضير وإعادة ترتيب سهل لثنائي كبريتيد الأليل ثنائي الألكوكسي" . رسائل رباعي السطوح . 43 (3): 499-502 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)02174-8 .
  13. ↑ كينيون، جوزيف؛ فيليبس، هنري (3 يونيو 1930). "عدم الاستقرار البصري لأيونات الكربونيوم الثلاثية التساهمية". مجلة الجمعية الكيميائية . doi : 10.1039/JR9300001676 .
  14. 1 2 كاري، فرانسيس أ.؛ سوندبيرغ، ريتشارد ج. (2007). الكيمياء العضوية المتقدمة . برلين: سبرينغر. ISBN 978-0-387-68354-6.
  15. ↑ سميث (2020)، الكيمياء العضوية لشهر مارس ، التفاعل 17-10.
  16. 1 2 3 4 تروست، باري مارتن (1988-01-01). "الحرباء الكيميائية: مركبات السلفون العضوية كعناصر بناء تركيبية" . نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 61 (1): 107-124 . doi : 10.1246/bcsj.61.107 . ISSN 0009-2673 . 
  17. ↑ خاراش، نورمان؛ مايرز، كال واي. (22-10-2013). كيمياء مركبات الكبريت العضوية . إلسيفير. ISBN 978-1-4831-5611-8.
  18. ^ لوتشي، أوتورينو. فابري، دافيد؛ سانتويو جونزاليس، فرانسيسكو؛ هيرنانديز ماتيو، فرناندو؛ لوبيز جاراميلو، ف. خافيير؛ أورتيجا مونيوز، ماريانو (2021). "ديفينيل سلفون". موسوعة الكواشف للتوليف العضوي . الصفحات من 1 إلى 8. دوى : 10.1002/047084289X.rd476.pub2 . رقم ISBN  978-0-471-93623-7.
  19. ↑ فينك، يوهانس (2008). البوليمرات عالية الأداء . نورويتش: ويليام أندرو. ISBN 978-0-8155-1580-7.
  20. ^ باركر، ديفيد. بوسينك، يناير؛ جرامبل، هندريك تي؛ ويتلي، غاري دبليو. دورف، إرنست أولريش؛ أوستلينينج، إدغار؛ إعادة التفكير، كلاوس؛ شوبرت، فرانك؛ جونجر، أوليفر. “البوليمرات، درجة الحرارة العالية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a21_449.pub3 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  21. ↑ توماس ل. ليمكي (2008). مبادئ فوي في الكيمياء الطبية . ليبينكوت ويليامز وويلكنز. ص 1142. ISBN  9780781768795تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2016-03-04 .
  22. ↑ كريج، تشارلز ر.؛ ستيتزل، روبرت إي. (2004). علم الأدوية الحديث مع التطبيقات السريرية . هاجرستاون: ليبينكوت ويليامز وويلكنز. ISBN 978-0-7817-3762-3.
  23. ↑ دريل، فيكتور ألكسندر؛ دي بالما، جوزيف ر. (1971). علم الأدوية في الطب لدريل . نيويورك: ماكجرو هيل. ISBN 978-0-07-017006-3.