بوتادين

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 6 صور
الموسوعة الحرة

1,3 - بوتادين ( / ˌبجوːتيəˈدأɪأناːن /​​​​​​​ⓘ ) [ 8 ] هومركب عضويصيغته CH2=CH-CH=CH2.وهو غاز عديم اللون يتكثف بسهولة إلى سائل. وله أهمية صناعية كبيرة كمادة أوليةللمطاط الصناعي. [ 9 ] يمكن اعتبار الجزيء اتحادًا لمجموعتيفينيل. وهو أبسطثنائي إين مترافق.

يتعرض البيوتادين للتحلل الكيميائي في الغلاف الجوي، ولكن مع ذلك يمكن العثور عليه بمستويات منخفضة في هواء المناطق الحضرية والضواحي بسبب انبعاثات المركبات الآلية . [ 10 ]

يمكن أن يشير اسم البوتادين أيضًا إلى المتصاوغ ، 1،2-بوتادين ، وهو ثنائي إين متراكم ذو بنية H₂C = C=CH−CH₃ . هذا الألين ليس له أهمية صناعية.

تاريخ

في عام 1863، عزل الكيميائي الفرنسي إي. كافينتو مادة البيوتادين من عملية التحلل الحراري لكحول الأميل . [ 11 ] تم التعرف على هذا الهيدروكربون على أنه بيوتادين في عام 1886، بعد أن عزله هنري إدوارد أرمسترونغ من بين نواتج التحلل الحراري للبترول. [ 12 ] في عام 1910، قام الكيميائي الروسي سيرجي ليبيديف ببلمرة البيوتادين وحصل على مادة ذات خصائص مطاطية. ومع ذلك، وُجد أن هذا البوليمر لين للغاية بحيث لا يمكن استخدامه كبديل للمطاط الطبيعي في العديد من التطبيقات، ولا سيما إطارات السيارات.

نشأت صناعة البيوتادين في السنوات التي سبقت الحرب العالمية الثانية . أدركت العديد من الدول المتحاربة أنه في حال نشوب حرب، قد تُحرم من الوصول إلى مزارع المطاط التي تسيطر عليها الإمبراطورية البريطانية ، فسعت إلى تقليل اعتمادها على المطاط الطبيعي. [ 13 ] في عام 1929، قام إدوارد تشونكر ووالتر بوك ، اللذان كانا يعملان لدى شركة آي جي فاربن في ألمانيا، بتصنيع بوليمر مشترك من الستايرين والبيوتادين يمكن استخدامه في إطارات السيارات. وسرعان ما انتشر الإنتاج العالمي، حيث تم إنتاج البيوتادين من كحول الحبوب في الاتحاد السوفيتي والولايات المتحدة، ومن الأسيتيلين المشتق من الفحم في ألمانيا.

إنتاج

في عام 2020، قُدّر الإنتاج بـ 14.2 مليون طن. [ 14 ]

استخلاص من الهيدروكربونات C4

في الولايات المتحدة وأوروبا الغربية واليابان، يُنتج البيوتادين كمنتج ثانوي لعملية التكسير بالبخار المستخدمة في إنتاج الإيثيلين والألكينات الأخرى . عند مزجه بالبخار وتسخينه لفترة وجيزة إلى درجات حرارة عالية جدًا (غالبًا ما تتجاوز 900  درجة مئوية)، تتخلى الهيدروكربونات الأليفاتية عن الهيدروجين لإنتاج خليط معقد من الهيدروكربونات غير المشبعة، بما في ذلك البيوتادين. تعتمد كمية البيوتادين المنتجة على الهيدروكربونات المستخدمة كمادة أولية. فالمواد الأولية الخفيفة، مثل الإيثان ، تُنتج الإيثيلين بشكل أساسي عند تكسيرها، بينما تُفضل المواد الأولية الأثقل تكوين الأوليفينات الأثقل والبيوتادين والهيدروكربونات العطرية .

يتم عادةً عزل البيوتاديين عن الهيدروكربونات الأخرى ذات الأربع ذرات كربون المنتجة في عملية التكسير بالبخار عن طريق التقطير الاستخلاصي باستخدام مذيب قطبي غير بروتوني مثل الأسيتونيتريل أو N- ميثيل-2-بيروليدون أو فورفورال أو ثنائي ميثيل فورماميد ، والذي يتم بعد ذلك فصله عن طريق التقطير . [ 15 ]

من نزع الهيدروجين من البيوتان العادي

يمكن أيضًا إنتاج البيوتادين عن طريق نزع الهيدروجين التحفيزي للبيوتان العادي ( ن -بيوتان). بدأ أول مصنع تجاري من هذا النوع بعد الحرب العالمية الثانية عملياته في عام 1957 في هيوستن ، تكساس، بطاقة إنتاجية تبلغ 65,000 طن سنويًا من البيوتادين. [ 16 ] قبل ذلك، في أربعينيات القرن العشرين، أنشأت شركة "رابر ريزيرف" ، التابعة لحكومة الولايات المتحدة، عدة مصانع في بورجر، تكساس ، وتوليدو، أوهايو ، وإل سيغوندو، كاليفورنيا ، لإنتاج المطاط الصناعي لدعم المجهود الحربي كجزء من برنامج الولايات المتحدة للمطاط الصناعي. [ 17 ] بلغت الطاقة الإنتاجية الإجمالية 68 ألف طن متري سنويًا.

يُنتج البيوتاديين اليوم تجارياً من البيوتان العادي باستخدام عملية هودري كاتاديين، التي طُوّرت خلال الحرب العالمية الثانية. وتتضمن هذه العملية معالجة البيوتان فوق الألومينا والكروميا في درجات حرارة عالية. [ 18 ]

من الإيثانول

في مناطق أخرى من العالم، بما في ذلك أمريكا الجنوبية وأوروبا الشرقية والصين والهند، يُنتج البيوتادين أيضًا من الإيثانول . ورغم أن إنتاج البيوتادين بكميات كبيرة لا يُضاهي التكسير بالبخار، إلا أن انخفاض التكاليف الرأسمالية يجعل إنتاجه من الإيثانول خيارًا مجديًا للمصانع ذات القدرات الإنتاجية الصغيرة. وقد استُخدمت عمليتان في هذا الصدد.

في العملية أحادية الخطوة التي طورها سيرجي ليبيديف ، يتم تحويل الإيثانول إلى بوتادين وهيدروجين وماء عند 400-450  درجة مئوية على أي من مجموعة متنوعة من محفزات أكسيد المعادن: [ 19 ]

2 CH 3 CH 2 OH → CH 2 =CH−CH=CH 2 + 2 H 2 O + H 2

شكّلت هذه العملية أساس صناعة المطاط الصناعي في الاتحاد السوفيتي خلال الحرب العالمية الثانية وبعدها، وظلت تُستخدم على نطاق محدود في روسيا وأجزاء أخرى من أوروبا الشرقية حتى نهاية سبعينيات القرن العشرين. وفي الوقت نفسه، توقف هذا النوع من التصنيع في البرازيل. وحتى عام ٢٠١٧، لم يعد يُنتج البيوتادين صناعيًا من الإيثانول.

في العملية الأخرى المكونة من خطوتين، والتي طورها الكيميائي الروسي المهاجر إيفان أوستروميسلينسكي ، يتم أكسدة الإيثانول إلى أسيتالدهيد ، والذي يتفاعل مع إيثانول إضافي فوق محفز السيليكا المسامية المدعوم بالتنتالوم عند 325-350 درجة مئوية لإنتاج البيوتاديين: [ 19 ] 

CH 3 CH 2 OH + CH 3 CHO → CH 2 =CH−CH=CH 2 + 2 H 2 O

كانت هذه العملية إحدى ثلاث عمليات استُخدمت في الولايات المتحدة لإنتاج "المطاط الحكومي" خلال الحرب العالمية الثانية، على الرغم من أنها أقل اقتصادية من طريقتي البيوتان أو البيوتين عند إنتاج كميات كبيرة. ومع ذلك، شُيِّدت ثلاثة مصانع في الولايات المتحدة بطاقة إنتاجية إجمالية تبلغ 200 ألف طن سنويًا ( معهد، فرجينيا الغربية ؛ لويفيل، كنتاكي ؛ وكوبوتا، بنسلفانيا )، وبدأ تشغيلها في عام 1943. في البداية، أنتج مصنع لويفيل البيوتادين من الأسيتيلين المُنتَج بواسطة مصنع كربيد الكالسيوم المُلحق به . ولا تزال هذه العملية مُستخدمة حتى اليوم في الصين والهند.

من البيوتين

يمكن أيضًا إنتاج 1،3-بيوتادين عن طريق نزع الهيدروجين التحفيزي من البيوتين العادي . وقد استخدم برنامج المطاط الصناعي الأمريكي (USSRP) هذه الطريقة خلال الحرب العالمية الثانية. كانت هذه العملية أكثر اقتصادية بكثير من استخدام الكحول أو البيوتان العادي، لكنها تنافست مع بنزين الطائرات على جزيئات البيوتين المتاحة (التي كانت وفيرة بفضل التكسير التحفيزي ). أنشأ برنامج المطاط الصناعي الأمريكي عدة مصانع في باتون روج وليك تشارلز، لويزيانا ؛ وهيوستن وباي تاون وبورت نيتشز، تكساس ؛ وتورانس، كاليفورنيا . [ 17 ] بلغ إجمالي الإنتاج السنوي 275 ألف طن متري.

في ستينيات القرن الماضي، حصلت شركة "بترو-تكس" في هيوستن على براءة اختراع لعملية إنتاج البيوتادين من البيوتين العادي عن طريق نزع الهيدروجين التأكسدي باستخدام محفز خاص. ولا يزال من غير الواضح ما إذا كانت هذه التقنية تُمارس تجارياً. [ 20 ]

بعد الحرب العالمية الثانية، أصبح إنتاج البيوتين النوع الرئيسي للإنتاج في الاتحاد السوفيتي.

للاستخدام المختبري

يُعدّ 1،3 - بوتادين غير مناسب للاستخدام المختبري لكونه غازًا. وقد تم تحسين الإجراءات المختبرية لإنتاجه من مواد أولية غير غازية. ويمكن إنتاجه عن طريق تفاعل ديلز-ألدر العكسي للسيكلوهكسين . [ 21 ] يُعدّ السلفولين مصدرًا صلبًا مناسبًا وقابلًا للتخزين لـ 1،3-بوتادين في المختبر، حيث يُطلق ثنائي الإين وثاني أكسيد الكبريت عند تسخينه.

الاستخدامات

يستخدم معظم البيوتادين (75٪ من البيوتادين 1,3 المصنّع [ 9 ] ) لصنع المطاط الصناعي لتصنيع الإطارات ومكونات العديد من السلع الاستهلاكية.

تُسمى عملية تحويل البيوتادين إلى مطاط صناعي بالبلمرة ، وهي عملية يتم فيها ربط جزيئات صغيرة (مونومرات) لتكوين جزيئات كبيرة (بوليمرات). ينتج عن بلمرة البيوتادين وحده بولي بيوتادين ، وهو مادة لينة للغاية، شبه سائلة. أما بلمرة البيوتادين مع مونومرات أخرى فتنتج عنها بوليمرات مشتركة ، وهي أكثر قيمة. ومن الأمثلة على ذلك بلمرة البيوتادين مع الستايرين و/أو الأكريلونيتريل ، مثل أكريلونيتريل بيوتادين ستايرين (ABS)، ونتريل بيوتادين (NBR)، وستايرين بيوتادين (SBR)، وبولي بيوتادين أكريلونيتريل (PBAN). تتميز هذه البوليمرات المشتركة بمتانتها و/أو مرونتها، وذلك تبعًا لنسبة المونومرات المستخدمة في تحضيرها. يُعد SBR المادة الأكثر شيوعًا في صناعة إطارات السيارات. كما تُحضّر مواد أولية لأنواع أخرى من المطاط الصناعي من البيوتادين، ومنها الكلوروبرين . [ 18 ]

تُستخدم البوليمرات القائمة على البيوتادين، وخاصةً بولي بيوتادين أكريلونيتريل (PBAN) وبولي بيوتادين منتهي بمجموعة هيدروكسيل (HTPB)، كمواد رابطة لمحركات الصواريخ الصلبة التي تعمل بوقود مركب من بيركلورات الأمونيوم (APCP). وقد استخدمت محركات الصواريخ الصلبة الأمريكية الكبيرة، مثل تلك المستخدمة في تيتان 3 ومكوك الفضاء ونظام الإطلاق الفضائي ، مادة PBAN، بينما تستخدم بعض الدول الأخرى (مثل اليابان في صاروخ M-5 والهند في PSLV ) مادة HTPB. ويلجأ هواة إطلاق الصواريخ غالبًا إلى استخدام HTPB لانخفاض درجة حرارة معالجته وانبعاثاته، على الرغم من ارتفاع تكلفته. [ 22 ]

تُستخدم كميات صغيرة من البيوتادين لصنع أديبونيتريل ، وهو مادة أولية لبعض أنواع النايلون . وتتضمن عملية تحويل البيوتادين إلى أديبونيتريل إضافة سيانيد الهيدروجين إلى كل رابطة مزدوجة في البيوتادين. وتُسمى هذه العملية بالهيدروسيانة .

يُستخدم البيوتادين في صنع المذيب سلفولان .

يُستخدم البيوتاديين أيضًا في تخليق الألكانات الحلقية والألكينات الحلقية ، إذ يتفاعل مع الروابط الكربونية الثنائية والثلاثية عبر تفاعلات ديلز-ألدر. وتشمل أكثر هذه التفاعلات شيوعًا تفاعل البيوتاديين مع جزيء واحد أو جزيئين آخرين منه، أي التضاعف والتثليث على التوالي. في عملية التضاعف، يتحول البيوتاديين إلى 4 -فينيل سيكلوهكسين وسيكلوأوكتاديين . في الواقع، يُعد فينيل سيكلوهكسين شوائب شائعة تتراكم عند تخزين البيوتاديين. أما في عملية التثليث، فيتحول البيوتاديين إلى سيكلودوديكاتريين . وتستخدم بعض هذه العمليات محفزات تحتوي على النيكل أو التيتانيوم . [ 23 ]

يُعد البيوتادين أيضًا طليعةً لـ 1-أوكتين عبر عملية التيلومرة المحفزة بالبلاديوم مع الميثانول . ينتج عن هذا التفاعل 1-ميثوكسي-2،7-أوكتادين كمركب وسيط. [ 14 ]

البنية، والتكوين، والاستقرار

مقارنة بين البيوتادين ( المتماثل s-trans ) والإيثيلين

يُعدّ التكوين s - trans أكثر المتماثلات استقرارًا لجزيء 1,3-بوتادين ، حيث يكون الجزيء مستويًا، وتتجه فيه أزواج الروابط المزدوجة في اتجاهين متعاكسين. يتميز هذا التكوين بأعلى استقرار نظرًا لزيادة تداخل المدارات بين الروابط المزدوجة إلى أقصى حد، مما يسمح بأقصى قدر من الاقتران، مع تقليل التأثيرات الفراغية إلى أدنى حد. يُعتبر التكوين s-trans تقليديًا ذا زاوية ثنائية السطوح C2 - C3 مقدارها 180°. في المقابل، يكون التكوين s - cis ، الذي تكون فيه الزاوية ثنائية السطوح 0°، وتتجه فيه أزواج الروابط المزدوجة في نفس الاتجاه، أعلى طاقةً بحوالي 16.5 كيلوجول/مول (3.9 كيلوكالوري/مول)، وذلك بسبب الإعاقة الفراغية. يُمثل هذا التكوين ذروة طاقة محلية، لذا فهو ليس متماثلًا، على عكس التكوين s-trans . يُعدّ الشكل الهندسي الملتوي (gauche )، حيث تلتف الروابط المزدوجة في الشكل الهندسي s-cis لتُشكّل زاوية ثنائية السطوح تبلغ حوالي 38 درجة، شكلاً هندسياً ثانياً أعلى طاقةً بحوالي 12.0 كيلوجول/مول (2.9 كيلوكالوري/مول) من الشكل الهندسي s-trans . إجمالاً، يوجد حاجز طاقة يبلغ 24.8 كيلوجول/مول (5.9 كيلوكالوري/مول) لعملية التماكب بين الشكلين الهندسيين. [ 24 ] يُشير هذا الحاجز الدوراني المتزايد والميل العام القوي نحو الشكل الهندسي شبه المستوي إلى وجود نظام π غير متمركز ودرجة ضئيلة من خاصية الرابطة المزدوجة الجزئية في الرابطة الأحادية C–C، بما يتوافق مع نظرية الرنين .

على الرغم من الطاقة العالية لتكوين s-cis ، فإن 1,3-بوتادين يحتاج إلى اتخاذ هذا التكوين (أو تكوين مشابه جدًا) قبل أن يتمكن من المشاركة كمكون رباعي الإلكترونات في تفاعلات الإضافة الحلقية المتناسقة مثل تفاعل ديلز-ألدر.

وبالمثل، وجدت دراسة تجريبية وحسابية مشتركة أن طول الرابطة المزدوجة في جزيء إس-ترانس- بوتادين يبلغ 133.8  بيكومتر، بينما يبلغ طولها في الإيثيلين 133.0  بيكومتر. واعتُبر هذا دليلاً على ضعف الرابطة باي واستطالتها بفعل عدم التمركز، كما هو موضح في هياكل الرنين المبينة أدناه. [ 25 ]

يمكن الحصول بسهولة على صورة نوعية للمدارات الجزيئية لـ 1،3-بوتادين بتطبيق نظرية هوكل. (تقدم المقالة المتعلقة بنظرية هوكل اشتقاقًا لمدارات البوتادين).

يُعدّ 1,3-بوتادين مستقرًا ديناميكيًا حراريًا. فبينما تُطلق الرابطة المزدوجة أحادية الاستبدال حوالي 30.3 كيلو كالوري/مول من الحرارة عند الهدرجة، يُطلق 1,3-بوتادين طاقة أقل بقليل (57.1 كيلو كالوري/مول) من ضعف هذه الطاقة (60.6 كيلو كالوري/مول)، المتوقعة لرابطتين مزدوجتين معزولتين. وهذا يعني طاقة استقرار تبلغ 3.5 كيلو كالوري/مول. [ 26 ] وبالمثل، تُطلق هدرجة الرابطة المزدوجة الطرفية لـ 1,4-بنتادين 30.1 كيلو كالوري/مول من الحرارة، بينما تُطلق هدرجة الرابطة المزدوجة الطرفية لـ ( E )-1,3-بنتادين المترافق 26.5 كيلو كالوري/مول فقط، مما يعني قيمة مشابهة جدًا تبلغ 3.6 كيلو كالوري/مول لطاقة الاستقرار. [ 27 ] ويمكن اعتبار الفرق البالغ حوالي 3.5 كيلو كالوري/مول في حرارة الهدرجة هذه هو طاقة الرنين لثنائي إين مترافق.

ردود الفعل

بنية (بوتادين) حديد ثلاثي الكربونيل [ 28 ]

تُظهر الاستخدامات الصناعية ميل البيوتاديين إلى التبلمر. ويتضح تأثره بتفاعلات الإضافة 1،4 من خلال تفاعله مع الهيدروسيانيد. ومثل العديد من الدايينات، يخضع البيوتاديين لتفاعلات محفزة بالبلاديوم تتم عبر معقدات الأليل. [ 29 ] وهو شريك في تفاعلات ديلز-ألدر، على سبيل المثال مع أنهيدريد الماليك لإنتاج أنهيدريد رباعي هيدرو فثاليك . [ 30 ]

مثل الدايينات الأخرى، يعتبر البيوتاديين ربيطة للمركبات المعدنية منخفضة التكافؤ، على سبيل المثال المشتقات Fe(butadiene)(CO) 3 و Mo(butadiene) 3 .

الصحة والسلامة البيئية

عربة صهريج سكة حديد تحمل خليطًا من البيوتادين والهيدروكربون ، تعرض معلومات عن المواد الخطرة بما في ذلك لوحة على شكل ماسة تابعة لوزارة النقل الأمريكية تظهر رقم الأمم المتحدة [ 9 ].

يتميز البيوتادين بانخفاض سميته الحادة. وتبلغ قيمة LC50 له 12.5-11.5% حجماً عند استنشاقه من قبل الجرذان والفئران. [ 18 ]

ارتبط التعرض طويل الأمد بأمراض القلب والأوعية الدموية . وهناك ارتباط ثابت بسرطان الدم ، فضلاً عن ارتباط كبير بأنواع أخرى من السرطان. [ 31 ]

صنّفت الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) مادة 1,3-بوتادين ضمن المجموعة الأولى من المواد المسرطنة (مادة مسرطنة للإنسان)، [ 32 ] كما أدرجتها وكالة تسجيل الأمراض التابعة لوكالة المواد السامة ووكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) ضمن قائمة المواد المسرطنة. [ 33 ] [ 34 ] ويصنفها المؤتمر الأمريكي لخبراء الصحة الصناعية الحكوميين (ACGIH) ضمن المواد المشتبه في كونها مسرطنة. [ 34 ] ويشير مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية (NRDC) إلى بعض مجموعات الأمراض التي يُشتبه في ارتباطها بهذه المادة. [ 35 ] وقد خلص بعض الباحثين إلى أنها أقوى مادة مسرطنة في دخان السجائر ، إذ تبلغ قوتها ضعف قوة مادة الأكريلونيتريل التي تليها مباشرة . [ 36 ]

يُشتبه أيضاً في أن مادة 1,3-بيوتادين مُشوِّهة للأجنة لدى الإنسان . [ 37 ] [ 38 ] [ 39 ] ويمكن أن يؤثر التعرض المطول والمفرط لها على العديد من مناطق الجسم؛ فقد ثبت أن الدم والدماغ والعين والقلب والكلى والرئتين والأنف والحلق تتفاعل مع وجود كميات زائدة من 1,3-بيوتادين. [ 40 ] وتشير بيانات التجارب على الحيوانات إلى أن النساء أكثر حساسية من الرجال للتأثيرات المسرطنة المحتملة للبيوتادين عند تعرضهن لهذه المادة الكيميائية. وقد يُعزى ذلك إلى تأثيرات مستقبلات الإستروجين . وبينما تكشف هذه البيانات عن دلالات مهمة لمخاطر تعرض الإنسان للبيوتادين، إلا أن هناك حاجة إلى مزيد من البيانات لإجراء تقييمات قاطعة للمخاطر. كما يوجد نقص في البيانات البشرية حول تأثيرات البيوتادين على التكاثر والنمو التي لوحظت في الفئران، ولكن الدراسات على الحيوانات أظهرت أن استنشاق البيوتادين أثناء الحمل يمكن أن يزيد من عدد التشوهات الخلقية، ويشترك البشر مع الحيوانات في نفس الأنظمة الهرمونية. [ 41 ]

يُعرف مركب 1,3-بوتادين بأنه مركب عضوي متطاير شديد التفاعل (HRVOC) لقدرته على تكوين الأوزون بسهولة ، وعلى هذا النحو، تخضع انبعاثات هذه المادة الكيميائية لرقابة صارمة من قبل لجنة تكساس للجودة البيئية (TCEQ) في أجزاء من منطقة هيوستن-برازوريا-جالفستون غير المطابقة لمعايير الأوزون . [ 42 ]

ورقة البيانات

ملكيات
سلوك الطور
نقطة ثلاثية164.2 كلفن (−109.0  درجة مئوية)

؟ حاجِز

نقطة حرجة425 كلفن (152  درجة مئوية)

43.2 بار

بناء
مجموعة التناظرC 2h
خصائص الغاز
Δ f H 0110.2 كيلوجول/مول
ج ب79.5 جول/مول·كلفن
خصائص السوائل
Δ f H 090.5 كيلوجول/مول
S 0199.0 جول/مول·كلفن
ج ب123.6 جول/مول·كلفن
كثافة السائل0.64 × 10³ كجم / م³

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "مقدمة". تسمية الكيمياء العضوية : توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. ص 374. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN   978-0-85404-182-4.
  2. ↑ "1,3-بوتادين" . كتاب NIST الإلكتروني للكيمياء .
  3. ↑ هاينز، ويليام م. (2016). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (الطبعة 97 ). بوكا راتون: مطبعة سي آر سي. ص 3-76. ISBN   978-1-4987-5429-3.
  4. 1 2 3 4 5 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0067" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  5. ↑ سجل في قاعدة بيانات المواد GESTIS التابعة لمعهد السلامة والصحة المهنية
  6. ↑ "1,3-بوتادين" . INCHEM . البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية (IPCS).
  7. 1 2 "1,3-بوتادين" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  8. ↑ "بوتادين | المعنى والتعريف في اللغة الإنجليزية البريطانية" . Lexico.com. مؤرشف من الأصل في 20 أغسطس 2020. تم الاطلاع عليه في 24 أغسطس 2022 .
  9. 1 2 3 PubChem. "1,3-بوتادين" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 مايو 2024 .
  10. ↑ "1,3-بوتادين" (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة الأمريكية . مؤرشف ( ملف PDF) من الأصل بتاريخ 16 فبراير 2026. تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 سبتمبر 2014 .
  11. ^ كافنتو ، إي. (1863). "Ueber eine mit dem zweifach-gebromten Brombutylen isomere Verbindung und über die bromhaltigen Derivate des Brombutylens" . جوستوس ليبيجز أنالين دير كيمي . 127 : 93– 97. دوى : 10.1002/jlac.18631270112 .
  12. ↑ أرمسترونغ، هـ. إي.؛ ميلر، أ. ك. (1886). "تحلل وتكوين الهيدروكربونات عند درجات حرارة عالية. 1. منتجات تصنيع الغاز من البترول" . مجلة الجمعية الكيميائية . 49 : 74-93 . doi : 10.1039/CT8864900074 .
  13. ↑ الأشياء البسيطة لن تنقذ الأرض ، ج. روبرت هنتر
  14. 1 2 يانغ، جي؛ وانغ، بنغ؛ نيومان، هيلفريد؛ جاكستيل، رالف؛ بيلر، ماتياس (2023). "التحولات الصناعية التطبيقية والمهمة لـ 1،3-بوتادين باستخدام المحفزات المتجانسة" . الكيمياء الصناعية والمواد . 1 (2): 155-174 . doi : 10.1039/D3IM00009E . S2CID 258122761 . 
  15. ↑ صن، إتش بي، وريسترز، جيه بي (1992). بوتادين. في جي آي كروسفيتز (محرر)، موسوعة التكنولوجيا الكيميائية، الطبعة الرابعة ، المجلد 4، الصفحات 663-690. نيويورك: جون وايلي وأولاده.
  16. ↑ Beychok, MR and Brack, WJ, "أول مصنع بوتادين بعد الحرب"، Petroleum Refiner ، يونيو 1957.
  17. 1 2 هربرت، فيرنون (1985). المطاط الصناعي: مشروع كان لا بد أن ينجح . دار غرينوود للنشر. ISBN 0-313-24634-3.
  18. 1 2 3 جروب، ج.؛ لوزر، إي. (2012). "البوتادين". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a04_431.pub2 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  19. 1 2 كيرشنباوم، آي. (1978). "بيوتادين". في غرايسون، م. (محرر). موسوعة التكنولوجيا الكيميائية . المجلد 4 ( الطبعة الثالثة). نيويورك: جون وايلي وأولاده. الصفحات 313-337 .   
  20. ↑ ويلش، إل. مارشال؛ كروتش، لويس؛ كريستمان، هارولد (نوفمبر 1978). "البيوتادين عبر نزع الهيدروجين التأكسدي" . معالجة الهيدروكربونات . 57 (11): 131-136 . تم الاطلاع عليه في 1 يونيو 2019 - عبر ResearchGate.
  21. ↑ هيرشبرغ، إي بي؛ روهوف، جون آر. (1937). "1،3-بوتادين". أورغ. سينث . 17 : 25. doi : 10.15227/orgsyn.017.0025 .
  22. ↑ ناكا، ريتشارد (2026). موسوعة وقود الصواريخ الصلبة للهواة . https://nakka-rocketry.net/propel.html#Compendium رقم 20-22
  23. ↑ 4-فينيل سيكلوهكسين (ملف PDF) . الوكالة الدولية لأبحاث السرطان. رقم ISBN 9789283212607تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 أبريل 2009 .
  24. ↑ فيلر، ديفيد؛ كريغ، نورمان سي. (26 فبراير 2009). "طاقات وبنى عالية المستوى محسوبة من المبادئ الأولى للمتزامرات الدورانية لـ 1،3-بوتادين". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 113 (8): 1601-1607 . رمز Bibcode : 2009JPCA..113.1601F . doi : 10.1021/jp8095709 . ISSN 1089-5639 . PMID 19199679 .  
  25. ↑ كريغ، نورمان سي؛ غرونر، بيتر؛ ماكين، دونالد سي (1 يونيو 2006). "بنى التوازن للبيوتادين والإيثيلين: دليل قاطع على عدم تمركز إلكترونات باي في البيوتادين". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 110 (23): 7461-7469 . Bibcode : 2006JPCA..110.7461C . doi : 10.1021/jp060695b . ISSN 1089-5639 . PMID 16759136 .  
  26. ↑ فولاردت، ك. بيتر سي.؛ شور، نيل إريك (2007). الكيمياء العضوية: التركيب والوظيفة (الطبعة الخامسة ). نيويورك: دبليو إتش فريمان. ISBN  978-0716799498. OCLC 61448218 . 
  27. ↑ كاري، فرانسيس أ. (2002). الكيمياء العضوية ( الطبعة الخامسة). لندن: ماكجرو هيل. ISBN  978-0071151498. OCLC 49907089 . 
  28. ↑ ريس، غيدو ج. (2010). "إعادة تحديد (η 4 -s-cis-1,3-butadiene)tricarbonyliron(0)" . Acta Crystallographica Section E. 66 ( 11): m1369. Bibcode : 2010AcCrE..66m1369R . doi : 10.1107/S1600536810039218 . PMC 3009352. PMID 21588810 .  
  29. ↑ نيستروم، جيه إي؛ راين، تي؛ باكفال، جيه إي (1989). "تفعيل 1،4-ديينات 1،3 عبر كلوروأسيتوكسيل محفز بالبلاديوم وأمينة أليلية: 1-أسيتوكسي-4-ثنائي إيثيل أمينو-2-بيوتين و1-أسيتوكسي-4-بنزيل أمينو-2-بيوتين". التخليق العضوي 67 : 105. doi : 10.15227/orgsyn.067.0105 .
  30. ↑ كوب، آرثر سي؛ هيريك، إلبرت سي (1950). "أنهيدريد حمض رباعي هيدرو فثاليك سيس-Δ4". التخليق العضوي 50 : 93. doi : 10.15227/orgsyn.030.0093 .
  31. ↑ "ورقة NPI" . مؤرشفة من الأصل في 22 ديسمبر 2003. تم الاطلاع عليها في 10 يناير 2006 .
  32. ^ جروس ، يان. بان، روبرت؛ ستريف، كورت؛ سيكرتان، بياتريس؛ الغصاصي، الفاتحة؛ بوفارد، فيرونيك؛ ألتيري، أندريا؛ كوجليانو، فنسنت (2008). "السرطنة لـ 1،3-بوتادين، وأكسيد الإيثيلين، وكلوريد الفينيل، وفلوريد الفينيل، وبروميد الفينيل". لانسيت للأورام . 8 (8): 679-680 . دوى : 10.1016 / S1470-2045 (07)70235-8 . ISSN 1470-2045 . بميد 17726789 .  
  33. ↑ "1,3-بوتادين" . بوابة المواد السامة . وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض (ATSDR). مؤرشف من الأصل في 9 يونيو 2012.
  34. 1 2 "1,3-بوتادين: الآثار الصحية" . إدارة السلامة والصحة المهنية.
  35. ↑ "تجمعات الأمراض تسلط الضوء على الحاجة إلى حماية الناس من المواد الكيميائية السامة" . مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية. 10 مايو 2011.
  36. ↑ فولز، ج.؛ دايبينغ، إ. (4 سبتمبر 2003). "تطبيق مبادئ تقييم المخاطر السمية على المكونات الكيميائية لدخان السجائر" . معهد علوم وأبحاث البيئة . 12 (4): 424-430 . doi : 10.1136/tc.12.4.424 . PMC 1747794. PMID 14660781 .  
  37. ↑ لاندريجان، بي جيه (1990). "تقييم نقدي للدراسات الوبائية حول قدرة 1،3-بوتادين على التسبب بالسرطان لدى الإنسان" . مجلة منظورات الصحة البيئية . 86 : 143-147 . Bibcode : 1990EnvHP..86..143L . doi : 10.1289/ehp.9086143 . PMC 1567758. PMID 2205484 .  
  38. ↑ "1,3-بوتادين، رقم CAS 106-99-0" (ملف PDF) . تقرير عن المواد المسرطنة ( الطبعة الحادية عشرة). مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 8 مايو 2009. 
  39. ↑ ميلنيك، رونالد ل.؛ كون، مايكل س. (1995). "تشير البيانات الآلية إلى أن 1،3-بوتادين مادة مسرطنة للإنسان" . التسرطن . 16 (2): 157-163 . doi : 10.1093/carcin/16.2.157 . PMID 7859343 . 
  40. ↑ "وكالة البيئة - 1,3-بوتادين" . مؤرشف من الأصل في 3 فبراير 2011. تم الاطلاع عليه في 20 أغسطس 2010 .
  41. ↑ "1,3-بوتادين" . موقع شبكة نقل التكنولوجيا للمواد السامة في الهواء . وكالة حماية البيئة الأمريكية. مؤرشف من الأصل في 11 مايو 2012.
  42. ↑ "السيطرة على انبعاثات المركبات العضوية المتطايرة ذات درجة الحرارة العالية" . لجنة تكساس المعنية بجودة البيئة.