البلاديوم

📅 آخر تحديث: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 12 صور
الموسوعة الحرة

البلاديوم عنصر كيميائي ، رمزه Pd وعدده الذري 46. وهو معدن نادر ولامع ذو لون أبيض فضي، اكتشفه الكيميائي الإنجليزي ويليام هايد ولاستون عام 1802. وقد سماه نسبةً إلى الكويكب بالاس (المعروف رسميًا باسم 2 بالاس)، والذي سُمّي بدوره نسبةً إلى لقب الإلهة اليونانية أثينا ، الذي اكتسبته بعد قتلها بالاس . يشكل البلاديوم والبلاتين والروديوم والروثينيوم والإيريديوم والأوزميوم معًا مجموعة من العناصر تُعرف باسم معادن مجموعة البلاتين . تتشابه هذه المعادن في خصائصها الكيميائية، إلا أن البلاديوم يتميز بأدنى درجة انصهار وأقل كثافة بينها.

يُستخدم أكثر من نصف إمدادات البلاديوم ونظيره البلاتين في المحولات الحفزية ، التي تُحوّل ما يصل إلى 90% من الغازات الضارة في عوادم السيارات ( الهيدروكربونات ، وأول أكسيد الكربون ، وثاني أكسيد النيتروجين [ 10 ] ) إلى مواد غير سامة ( النيتروجين ، وثاني أكسيد الكربون ، وبخار الماء ). كما يُستخدم البلاديوم في الإلكترونيات، وطب الأسنان ، والطب ، وتنقية الهيدروجين ، والتطبيقات الكيميائية [ 11 ] [ 12 ] ، والمستشعرات الكهروكيميائية [ 13 ] ، والتخليق الكهربائي [ 14 ] [ 15 ] ، ومعالجة المياه الجوفية ، والمجوهرات.

تُعدّ رواسب خامات البلاديوم ومعادن مجموعة البلاتين الأخرى نادرة. وقد وُجدت أضخم هذه الرواسب في حزام النوريت التابع لمجمع بوشفيلد الناري الذي يغطي حوض ترانسفال في جنوب إفريقيا؛ ومجمع ستيلووتر في مونتانا بالولايات المتحدة؛ وحوض سادبري ومنطقة ثاندر باي في أونتاريو بكندا؛ ومجمع نوريلسك في روسيا. كما تُعدّ إعادة التدوير مصدراً آخر، لا سيما من المحولات الحفزية المُستعملة. وتؤدي التطبيقات العديدة ومصادر الإمداد المحدودة إلى اهتمام استثماري كبير ، ويُباع البلاديوم غالباً كمعدن ثمين على شكل عملات وسبائك .

صفات

ينتمي البالاديوم إلى المجموعة  10 في الجدول الدوري، لكن توزيع الإلكترونات في غلافه الخارجي يتوافق مع قاعدة هوند . فالإلكترونات التي يُتوقع، وفقًا لقاعدة ماديلونغ، أن تشغل المدار 5s تشغل بدلًا من ذلك المدار 4d  ، لأن وجود غلاف 4d 10 ممتلئ تمامًا يُعدّ أكثر استقرارًا من الناحية الطاقية من التوزيع الإلكتروني 5s 2 4d 8 .

Zعنصرعدد الإلكترونات/الغلاف
28النيكل2، 8، 16، 2 (أو 2، 8، 17، 1)
46البلاديوم2، 8، 18، 18، 0
78البلاتين2، 8، 18، 32، 17، 1
110دارمشتاتيوم2، 8، 18، 32، 32، 16، 2 (متوقع) [ 16 ]

هذا التكوين 5s 0 ، الفريد في الدورة  5 ، يجعل البلاديوم أثقل عنصر يحتوي على غلاف إلكتروني واحد غير مكتمل فقط ، مع كون جميع الأغلفة فوقه فارغة.

يتميز البالاديوم بمظهر معدني ناعم فضي اللون يشبه البلاتين. وهو الأقل كثافة والأدنى درجة انصهار بين معادن مجموعة البلاتين . يتميز البالاديوم بنعومته وليونته عند تلدينه، وتزداد صلابته وقوته بشكل ملحوظ عند تشكيله على البارد. يذوب البالاديوم ببطء في حمض النيتريك المركز، وفي حمض الكبريتيك المركز الساخن ، وعند طحنه ناعماً، يذوب في حمض الهيدروكلوريك . [ 17 ] ويذوب بسهولة في درجة حرارة الغرفة في الماء الملكي .

لا يتفاعل البالاديوم مع الأكسجين في درجة الحرارة القياسية (وبالتالي لا يتأكسد في الهواء ). عند تسخين البالاديوم إلى 800  درجة مئوية، تتكون طبقة من أكسيد البالاديوم الثنائي (PdO). وقد يكتسب لونًا بنيًا خفيفًا مع مرور الوقت، يُعزى على الأرجح إلى تكوّن طبقة سطحية من أكسيده الأحادي.

تُظهر أغشية البلاديوم ذات العيوب الناتجة عن قصف جسيمات ألفا عند درجة حرارة منخفضة موصلية فائقة مع درجة حرارة حرجة T c = 3.2 كلفن. [ 18 ]

النظائر

يتكون البالاديوم الموجود في الطبيعة من ستة نظائر مستقرة . أكثر النظائر المشعة استقرارًا هي 107Pd بنصف عمر يبلغ 6.5 مليون سنة (توجد آثار منه في الطبيعة)، و 103 Pd بنصف عمر يبلغ 16.99 يومًا، و 100 Pd بنصف عمر يبلغ 3.63 يومًا. وهناك 25 نظيرًا مشعًا آخر تم تحديدها، تتراوح أعمارها النصفية من 91Pd إلى 129Pd . هذه النظائر لها أنصاف أعمار أقل من ثلاثين دقيقة، باستثناء 101Pd (8.47 ساعة)، و 109 Pd (13.6 ساعة)، و 112 Pd (21.0 ساعة). [ 19 ]

بالنسبة للنظائر ذات الكتل الذرية الأقل من كتلة النظير المستقر الأكثر وفرة، وهو 106Pd ، فإن نمط الاضمحلال الأساسي هو التقاط الإلكترون ، ويكون ناتج الاضمحلال الأساسي هو الروديوم. أما نمط الاضمحلال الأساسي لنظائر البلاديوم ذات الكتل الذرية الأكبر من 106 فهو اضمحلال بيتا، ويكون ناتج هذا الاضمحلال الأساسي هو الفضة . [ 19 ]

يُعدّ النظير المشعّ 107Ag ناتجًا عن تحلّل النظير 107Pd ، وقد اكتُشف لأول مرة عام 1978 [ 20 ] في نيزك سانتا كلارا [ 21 ] الذي سقط عام 1976. ويرجّح مكتشفوه أن اندماج وتمايز الكواكب الصغيرة ذات النوى الحديدية ربما حدث بعد 10 ملايين سنة من حدث التخليق النووي . ولا بدّ أن تعكس الارتباطات بين النظيرين 107Pd وAg، التي لوحظت في أجرام النظام الشمسي، وجود نظائر مشعة قصيرة العمر في النظام الشمسي المبكر. [ 22 ]

107يُنتج البالاديوم أيضًا كناتج انشطار في الانشطار التلقائي أو المُستحث للنظير 235U. نظرًا لأنها ليست متحركة جدًا في البيئة ولديها طاقة اضمحلال منخفضة نسبيًا ، 107يُعتبر البالاديوم عادةً من بين أكثر نواتج الانشطار النووي طويلة العمر اعتدالاً .

المركبات

توجد مركبات البلاديوم بشكل أساسي في حالتي الأكسدة 0 و+2. كما تُعرف حالات أخرى أقل شيوعًا. وبشكل عام، تُشبه مركبات البلاديوم مركبات البلاتين أكثر من مركبات أي عنصر آخر.

البلاديوم (II)

يُعدّ كلوريد البلاديوم (II) المادة الأولية الرئيسية لمركبات البلاديوم الأخرى. وينتج عن تفاعل البلاديوم مع الكلور . ويُستخدم في تحضير محفزات البلاديوم غير المتجانسة ، مثل البلاديوم على كبريتات الباريوم ، والبلاديوم على الكربون، وكلوريد البلاديوم على الكربون. [ 23 ] تتفاعل محاليل PdCl₂ في حمض النيتريك مع حمض الأسيتيك لإنتاج أسيتات البلاديوم (II) ، وهو كاشف متعدد الاستخدامات أيضًا. يتفاعل PdCl₂ مع الروابط (L) لإنتاج معقدات مربعة مستوية من النوع PdCl₂L₂ . ومن الأمثلة على هذه المعقدات مشتق البنزونيتريل PdCl₂ ( PhCN ) ₂ . [ 24 ] [ 25 ]

PdCl 2 + 2 L → PdCl 2 L 2 (L = PhCN , PPh 3 , NH 3 , إلخ.)

يُعد مركب ثنائي كلوريد ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) البلاديوم (II) عاملًا حفازًا مفيدًا. [ 26 ]

أسيتات البلاديوم (II)
خام البلاتين والبلاديوم من منجم ستيلووتر في جبال بيرتوث، مونتانا، الولايات المتحدة الأمريكية
سيربنتينتيت كبريتي (خام البلاتين والبلاديوم) من منجم ستيلووتر في مونتانا

البلاديوم (0)

يشكل البالاديوم مجموعة من المركبات ذات التكافؤ الصفري بالصيغة PdL₄ و PdL₃ و PdL₂ . على سبيل المثال، يؤدي اختزال خليط من PdCl₂ ( PPh₃ ) ₂ و PPh₃ إلى تكوين رباعي ( ثلاثي فينيل فوسفين ) بالاديوم(0 ) : [ 27 ]

2 PdCl₂ (PPh₃ ) ₂ + 4 PPh₃ + 5 N₂H₄ → 2 Pd ( PPh₃ ) ₄ + N₂ + 4 N₂H + 5 Cl⁻

يتم تحضير مركب البلاديوم (0) الرئيسي الآخر، وهو ثلاثي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) ثنائي البلاديوم (0) ( Pd2 (dba) 3 ) ، عن طريق اختزال رباعي كلوريد البلاديوم الصوديوم في وجود ثنائي بنزيليدين أسيتون . [ 28 ]

يُعدّ كلٌّ من البالاديوم (0) والبالاديوم (II) من المحفزات في تفاعلات الاقتران ، وهو ما أقرّه ريتشارد إف. هيك ، وإي-إيتشي نيغيشي ، وأكيرا سوزوكي بجائزة نوبل في الكيمياء لعام 2010. وتُستخدم هذه التفاعلات على نطاق واسع في تصنيع المواد الكيميائية الدقيقة. ومن أبرز تفاعلات الاقتران: تفاعل هيك ، وتفاعل سوزوكي ، وتفاعل سونوجاشيرا ، وتفاعل ستيل ، وتفاعل كومادا . ويُستخدم أسيتات البالاديوم (II) ، ورباعي (ثلاثي فينيل فوسفين) بالاديوم (0) ( Pd(PPh3 ) 4 ) ، وثلاثي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) ثنائي بالاديوم (0) ( Pd2 (dba) 3 ) كمحفزات أو محفزات أولية. [ 29 ]

حالات الأكسدة الأخرى

على الرغم من ندرة مركبات البلاديوم الرباعي (Pd(IV))، إلا أن أحد الأمثلة عليها هو سداسي كلورو بلادات الصوديوم الرباعي ( Na₂ [ PdCl₆ ] ) . يمكن أن يتحول كل من البلاديوم الثنائي (Pd(II)) والبلاديوم الرباعي (Pd(IV)) إلى الآخر في ظل ظروف كهروكيميائية معينة. [ 30 ] [ 31 ] كما تُعرف بعض مركبات البلاديوم الثلاثي (Pd(III)) . [ 32 ] زُعم تخليق البلاديوم السداسي (Pd(VI)) في عام 2002، [ 33 ] [ 34 ] ولكن تم دحض هذا الادعاء لاحقًا. [ 35 ] [ 36 ]

توجد معقدات البلاديوم ذات التكافؤ المختلط، على سبيل المثال، يشكل Pd₄(CO)₄(OAc)₄ وPd(acac)₂ بنية سلسلة بلاديوم لا نهائية، مع وحدات Pd₄ ( CO ) ₄ ( OAc ) ₄ و Pd ( acac ) ₂ متصلة بالتناوب . [ 37 ]

عندما يُخلط البالاديوم مع عنصر ذي كهروإيجابية أعلى ، فإنه يكتسب شحنة سالبة. تُعرف هذه المركبات باسم البالاديدات، مثل بالاديوم الغاليوم . [ 38 ] توجد بالاديدات ذات الصيغة الكيميائية RPd₃ حيث R هو السكانديوم أو الإيتريوم أو أي من اللانثانيدات . [ 39 ]

حدوث

إنتاج البلاديوم في عام 2005

مع وصول إجمالي إنتاج البلاديوم من المناجم إلى 210,000 كيلوغرام في عام 2022، تصدرت روسيا قائمة المنتجين بإنتاج بلغ 88,000 كيلوغرام، تلتها جنوب أفريقيا، ثم كندا، والولايات المتحدة، وزيمبابوي. [ 40 ] وتحتل شركة نوريلسك نيكل الروسية المرتبة الأولى بين أكبر منتجي البلاديوم على مستوى العالم، إذ تُسهم بنسبة 39% من الإنتاج العالمي. [ 41 ]

يوجد البالاديوم كفلز حرّ مختلط بالذهب ومعادن أخرى من مجموعة البلاتين في رواسب غرينية في جبال الأورال ، وأستراليا ، وإثيوبيا ، وأمريكا الشمالية والجنوبية . ولا تُشكّل هذه الرواسب سوى نسبة ضئيلة من إنتاج البالاديوم. أما أهم المصادر التجارية فهي رواسب النيكل والنحاس الموجودة في حوض سادبري ، أونتاريو ، ورواسب نوريلسك-تالناخ في سيبيريا . ويُعدّ منجم ميرينسكي ريف لمعادن مجموعة البلاتين ضمن مجمع بوشفيلد الناري في جنوب إفريقيا من الرواسب الكبيرة الأخرى . كما يُعدّ مجمع ستيلووتر الناري في مونتانا ، ومنطقة روبي لخام مجمع لاك دي إيل الناري في أونتاريو، مصدرين آخرين للبالاديوم في كندا والولايات المتحدة. [ 42 ] [ 43 ] ويوجد البالاديوم أيضاً في معدني الكوبريت [ 44 ] والبولاريت النادرين . [ 45 ] هناك العديد من المعادن الأخرى المعروفة للبلاديوم، لكنها جميعها نادرة للغاية. [ 46 ]

يُنتج البالاديوم أيضًا في مفاعلات الانشطار النووي ، ويمكن استخلاصه من الوقود النووي المستهلك (انظر: تركيب المعادن النفيسة )، مع أن هذا المصدر للبالاديوم غير مستخدم. لا توجد أي من مرافق إعادة معالجة الوقود النووي الحالية مجهزة لاستخلاص البالاديوم من النفايات المشعة عالية المستوى . [ 47 ] ومن بين التعقيدات التي تواجه استخلاص البالاديوم من الوقود المستهلك وجود 107البلاديوم (Pd) ، وهو ناتج انشطاري طويل الأمد ذو نشاط إشعاعي طفيف . وتختلف نسبة النشاط الإشعاعي الناتج عن نظير الـ 107 باختلاف الاستخدام النهائي.قد يجعل Pd البلاديوم المستخلص غير قابل للاستخدام دون خطوة مكلفة لفصل النظائر .

التطبيقات

مقطع عرضي لمحول حفاز ذي قلب معدني
تُعد العملة التذكارية السوفيتية المصنوعة من البلاديوم من فئة 25 روبل مثالاً نادراً على الاستخدام النقدي للبلاديوم.

يُستخدم البالاديوم اليوم على نطاق واسع في المحولات الحفزية. [ 48 ] كما يُستخدم في صناعة المجوهرات، وطب الأسنان ، [ 48 ] [ 49 ] وصناعة الساعات ، وشرائط اختبار سكر الدم، وشمعات إشعال الطائرات ، والأدوات الجراحية ، والموصلات الكهربائية . [ 50 ] ويُستخدم أيضًا في صناعة بعض آلات الفلوت الاحترافية (الناي الكلاسيكي أو فلوت الحفلات الموسيقية) . [ 51 ] ويُعرف البالاديوم كسلعة، وله رمزان في نظام ISO : XPD و964. ويُعد البالاديوم واحدًا من أربعة معادن فقط تحمل هذه الرموز، إلى جانب الذهب والفضة والبلاتين . [ 52 ] ونظرًا لقدرته على امتصاص الهيدروجين، كان البالاديوم عنصرًا أساسيًا في تجارب الاندماج البارد المثيرة للجدل في أواخر ثمانينيات القرن الماضي. [ 53 ]

التحفيز

عندما يُجزأ البلاديوم بدقة، كما هو الحال مع البلاديوم على الكربون ، فإنه يُشكل عاملًا حفازًا متعدد الاستخدامات ؛ إذ يُسرّع العمليات الحفزية غير المتجانسة مثل الهدرجة ، ونزع الهيدروجين ، وتكسير البترول . كما يُعد البلاديوم عنصرًا أساسيًا في عامل حفاز ليندلار ، المعروف أيضًا باسم بلاديوم ليندلار. [ 54 ] وتُسهّل عوامل حفازة مركبة من البلاديوم عددًا كبيرًا من تفاعلات تكوين روابط الكربون-كربون في الكيمياء العضوية . على سبيل المثال:

عند تشتيته على مواد موصلة، يُعد البالاديوم محفزًا كهربائيًا ممتازًا لأكسدة الكحولات الأولية في الوسط القلوي. [ 55 ] كما يُعد البالاديوم معدنًا متعدد الاستخدامات في التحفيز المتجانس ، حيث يُستخدم مع مجموعة واسعة من الروابط الكيميائية لإجراء تحولات كيميائية انتقائية للغاية.

في عام 2010، مُنحت جائزة نوبل في الكيمياء "لإسهاماتهم في تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم في التخليق العضوي" إلى ريتشارد إف. هيك ، وإي-إيتشي نيغيشي ، وأكيرا سوزوكي . وأظهرت دراسة أجريت عام 2008 أن البلاديوم عامل حفاز فعال لروابط الكربون-الفلور . [ 56 ]

دورة تحفيزية لتفاعل كومادا للتزاوج المتقاطع، والذي يستخدم على نطاق واسع في تصنيع المواد الكيميائية الدقيقة

يُستخدم التحفيز بالبلاديوم بشكل أساسي في الكيمياء العضوية والتطبيقات الصناعية، على الرغم من أن استخدامه يتزايد كأداة في البيولوجيا التركيبية ؛ ففي عام 2017، تم إثبات فعالية النشاط التحفيزي لجزيئات البلاديوم النانوية في الجسم الحي لدى الثدييات لعلاج الأمراض. [ 57 ]

يُستخدم البالاديوم أيضًا كعامل مساعد في إنتاج الوقود الحيوي . [ 58 ]

الإلكترونيات

يُستخدم البالاديوم بشكل أساسي في الإلكترونيات في المكثفات الخزفية متعددة الطبقات [ 59 ] ، حيث يُستخدم البالاديوم (وسبيكة البالاديوم والفضة) في صناعة الأقطاب الكهربائية. [ 48 ] كما يُستخدم البالاديوم (المخلوط أحيانًا بالنيكل) في طلاء المكونات والموصلات في الإلكترونيات الاستهلاكية [ 60 ] [ 61 ] وفي مواد اللحام. ووفقًا لتقرير صادر عن شركة جونسون ماثي ، فقد استهلك قطاع الإلكترونيات 33 طنًا (1.07 مليون أونصة تروي) من البالاديوم في عام 2006. [ 62 ] ويُستخدم البالاديوم أيضًا في إنتاج لوحات الدوائر المطبوعة . [ 63 ] 

تكنولوجيا

ينتشر الهيدروجين بسهولة عبر البلاديوم المُسخّن، [ 17 ] وتُستخدم مفاعلات الأغشية ذات أغشية البلاديوم في إنتاج الهيدروجين عالي النقاوة. [ 64 ] يُستخدم البلاديوم في أقطاب البلاديوم-الهيدروجين في الدراسات الكهروكيميائية. يُحفّز كلوريد البلاديوم (II) غاز أول أكسيد الكربون بسهولة إلى ثاني أكسيد الكربون، وهو مفيد في كاشفات أول أكسيد الكربون . [ 65 ]

استُخدم البالاديوم في إنتاج الزجاج المعدني عن طريق التبريد السريع للسبائك، مما يمنع تبلورها، وبالتالي يقلل من الهشاشة ويؤدي إلى مواد أقوى. [ 66 ]

تخزين الهيدروجين

يمتص البلاديوم الهيدروجين بسهولة في درجات حرارة الغرفة، مكونًا هيدريد البلاديوم PdHₓ حيث x أقل من 1. [ 67 ] على الرغم من أن هذه الخاصية شائعة في العديد من المعادن الانتقالية، إلا أن البلاديوم يتميز بقدرة امتصاص عالية فريدة، ولا يفقد ليونته إلا عندما تقترب x من 1. [ 68 ] وقد دُرست هذه الخاصية في تصميم وسيط تخزين وقود هيدروجيني فعال وآمن، على الرغم من أن البلاديوم نفسه باهظ الثمن حاليًا لهذا الغرض. [ 69 ] يمكن ربط محتوى الهيدروجين في البلاديوم بالحساسية المغناطيسية ، التي تتناقص مع زيادة الهيدروجين وتصبح صفرًا عند PdHₓ 0.62 . عند أي نسبة أعلى من ذلك، يصبح المحلول الصلب غير مغناطيسي . [ 70 ]

يُستخدم البالاديوم لتنقية الهيدروجين على نطاق المختبر [ 71 ] ولكن ليس على نطاق صناعي. [ 72 ]

الدواء

يُستخدم البالاديوم بكميات صغيرة (حوالي 0.5%) في بعض سبائك حشوات الأسنان الملغمية لتقليل التآكل وزيادة اللمعان المعدني للحشوة النهائية. [ 73 ] [ 74 ] كما يُستخدم البالاديوم في صناعة أجهزة تنظيم ضربات القلب . [ 75 ]

المجوهرات

يُستخدم البالاديوم كمعدن ثمين في صناعة المجوهرات منذ عام 1939 كبديل للبلاتين في السبائك المعروفة باسم " الذهب الأبيض "، حيث لا يتطلب لونه الأبيض الطبيعي طلاءً بالروديوم . ونظرًا لكون البالاديوم أقل كثافة بكثير من البلاتين، فإنه يُشبه الذهب في إمكانية تشكيله إلى صفائح رقيقة تصل سماكتها إلى 100  نانومتر ( 1 / 250,000  بوصة). [ 17 ] وعلى عكس البلاتين، قد يتغير لون البالاديوم عند درجات حرارة أعلى من 400 درجة مئوية (752 درجة فهرنهايت) [ 76 ] نتيجةً للأكسدة، مما يجعله أكثر هشاشة وبالتالي أقل ملاءمة للاستخدام في صناعة المجوهرات؛ ولمنع ذلك، يُسخّن البالاديوم المُخصص لصناعة المجوهرات في ظروف مُحكمة. [ 77 ]  

قبل عام ٢٠٠٤، كان الاستخدام الرئيسي للبلاديوم في صناعة المجوهرات يقتصر على صناعة الذهب الأبيض. يُعدّ البلاديوم أحد المعادن الثلاثة الأكثر شيوعًا في سبائك الذهب الأبيض ( يمكن أيضًا استخدام النيكل والفضة). [ ٤٨ ] يُعتبر الذهب المخلوط بالبلاديوم أغلى ثمنًا من الذهب المخلوط بالنيكل، ولكنه نادرًا ما يُسبب ردود فعل تحسسية (مع احتمال حدوث بعض أنواع الحساسية المتبادلة مع النيكل). [ ٧٨ ]

عندما أصبح البلاتين مورداً استراتيجياً خلال الحرب العالمية الثانية، صُنعت العديد من خواتم المجوهرات من البلاديوم. كان استخدام البلاديوم في صناعة المجوهرات محدوداً بسبب صعوبة صبه . ومع حل مشكلة الصب [ 79 ] ، ازداد استخدام البلاديوم في صناعة المجوهرات، ويعود ذلك في البداية إلى ارتفاع سعر البلاتين وانخفاض سعر البلاديوم. [ 80 ] في أوائل عام 2004، عندما ارتفعت أسعار الذهب والبلاتين بشكل حاد، بدأت الصين بتصنيع كميات كبيرة من مجوهرات البلاديوم، حيث استهلكت 37 طناً في عام 2005. أدت التغيرات اللاحقة في السعر النسبي للبلاتين إلى انخفاض الطلب على البلاديوم إلى 17.4 طناً في عام 2009. [ 81 ] [ 82 ] وقد أدى الطلب على البلاديوم كعامل مساعد إلى زيادة سعره بنحو 50% مقارنة بسعر البلاتين في يناير 2019. [ 83 ]

في يناير 2010، اعتمدت مكاتب فحص المعادن الثمينة في المملكة المتحدة دمغات خاصة بالبلاديوم، وأصبح وضع الدمغات إلزاميًا على جميع المجوهرات التي تُعلن عن بلاديوم نقي أو مخلوط. ويمكن وضع دمغات على القطع تشير إلى 500 أو 950 أو 999 جزءًا من البلاديوم لكل ألف جزء من السبيكة.

التصوير الفوتوغرافي

في عملية الطباعة البلاتينية ، يُنتج المصورون مطبوعات فنية رائعة بالأبيض والأسود باستخدام أملاح البلاتين أو البلاديوم. يُستخدم البلاديوم غالبًا مع البلاتين، ويُعدّ بديلًا للفضة. [ 84 ] لكن البلاديوم أكثر خمولًا من الفضة المستخدمة في مطبوعات بروميد الفضة ، لذا فإن هذه الصور تُحفظ بشكل أفضل من المطبوعات التقليدية وتُظهر التفاصيل بوضوح أكبر. [ 85 ] [ 86 ]

التأثيرات على الصحة

سمية

البلاديوم معدن ذو سمية حادة منخفضة (مثل LD50 ) . تشير الأبحاث الحديثة حول آلية سمية البلاديوم إلى سمية عالية عند قياسها على مدى زمني أطول وعلى المستوى الخلوي في الكبد والكلى. [ 88 ] يبدو أن للميتوكوندريا دورًا رئيسيًا في سمية البلاديوم من خلال انهيار جهد غشاء الميتوكوندريا واستنزاف مستوى الجلوتاثيون الخلوي (GSH). حتى ذلك البحث الحديث، كان يُعتقد أن امتصاص البلاديوم ضعيف في جسم الإنسان عند تناوله . تموت نباتات مثل زهرة النيل عند تناولها بمستويات منخفضة من أملاح البلاديوم، لكن معظم النباتات الأخرى تتحمله، على الرغم من أن الاختبارات تُظهر أن النمو يتأثر عند مستويات أعلى من 0.0003%. قد تكون الجرعات العالية من البلاديوم سامة؛ تشير الاختبارات على القوارض إلى أنها قد تكون مسرطنة ، مع ذلك، حتى البحث الحديث المذكور أعلاه، لم يكن هناك دليل واضح يشير إلى أن هذا العنصر يضر بالبشر. [ 89 ]

احتياطات

كغيره من معادن مجموعة البلاتين ، يتميز البالاديوم الخامل بخموله الكيميائي. ورغم الإبلاغ عن حالات التهاب الجلد التماسي ، إلا أن البيانات المتعلقة بآثاره محدودة. وقد تبين أن الأشخاص الذين يعانون من حساسية تجاه البالاديوم يتفاعلون أيضاً مع النيكل، مما يستدعي تجنب استخدام سبائك الأسنان التي تحتوي على البالاديوم لدى هؤلاء الأشخاص. [ 90 ] [ 91 ] [ 92 ] [ 93 ] [ 94 ]

ينبعث بعض البالاديوم مع غازات عوادم السيارات المزودة بمحولات حفزية  . تتراوح كمية جزيئات البالاديوم المنبعثة من هذه السيارات بين 4 و108 نانوغرام/كم، بينما يُقدّر إجمالي امتصاصه من الطعام بأقل من 2  ميكروغرام للشخص الواحد يوميًا. المصدر الثاني المحتمل للبالاديوم هو ترميم الأسنان، حيث يُقدّر امتصاصه بأقل من 15  ميكروغرام للشخص الواحد يوميًا. قد يتعرض الأشخاص الذين يعملون بالبالاديوم أو مركباته لامتصاص أكبر بكثير. بالنسبة للمركبات القابلة للذوبان، مثل كلوريد البالاديوم ، يتم التخلص من 99% منها من الجسم خلال ثلاثة أيام. [ 90 ]

الجرعة المميتة المتوسطة (LD 50 ) لمركبات البلاديوم القابلة للذوبان في الفئران هي 200  ملغم/كغم للإعطاء عن طريق الفم و 5  ملغم/كغم للإعطاء عن طريق الوريد . [ 90 ]

تاريخ

ويليام هايد ولاستون
صورة التقطها تلسكوب كبير جداً للكويكب 2 بالاس ، الذي سمي البالاديوم تيمناً به.

دوّن ويليام هايد ولاستون اكتشافه لمعدن نبيل جديد في يوليو 1802 في دفتر مختبره، وأطلق عليه اسم البلاديوم في أغسطس من العام نفسه. وقد سمّى العنصر نسبةً إلى الكويكب 2 بالاس ، الذي اكتُشف قبل شهرين (والذي كان يُعتبر سابقًا كوكبًا ). [ 17 ] قام ولاستون بتنقية كمية من المعدن وعرضها، دون الكشف عن اسم مكتشفه، في متجر صغير في سوهو في أبريل 1803. بعد انتقادات لاذعة من ريتشارد تشينيفيكس ، الذي ادّعى أن البلاديوم سبيكة من البلاتين والزئبق، عرض ولاستون، دون الكشف عن هويته، مكافأة قدرها 20 جنيهًا إسترلينيًا مقابل 20 حبة من سبيكة البلاديوم الاصطناعية . [ 95 ] حصل تشينيفيكس على ميدالية كوبلي عام 1803 بعد أن نشر تجاربه على البلاديوم. نشر ولاستون اكتشافه للروديوم عام 1804، وذكر بعضًا من أعماله على البلاديوم. [ 96 ] [ 97 ] كشف أنه مكتشف البلاديوم في منشور عام 1805. [ 95 ] [ 98 ]

اكتشف وولاستون البالاديوم في خام البلاتين الخام من أمريكا الجنوبية عن طريق إذابة الخام في الماء الملكي ، ومعادلة المحلول بهيدروكسيد الصوديوم ، وترسيب البلاتين على شكل كلوروبلاتينات الأمونيوم باستخدام كلوريد الأمونيوم . ثم أضاف سيانيد الزئبق لتكوين مركب سيانيد البالاديوم (II) ، والذي تم تسخينه لاستخلاص معدن البالاديوم. [ 96 ]

كان كلوريد البلاديوم يُوصف في وقت من الأوقات كعلاج لمرض السل بمعدل 0.065  غرام يوميًا (ما يعادل تقريبًا ملليغرام واحد لكل كيلوغرام من وزن الجسم). وقد تسبب هذا العلاج في العديد من الآثار الجانبية السلبية ، واستُبدل لاحقًا بأدوية أكثر فعالية. [ 99 ]

يُستخدم معظم البالاديوم في المحولات الحفزية في صناعة السيارات. [ 90 ] تُعدّ المحولات الحفزية هدفًا للصوص لاحتوائها على البالاديوم ومعادن نادرة أخرى. في الفترة التي سبقت عام 2000، تأخرت إمدادات البالاديوم الروسية إلى السوق العالمية وتعطلت مرارًا وتكرارًا؛ ولأسباب سياسية، لم تُمنح حصة التصدير في الوقت المحدد. [ 100 ] أدى الذعر الذي أعقب ذلك في السوق إلى ارتفاع السعر إلى مستوى قياسي بلغ 1340 دولارًا للأونصة (43 دولارًا/ غرام ) في يناير 2001. [ 101 ] في ذلك الوقت تقريبًا، قامت شركة فورد موتور ، خوفًا من تعطل إنتاج السيارات بسبب نقص البالاديوم، بتخزين المعدن. عندما انخفضت الأسعار في أوائل عام 2001، خسرت فورد ما يقرب من مليار دولار أمريكي  . [ 102 ]

ارتفع الطلب العالمي على البلاديوم من 100 طن عام 1990 إلى ما يقارب 300  طن عام 2000. وبلغ الإنتاج العالمي من البلاديوم من المناجم 222 طنًا عام 2006، وفقًا لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . [ 42 ] وقد انتاب الكثيرين قلقٌ بشأن استقرار إمدادات البلاديوم في أعقاب ضم روسيا لشبه جزيرة القرم ، لا سيما وأن العقوبات قد تعيق صادرات البلاديوم الروسية؛ إذ كان من شأن أي قيود على صادرات البلاديوم الروسية أن تُفاقم العجز الكبير المتوقع أصلًا في البلاديوم عام 2014. [ 103 ] ودفعت هذه المخاوف أسعار البلاديوم إلى أعلى مستوياتها منذ عام 2001. [ 104 ] وفي سبتمبر/أيلول 2014، تجاوزت الأسعار حاجز 900 دولار للأونصة. إلا أن سعر البلاديوم انخفض عام 2016 إلى حوالي 614 دولارًا للأونصة، حيث تمكنت روسيا من الحفاظ على استقرار الإمدادات. [ 105 ] في يناير 2019، تجاوزت أسعار العقود الآجلة للبلاديوم 1344 دولارًا للأونصة لأول مرة في التاريخ، ويعود ذلك بشكل رئيسي إلى الطلب القوي من قطاع صناعة السيارات. [ 106 ] وبلغ سعر البلاديوم 2024.64 دولارًا للأونصة (65.094 دولارًا/غرام) في 6 يناير 2020، متجاوزًا 2000 دولار للأونصة لأول مرة. [ 107 ] وارتفع السعر فوق 3000 دولار للأونصة في مايو 2021 ومارس 2022. [ 108 ] 

البالاديوم كاستثمار

أسعار البلاديوم - بالدولار الأمريكي للأونصة التروية

بلغت مبيعات البلاديوم العالمية 8.84 مليون أونصة تروي (275 طنًا) في عام 2017، [ 109 ] حيث استُخدم 86% منها في تصنيع المحولات الحفازة للسيارات، تليها الاستخدامات الصناعية والمجوهرات والاستثمارية. [ 110 ] يُستخرج أكثر من 75% من البلاتين العالمي و40% من البلاديوم في جنوب إفريقيا . وتُنتج شركة نوريلسك نيكل الروسية للتعدين 44% أخرى من البلاديوم، بينما تُنتج مناجم الولايات المتحدة وكندا معظم الكمية المتبقية.  

بلغ سعر البلاديوم أعلى مستوى له على الإطلاق عند 2981.40 دولارًا أمريكيًا للأونصة في 3 مايو 2021، [ 111 ] [ 112 ] مدفوعًا بشكل رئيسي بالتكهنات حول الطلب على المحولات الحفازة من صناعة السيارات . وخلال السنوات القليلة التالية، انخفض السعر بأكثر من الثلثين. يُتداول البلاديوم في السوق الفورية بالرمز "XPD". وعند التسوية بالدولار الأمريكي، يكون الرمز "XPDUSD". وقد نتج فائض لاحق في هذا المعدن عن بيع الحكومة الروسية لمخزونات من الحقبة السوفيتية ، بمعدل يتراوح بين 1.6 و2 مليون أونصة (50 إلى 62 طنًا) سنويًا. وتُعد كمية هذا المخزون وحالته سرًا من أسرار الدولة .  

منتجي البلاديوم

المنتجات المتداولة في البورصة

صندوق WisdomTree Physical Palladium ( المدرج في بورصة لندن تحت الرمز : PHPD ) مدعوم بسبائك بلاديوم مخصصة، وكان أول صندوق متداول في البورصة (ETF) متخصص في البلاديوم على مستوى العالم . وهو مدرج في بورصة لندن تحت الرمز PHPD، [ 113 ] ونظام تداول Xetra ، وبورصة يورونكست، وبورصة ميلانو . أما صندوق ETFS Physical Palladium Shares ( المدرج في بورصة نيويورك تحت الرمز : PALL ) فهو صندوق متداول في البورصة (ETF) يتم تداوله في بورصة نيويورك .  

العملات والسبائك

إحدى الطرق التقليدية للاستثمار في البلاديوم هي شراء العملات والسبائك المصنوعة منه. تشمل العملات المتوفرة من البلاديوم عملة ورقة القيقب الكندية ، وعملة الباندا الصينية ، وعملة النسر الأمريكي . تتميز سيولة الاستثمار المباشر في سبائك البلاديوم بانخفاضها مقارنةً بالذهب والبلاتين والفضة ، وذلك لقلة تداول عملات البلاديوم مقارنةً بالمعادن النفيسة الثلاثة الرئيسية. [ 114 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "الأوزان الذرية القياسية: البلاديوم" . CIAAW . 1979.
  2. ↑ بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. 1 2 3 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. يُعرف أيون البلاديوم الأحادي (Pd(I)) في مركبات [Pd₂]²⁺؛ انظر: Christoph Fricke ؛ Theresa Sperger؛ Marvin Mendel؛ Franziska Schoenebeck (2020). " التحفيز باستخدام ثنائيات البلاديوم الأحادي" . Angewandte Chemie International Edition . 60 (7): 3355–3366 . doi : 10.1002/anie.202011825 . PMC 7898807. PMID 33058375 .  
  5. ↑ لوحظ وجود البلاديوم (III)؛ انظر: Powers, DC; Ritter, T. (2011). "البلاديوم (III) في التخليق والحفز" (ملف PDF) . كيمياء البلاديوم والبلاتين العضوية ذات حالة الأكسدة الأعلى . موضوعات في الكيمياء العضوية الفلزية. المجلد 35. الصفحات 129-156 . Bibcode : 2011hoso.book..129P . doi : 10.1007/978-3-642-17429-2_6 . ISBN   978-3-642-17428-5. PMC 3066514 . PMID 21461129 . مؤرشف من الأصل (PDF) في 12 يونيو 2013.  
  6. تم تحديد البالاديوم (V) في مركبات مع مركبات السيليكون العضوية التي تحتوي على بالاديوم خماسي التناسق؛ انظر: Shimada , Shigeru; Li, Yong-Hua; Choe, Yoong-Kee; Tanaka, Masato; Bao, Ming; Uchimaru, Tadafumi (2007). " مركبات البالاديوم متعددة النوى التي تحتوي على مراكز بالاديوم مرتبطة بخمس ذرات سيليكون" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 104 (19): 7758-7763 . Bibcode : 2007PNAS..104.7758S . doi : 10.1073/pnas.0700450104 . PMC 1876520. PMID 17470819 .  
  7. ↑ ليد، د. ر.، محرر. (2005). "الحساسية المغناطيسية للعناصر والمركبات غير العضوية". دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (ملف PDF) (الطبعة 86 ). بوكا راتون (فلوريدا): مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-0486-5.
  8. ↑ ويست، روبرت (1984). سي آر سي، دليل الكيمياء والفيزياء . بوكا راتون، فلوريدا: دار نشر شركة المطاط الكيميائي. ص. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  9. ↑ كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  10. ↑ غاو، تشوان؛ وانغ، هولين؛ تشو، بين؛ وانغ، بين؛ وانغ، رونغ؛ لونغ، يونبنغ؛ وانغ، دونغ؛ بنغ، يو؛ لي، جون هوا (11 نوفمبر 2024). "تخزين وإطلاق أكاسيد النيتروجين بمساعدة البلاديوم على CexZr1-xO2 لامتصاص أكاسيد النيتروجين السلبي في معالجة غازات عادم الديزل" . هندسة الاتصالات . 3 (1): 164. doi : 10.1038/s44172-024-00311-3 . PMC 11555237. PMID 39528686 .  
  11. ↑ هاجييفندي أوغلو، دويغو؛ تونجيل، علي (يونيو 2025). "مركب كاربين-بلاديوم غير متجانس حلقي نيتروجيني مثبت على قضبان دقيقة من Co-MOF 74 كعامل حفاز عالي الانتقائية لتفاعل سوزوكي-مياورا للتزاوج المتقاطع". حركية التفاعل، والآليات، والحفز . 138 (3): 1363-1380 . doi : 10.1007/s11144-024-02777-w .
  12. ↑ تشانغ، يونكاي؛ وانغ، لي؛ تشو، شنغهو (يونيو 2025). "كرات نانوية مسامية مدعومة من سبيكة البلاديوم-البورون كعوامل حفازة فعالة لهدرجة النيتروبنزين". حركية التفاعل، والآليات، والحفز . 138 (3): 1381-1391 . doi : 10.1007/s11144-024-02793-w .
  13. ^ رانجيثكومار، كاروبايا؛ نارماثا، سيفارامان؛ سيكار، راماشاندران؛ ساتيا، بولراج؛ ثانغاموثو، رانجاسامي؛ كومار، ساكارابالايام موروجيسان سينثيل (يناير 2025). "تصنيع أقطاب البلاديوم الرقيقة الكهربية للاستشعار الكهروكيميائي للأسيتامينوفين". مجلة علوم المواد: المواد في الإلكترونيات . 36 (1) 48. دوى : 10.1007/s10854-024-14112-z .
  14. ↑ بيري، صموئيل سي؛ بانجوترا، دانانجاي؛ فييرا، لوسيانا؛ سيبي، لينارد-إستفان؛ سيبر، فولكر؛ وانغ، لينغ؛ بونس دي ليون، كارلوس؛ والش، فرانك سي. (19 يونيو 2019). "التخليق الكهروكيميائي لبيروكسيد الهيدروجين من الماء والأكسجين". مجلة Nature Reviews Chemistry . 3 (7): 442–458 . doi : 10.1038/s41570-019-0110-6 .
  15. ↑ تشو، تينغ تينغ؛ دونغ، كاي يو؛ تشنغ، تشي؛ يوان، تشيانغ (مايو 2025). "اقتران تأثيرات السبائك والسطح البيني في هياكل غير متجانسة من سبيكة البلاتين والبلاديوم المطعمة بالذهب ذات البنية الشجرية/تيلوريد البزموت الشبيه بالدمبل لأكسدة الإيثانول والميثانول كهربائيًا". المعادن النادرة . 44 (5): 3119-3129 . Bibcode : 2025RareM..44.3119Z . doi : 10.1007/s12598-024-03145-2 .
  16. ↑ هوفمان، دارلين سي؛ لي، ديانا إم؛ بيرشينا، فاليريا (2006). "عناصر ما بعد الأكتينيدات وعناصر المستقبل". في: مورس؛ إيدلشتاين، نورمان إم؛ فوجر، جان (محررون). كيمياء عناصر الأكتينيدات وما بعد الأكتينيدات (الطبعة الثالثة ). دوردريخت، هولندا: سبرينغر ساينس + بيزنس ميديا . ص 1722. ISBN   1-4020-3555-1.
  17. 1 2 3 4 هاموند، سي آر (2004). "العناصر" . دليل الكيمياء والفيزياء (الطبعة 81 ). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  978-0-8493-0485-9.
  18. ↑ ب. ستريزكر، فيز. ريف. ليت.، 42، 1769 (1979).
  19. 1 2 كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  20. ↑ كيلي، دبليو آر؛ غونيل، جي جي؛ هاتشيسون، آر. (1978). "دليل على وجود 107Pd في النظام الشمسي المبكر". المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن، السلسلة أ . 359 (1787): 1079-1082 . Bibcode : 2001RSPTA.359.1991R . doi : 10.1098/rsta.2001.0893 .
  21. ↑ "نيازك المكسيك" (ملف PDF) . mexicogemstones.com . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 6 مايو 2006.
  22. ↑ تشين، جيه إتش؛ واسربورغ، جي جي (1990). "التركيب النظائري للفضة في النيازك ووجود البلاديوم -107 في الكواكب الأولية". مجلة جيوكيميكا إت كوزموكيميكا أكتا . 54 (6): 1729-1743 . رمز Bibcode : 1990GeCoA..54.1729C . doi : 10.1016/0016-7037(90)90404-9 .
  23. ↑ موزنجو، رالف (1955). "محفزات البلاديوم" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 685  .
  24. ↑ أندرسون، جوردون ك.؛ لين، مينرين؛ سين، أيوسمان؛ جريتز، إيفي (1990). "مركبات ثنائي كلورو ثنائي (بنزونيتريل) للبلاديوم والبلاتين". التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 60-63 . doi : 10.1002/9780470132593.ch13 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  25. ↑ زاليفسكايا، أ. أ؛ فوروبيفا، إ. ج؛ دفورنيكوفا، إ. أ؛ كوتشين، أ. ف (2008). "مركبات البلاديوم القائمة على مشتقات التربين النشطة ضوئيًا من الإيثيلين ديامين". المجلة الروسية للكيمياء التناسقية . 34 (11): 855-857 . doi : 10.1134/S1070328408110110 .
  26. ↑ مياورا، نوريو وسوزوكي، أكيرا (1993). "تفاعل محفز بالبلاديوم لـ 1-ألكينيل بورونات مع هاليدات الفينيل: (1Z,3E)-1-فينيل-1,3-أوكتاديين" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 8، صفحة 532  .
  27. ↑ كولسون، د. ر.؛ ساتيك، ل. س.؛ غريم، س. أ. (1972). "رباعي (ثلاثي فينيل فوسفين) بلاديوم (0)". التخليق غير العضوي . المجلد 13. الصفحات 121-124 . doi : 10.1002/9780470132449.ch23 . ISBN   978-0-470-13244-9.
  28. ↑ تاكاهاشي، واي؛ إيتو، تي إس؛ ساكاي، إس؛ إيشي، واي (1970). "مركب بلاديوم(0) جديد؛ ثنائي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) بلاديوم(0)". مجلة الجمعية الكيميائية د: الاتصالات الكيميائية (17): 1065. doi : 10.1039/C29700001065 .
  29. ↑ كرابتري، روبرت هـ. (2009). "تطبيق على التخليق العضوي" . الكيمياء العضوية الفلزية للمعادن الانتقالية . جون وايلي وأولاده. ص 392. ISBN  978-0-470-25762-3.
  30. ↑ سيهنال، بيتر؛ تايلور، ريتشارد جيه كيه؛ فيرلامب، إيان جيه إس (10 فبراير 2010). "ظهور كيمياء البلاديوم (IV) في التخليق والحفز" . مراجعات كيميائية . 110 (2): 824-889 . doi : 10.1021/cr9003242 . ISSN 0009-2665 . PMID 20143876 .  
  31. ↑ بارك، هوجون؛ فيرما، بريثا؛ هونغ، كاي؛ يو، جين-كوان (يوليو 2018). "التحكم في مسارات الإزالة الاختزالية للبلاديوم (IV) يُمكّن من فلورة C(sp3)−H الانتقائية فراغيًا والمحفزة بالبلاديوم (II)" . مجلة Nature Chemistry . 10 (7): 755–762 . doi : 10.1038/s41557-018-0048-1 . ISSN 1755-4349 . PMC 6289870. PMID 29892027 .   
  32. ↑ باورز، ديفيد سي؛ ريتر، توبياس (2011). "البلاديوم (III) في التخليق والحفز". كيمياء البالاديوم والبلاتين العضوية ذات حالات الأكسدة الأعلى . مواضيع في الكيمياء العضوية الفلزية. المجلد 35. الصفحات 129-156 . doi : 10.1007/978-3-642-17429-2_6 . ISBN   978-3-642-17428-5. PMC 3066514 . PMID 21461129 .  
  33. ↑ تشين، و؛ شيمادا، س؛ تاناكا، م (2002). "تخليق وبنية معقدات البلاديوم سداسية التكافؤ شكليًا". مجلة ساينس . 295 (5553): 308-310 . Bibcode : 2002Sci...295..308C . doi : 10.1126/science.1067027 . PMID 11786638 . 
  34. ↑ كرابتري، ر. هـ (2002). "الكيمياء: حالة أكسدة جديدة للبلاديوم؟". مجلة ساينس . 295 (5553): 288-289 . doi : 10.1126/science.1067921 . PMID 11786632 . 
  35. ↑ أولون، ج؛ ليدوس، أ؛ ألفاريز، س (2002). "سداسي (سيليل) بلاديوم (VI) أو بلاديوم (II) مع روابط إيتا2-ثنائي سيلان؟". Angewandte Chemie International Edition in English . 41 (11): 1956–9 . doi : 10.1002/1521-3773(20020603)41:11 < 1956::AID-ANIE1956 > 3.0.CO ; 2-# . PMID 19750645 . 
  36. ↑ شيرر، إي. سي؛ كينسينجر، سي. آر؛ كورموس، بي. إل؛ طومسون، جيه. دي؛ كرامر، سي. جيه (2002). "البنية الإلكترونية والترابط في معقدات السيليل-بلاديوم سداسية التناسق". Angewandte Chemie International Edition in English . 41 (11): 1953–6 . doi : 10.1002/1521-3773(20020603)41:11 < 1953::AID-ANIE1953 > 3.0.CO ; 2-H . PMID 19750644 . 
  37. ↑ ين، شي؛ وارين، ستيفن أ؛ بان، يونغ-تين؛ تساو، كاي-تشيه؛ غراي، دانييل ل؛ بيرتك، جيفري؛ يانغ، هونغ (2014). "نمط لأسلاك ذرات معدنية لا نهائية". Angewandte Chemie International Edition . 53 (51): 14087–14091 . Bibcode : 2014ACIE...5314087Y . doi : 10.1002/anie.201408461 . PMID 25319757 . 
  38. ↑ أرمبروستر، مارك (31 يناير 2020). "المركبات بين الفلزية في التحفيز - فئة متعددة الاستخدامات من المواد تواجه تحديات مثيرة للاهتمام" . مجلة علوم وتكنولوجيا المواد المتقدمة . 21 (1): 303-322 . Bibcode : 2020STAdM..21..303A . doi : 10.1080/14686996.2020.1758544 . PMC 7889166. PMID 33628119 .  
  39. ↑ وانغ، تشياومينغ؛ كولينز، غاري س. (2013). "التفاعلات النووية الرباعية لذرات المذاب 111In/Cd في سلسلة من سبائك البلاديوم الأرضية النادرة". التفاعلات فائقة الدقة . 221 ( 1-3 ): 85-98 . arXiv : 1209.3822 . Bibcode : 2013HyInt.221...85W . doi : 10.1007/s10751-012-0686-4 .
  40. ↑ هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية (2023). ملخصات السلع المعدنية 2023 (تقرير). ص 210. doi : 10.3133/mcs2023 . 
  41. ↑ "أعلنت مجموعة "نوريلسك نيكل" عن نتائج الإنتاج الموحدة الأولية للربع الرابع من عام 2016 وعام 2016 بأكمله، بالإضافة إلى بيانات الإنتاج . نورنيكل . مؤرشف من الأصل بتاريخ 29 يونيو 2018. تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 يناير 2018 .
  42. 1 2 "معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . ملخصات السلع المعدنية . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . يناير 2007. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 9 يوليو 2017. تم الاطلاع عليه في 14 يوليو 2007 .
  43. ↑ "معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . الكتاب السنوي للمعادن 2007. هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . يناير 2007. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 9 يوليو 2017. تم الاطلاع عليه في 2 مايو 2010 .
  44. ↑ فيرين، سابين إم سي؛ ميركل، رولاند كيه دبليو (1994). "التغير التركيبي للكوبيريت والبراجيت والفيسوتسكيت من مجمع بوشفيلد". مجلة علم المعادن . 58 (2): 223-234 . Bibcode : 1994MinM...58..223V . doi : 10.1180/minmag.1994.058.391.05 .
  45. ↑ جينكين، أ.د.؛ إيفستيغنيفا، ت.ل. (1986). "تجمعات معادن مجموعة البلاتين في خامات كبريتيد النحاس والنيكل في نوريلسك". الجيولوجيا الاقتصادية . 81 (5): 1203-1212 . Bibcode : 1986EcGeo..81.1203G . doi : 10.2113/gsecongeo.81.5.1203 .
  46. ↑ "Mindat.org - المناجم والمعادن وأكثر" . www.mindat.org .
  47. ↑ كولاريك، زدينيك؛ رينارد، إدوارد ف. (2003). "استخلاص البلاتينويدات الانشطارية القيّمة من الوقود النووي المستهلك. الجزء الأول: اعتبارات عامة وكيمياء أساسية" (ملف PDF) . مجلة مراجعة معادن البلاتين . 47 (2): 74-87 . doi : 10.1595/003214003X4727487 .
  48. 1 2 3 4 "البلاديوم" . مؤتمر الأمم المتحدة للتجارة والتنمية . مؤرشف من الأصل في 6 ديسمبر 2006. تم الاطلاع عليه في 5 فبراير 2007 .
  49. ↑ راشفورث، روي (2004). "البلاديوم في طب الأسنان الترميمي: خصائصه الفيزيائية الفائقة تجعله معدنًا مثاليًا للأسنان" . مجلة معادن البلاتين . 48 (1). doi : 10.1595/003214004X4813031 .
  50. ↑ هيس، راينر دبليو. (2007). "البلاديوم" . صناعة المجوهرات عبر التاريخ: موسوعة . مجموعة غرينوود للنشر. ص 146. ISBN  978-0-313-33507-5.
  51. ↑ توف، نانسي (1996). كتاب الفلوت: دليل شامل للطلاب والعازفين . مطبعة جامعة أكسفورد. ص 20. ISBN  978-0-19-510502-5.
  52. ↑ ويثرز، تيموثي مارتن (2006). "المعادن الثمينة" . صرف العملات الأجنبية: دليل عملي لأسواق الصرف الأجنبي . وايلي. ص 34. ISBN  978-0-471-73203-7.
  53. ↑ فليشمان، م ؛ بونس، س؛ هوكينز، م (1989). "الاندماج النووي للديوتيريوم المحفز كيميائياً كهربائياً". مجلة الكيمياء التحليلية الكهربائية 261 (2): 301. doi : 10.1016/0022-0728(89)80006-3 .
  54. ↑ براون، ويليام هنري؛ فوت، كريستوفر إس ؛ إيفرسون، برنت إل (2009). "الاختزال التحفيزي" . الكيمياء العضوية . سينجايج ليرنينج . ص 270. ISBN  978-0-495-38857-9.
  55. ↑ تسوجي، جيرو (2004). كواشف ومحفزات البلاديوم: آفاق جديدة للقرن الحادي والعشرين . جون وايلي وأولاده. ص 90. ISBN  978-0-470-85032-9.
  56. ↑ دراهل، كارمن (2008). "الموهبة الخفية للبلاديوم". أخبار الكيمياء والهندسة . 86 (35): 53-56 . doi : 10.1021/cen-v086n035.p053 .
  57. ↑ ميلر، مايلز أ؛ أسكيفولد، بيورن؛ ميكولا، هانز؛ كولر، راينر هـ؛ بيروفيتش، ديفيد؛ وايسليدر، رالف (2017). "البلاديوم النانوي عامل حفاز خلوي للكيمياء الحيوية" . نيتشر كوميونيكيشنز . 8 15906. Bibcode : 2017NatCo...815906M . doi : 10.1038/ ncomms15906 . PMC 5510178. PMID 28699627 .  
  58. ↑ "زيادة إنتاج الوقود الحيوي باستخدام محفز مصنوع من البلاديوم والبكتيريا" . مجلة المهندس . 29 أغسطس 2017. تاريخ الاطلاع: 1 مايو 2025 .
  59. ↑ زوغبي، دينيس (3 فبراير 2003). "تحولات العرض والطلب على البلاديوم في المكثفات متعددة الطبقات" . شركة تي تي آي.
  60. ↑ مروتشكوفسكي، روبرت س. (1998). دليل الموصلات الإلكترونية: النظرية والتطبيقات . ماكجرو هيل بروفيشنال. ص 3–. ISBN  978-0-07-041401-3.
  61. ↑ هاربر، تشارلز أ. (1997). دليل المكونات الإلكترونية السلبية . ماكجرو هيل بروفيشنال. ص 580–. ISBN  978-0-07-026698-8.
  62. ↑ جولي، ديفيد (2007). "بلاتينيوم 2007" (ملف PDF) . جونسون ماثي . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 16 فبراير 2008.
  63. ↑ بورجوا، داميان؛ لاكانو، فالنتين؛ ماستريتا، ريجيس؛ كونتينو-بيبان، كريستيان؛ ماير، دانيال (2020). "عملية بسيطة لاستخلاص البلاديوم من نفايات لوحات الدوائر المطبوعة" . علم المعادن المائية . 191 105241. Bibcode : 2020HydMe.19105241B . doi : 10.1016/j.hydromet.2019.105241 .
  64. ↑ شو، ج.؛ غراندجان، ب.ب.أ.؛ نيست، أ. فان؛ كالياغين، س. (1991). "مفاعلات غشائية محفزة قائمة على البلاديوم: مراجعة". المجلة الكندية للهندسة الكيميائية . 69 (5): 1036. Bibcode : 1991CJChE..69.1036S . doi : 10.1002/cjce.5450690503 .
  65. ↑ ألين، تي إتش؛ روت، دبليو إس (1955). "طريقة محسّنة باستخدام كلوريد البلاديوم لتحديد أول أكسيد الكربون في الدم" . مجلة الكيمياء البيولوجية . 216 (1): 319-323 . doi : 10.1016/S0021-9258(19)52308-0 . PMID 13252031 . 
  66. ↑ "زجاج أقوى من الفولاذ" . مجلة إم آي تي ​​للتكنولوجيا (بيان صحفي) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 مايو 2025 .
  67. ↑ مانشستر، إف دي؛ سان مارتن، أ؛ بيتر، جي إم (1994). "نظام الهيدروجين-البلاديوم". مجلة توازن الأطوار . 15 : 62-83 . doi : 10.1007/BF02667685 .
  68. ↑ غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. الصفحات 1150-151 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  69. ↑ غروتشالا، فويتش؛ إدواردز، بيتر ب. (2004). "التحلل الحراري للهيدريدات غير البينية لتخزين وإنتاج الهيدروجين". مراجعات كيميائية . 104 (3): 1283-316 . doi : 10.1021/cr030691s . PMID 15008624 . 
  70. ↑ موت، إن إف وجونز، إتش. (1958) نظرية خواص المعادن والسبائك . مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 0-486-60456-Xص 200
  71. ↑ سانتوتشي، أ.؛ توستي، س.؛ باسيل، أ. (2013). "بدائل البلاديوم في أغشية فصل الهيدروجين: سبائك النيكل والنيوبيوم والفاناديوم، ودعامات خزفية لسبائك المعادن، وأغشية زجاجية مسامية". دليل مفاعلات الأغشية . ص 183-217 . doi : 10.1533/9780857097330.1.183 . ISBN  978-0-85709-414-8.
  72. ↑ هاوسينجر، بيتر؛ لومولر، راينر؛ واتسون، آلان م. (2011). "الهيدروجين، 3. التنقية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.o13_o04 . ISBN 978-3-527-30385-4.
  73. ↑ كولون، بيير؛ براديل-بلاس، نيلي؛ غالاند، جاك (2003). "تقييم سلوك التآكل طويل الأمد لحشوات الأملغم السنية: تأثير إضافة البلاديوم وشكل الجسيمات". مواد طب الأسنان . 19 (3): 232-239 . doi : 10.1016/S0109-5641(02)00035-0 . PMID 12628436 . 
  74. ↑ "مواد الترميم". مواد كريج الترميمية لطب الأسنان . 2019. الصفحات 171-208 . doi : 10.1016/B978-0-323-47821-2.00010-X . ISBN  978-0-323-47821-2.
  75. ↑ US4514589A ، ألدينجر، فريتز؛ بيشوف، ألبريشت وكيلبيرث ، ريتشارد وآخرون، "كابل توصيل قطب كهربائي لجهاز تنظيم ضربات القلب"، صدر في 30 أبريل 1985 
  76. ↑ غوبتا، دينش سي؛ لانغر، بول إتش؛ لجنة ASTM F-1 للإلكترونيات (1987). تكنولوجيا أشباه الموصلات الناشئة: ندوة . ASTM الدولية. ص 273–. ISBN  978-0-8031-0459-4.
  77. ↑ مان، مارك ب. (2007). "950 بلاديوم: طرق التصنيع" . جانوكسين .
  78. ↑ هيندسن، م.؛ سبيرين، أ.؛ بروز، م. (2005). "التفاعل المتبادل بين النيكل والبلاديوم كما يتضح من خلال الإعطاء الجهازي للنيكل". التهاب الجلد التماسي . 53 (1): 2-8 . doi : 10.1111/j.0105-1873.2005.00577.x . PMID 15982224 . 
  79. ↑ باتيني، باولو (2006). "خصائص التشغيل لتصنيع المجوهرات باستخدام سبائك البلاديوم 950 الصلبة الجديدة" . أوراق ندوة سانتا في .
  80. ↑ هولمز، إي. (13 فبراير 2007). "البلاديوم، الشقيق الأرخص للبلاتين، يسعى لكسب الحب". صحيفة وول ستريت جورنال (الطبعة الشرقية). ص. ب.1. 
  81. ↑ "معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . الكتاب السنوي للمعادن 2009. هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . يناير 2007. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 10 يناير 2019. تم الاطلاع عليه في 20 مايو 2011 .
  82. ↑ "معادن مجموعة البلاتين" (ملف PDF) . الكتاب السنوي للمعادن 2006. هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . يناير 2007. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 11 يناير 2019. تم الاطلاع عليه في 20 مايو 2011 .
  83. ↑ "أسعار جونسون ماثي الأساسية" . 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 يناير 2019 .
  84. ↑ وير، مايك (2005). "مراجعة كتاب : التصوير الفوتوغرافي في البلاتين والبلاديوم" . مجلة معادن البلاتين . 49 (4): 190-195 . doi : 10.1595/147106705X70291 . 
  85. ↑ مكابي، كونستانس. "المعادن النبيلة في أوائل العصر الحديث: مطبوعات البلاتين والفضة والبلاتين والبلاديوم" (ملف PDF) . متحف الفن الحديث (MoMA ).
  86. ↑ وير، مايك. "التاريخ التقني وكيمياء الطباعة بالبلاتين والبلاديوم" (ملف PDF) . Culturalheritage.org .
  87. ↑ شركة سيجما-ألدريتش ، SDS بلاديوم .
  88. ↑ حسيني، م. ج.؛ جعفريان، إ.؛ فرحاني، س.؛ خدادادي، ر.؛ تاغافي، ش. هـ.؛ ناصر زاده، ب.؛ محمدي باردبوري، أ.؛ أرغافاني فرد، ن. (2016). "نهج آلي جديد لسمية البلاديوم غير العضوي: خلل في نقل الإلكترون في الميتوكوندريا". علم المعادن . 8 (2): 252-259 . doi : 10.1039/C5MT00249D . PMID 26739318 . 
  89. ↑ إمسلي، جون (2011). لبنات بناء الطبيعة: دليل من الألف إلى الياء للعناصر . مطبعة جامعة أكسفورد. ص 384، 387. ISBN  978-0-19-960563-7.
  90. 1 2 3 4 كيلهورن، جانيت؛ ميلبر، كريستين؛ كيلر، ديتليف؛ مانجلسدورف، إنجي (2002). "البلاديوم - مراجعة للتعرض له وآثاره على صحة الإنسان". المجلة الدولية للصحة العامة والبيئية . 205 (6): 417-432 . Bibcode : 2002IJHEH.205..417K . doi : 10.1078/1438-4639-00180 . PMID 12455264 . 
  91. ↑ زريني، فتحي؛ آلت، فريدريش (2006). "المخاطر الصحية المحتملة للبلاديوم" . انبعاثات البلاديوم في البيئة: الأساليب التحليلية، والتقييم البيئي، والآثار الصحية . سبرينغر للعلوم والأعمال. ص 549-563 . ISBN  978-3-540-29219-7.
  92. ↑ واتاها، جيه سي؛ هانكس، سي تي (1996). "الآثار البيولوجية للبلاديوم ومخاطر استخدامه في سبائك صب الأسنان". مجلة إعادة تأهيل الفم . 23 (5): 309-320 . doi : 10.1111/j.1365-2842.1996.tb00858.x . PMID 8736443 . 
  93. ↑ أبيرير، فيرنر؛ هولوب، هنرييت؛ ستروهال، روبرت؛ سلافيسيك، رودولف (1993). "البلاديوم في سبائك طب الأسنان - هل تقع مسؤولية التحذير على عاتق أطباء الجلد؟". التهاب الجلد التماسي . 28 (3): 163-165 . doi : 10.1111/j.1600-0536.1993.tb03379.x . PMID 8462294 . 
  94. ↑ واتاها، جون سي؛ شور، كافيتا (2010). "سبائك البلاديوم للأجهزة الطبية الحيوية". مراجعة الخبراء للأجهزة الطبية . 7 (4): 489-501 . doi : 10.1586/erd.10.25 . PMID 20583886 . 
  95. 1 2 أوسلمان، ميلفين (1978). "جدل وولاستون/تشينيفيكس حول الطبيعة العنصرية للبلاديوم: حلقة غريبة في تاريخ الكيمياء". حوليات العلوم . 35 (6): 551-579 . doi : 10.1080/00033797800200431 .
  96. 1 2 غريفيث، دبليو بي (2003). "الروديوم والبلاديوم - الأحداث المحيطة باكتشافهما" . مراجعة معادن البلاتين . 47 (4): 175-183 . doi : 10.1595/003214003X474175183 .
  97. ↑ وولاستون، دبليو إتش (1804). "حول معدن جديد، تم العثور عليه في البلاتين الخام" . المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 94 : 419-430 . doi : 10.1098/rstl.1804.0019 .
  98. ↑ وولاستون، دبليو إتش (1805). "حول اكتشاف البلاديوم؛ مع ملاحظات على مواد أخرى وُجدت مع البلاتين" . المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 95 : 316-330 . doi : 10.1098/rstl.1805.0024 .
  99. ↑ غاريت، كريستين إي؛ براساد، كابا (2004). "فن تلبية مواصفات البلاديوم في المكونات الصيدلانية الفعالة المنتجة بواسطة تفاعلات محفزة بالبلاديوم". التخليق والتحفيز المتقدم . 346 (8): 889-900 . doi : 10.1002/adsc.200404071 .
  100. ↑ ويليامسون، آلان. "أسهم معادن مجموعة البلاتين الروسية" (ملف PDF) . مؤتمر رابطة سوق لندن للمعادن الثمينة 2003. رابطة سوق لندن للمعادن الثمينة. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 21 أكتوبر 2013. تم الاطلاع عليه في 2 أكتوبر 2010 .
  101. ↑ "أسعار البلاديوم التاريخية ومخطط الأسعار" . InvestmentMine . تم الاطلاع عليه بتاريخ 27 يناير 2015 .
  102. ↑ "فورد تخشى أول خسارة لها منذ عقد" . بي بي سي نيوز . 16 يناير 2002. تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 سبتمبر 2008 .
  103. ↑ نات روداراكانشانا (27 مارس 2014). "إطلاق صندوق البالاديوم في جنوب إفريقيا، وسط مخاوف من ارتفاع الأسعار بسبب العرض الروسي" . صحيفة إنترناشونال بيزنس تايمز .
  104. ↑ روزنفيلد، إيفريت (20 أغسطس 2014). "السلعة الأخرى التي تستغل حرب أوكرانيا" . سي إن بي سي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 يناير 2018 .
  105. ↑ "رالي البلاديوم يتجاوز مجرد السيارات" . Bloomberg.com . 30 أغسطس 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 يناير 2018 .
  106. ↑ "لا تتوقع انخفاض أسعار البلاديوم | OilPrice.com" . OilPrice.com . تاريخ الاطلاع: 29 يناير 2018 .
  107. ↑ "ارتفاع أسعار الذهب مع تصاعد التوترات في الشرق الأوسط وتصاعد حدة التوترات" . رويترز . 6 يناير 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 يناير 2020 .
  108. ↑ باتيل، بريجش (4 مارس 2022). "البلاديوم يتجاوز 3000 دولار للأونصة مع تزايد المخاوف بشأن الإمدادات، والذهب يقفز بأكثر من 1%" . رويترز .
  109. ↑ "إجمالي إمدادات البلاديوم في جميع أنحاء العالم 2017 | إحصائية" . ستاتيستا . تم الاطلاع عليه في 15 أكتوبر 2018 .
  110. ↑ "توزيع الطلب العالمي على البلاديوم حسب التطبيق 2016 | إحصائية" . ستاتيستا . تم الاطلاع عليه في 15 أكتوبر 2018 .
  111. ↑ "الرسوم البيانية والبيانات التاريخية للبلاديوم - لندن فيكس" .
  112. ↑ "حاسبة التضخم وفقًا لمؤشر أسعار المستهلك" . data.bls.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 أغسطس 2018 .
  113. ↑ "سعر صندوق ETFS Metal PAL ETP (PHPD)" . بورصة لندن.
  114. ↑ "حجم سوق البلاديوم | أرباح صن شاين" . www.sunshineprofits.com . تاريخ الاطلاع: 11 فبراير 2023 .