الأسيلة

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

في الكيمياء ، يُعدّ التفاعل الكيميائي بالأَسْيَلَة فئة واسعة من التفاعلات الكيميائية التي تُضاف فيها مجموعة أسيل ( R−C=O ) إلى المادة المتفاعلة. يُسمى المركب الذي يُوفّر مجموعة الأسيل عامل الأَسْيَلَة . تشمل المادة المتفاعلة المراد أَسْيَلَتها والناتج ما يلي:

يُعدّ الأسيتيل ، وهو إضافة مجموعة الأسيتيل، نوعًا شائعًا من أنواع الأسيتيل . ويرتبط به ارتباطًا وثيقًا الفورميل ، الذي يستخدم مصادر أيونات "HCO + " بدلًا من "RCO + ".

أمثلة

نظرًا لأنها تُشكّل إلكتروفيلات قوية عند معالجتها بأحماض لويس ، تُستخدم هاليدات الأسيل بشكل شائع كعوامل أسيلة. على سبيل المثال، تستخدم عملية أسيلة فريدل-كرافتس كلوريد الأسيتيل ( CH₃COCl ) كعامل وكلوريد الألومنيوم ( AlCl₃ ) كمحفز لإضافة مجموعة أسيتيل إلى البنزين : [ 2 ]

تفاعل فريدل-كرافتس لأَسْيَلَة البنزين بواسطة كلوريد الإيثانويل
تفاعل فريدل-كرافتس لأَسْيَلَة البنزين بواسطة كلوريد الإيثانويل

يُعد هذا التفاعل مثالاً على الاستبدال العطري المحب للإلكترونات .

تُعدّ هاليدات الأسيل وأنهيدريدات الأحماض الكربوكسيلية من عوامل الأسيلة الشائعة. وفي بعض الحالات، تُظهر الإسترات النشطة تفاعلية مماثلة. يصعب تنشيط الأميدات ، ولكن ثنائي ميثيل الكبريتات يُؤلكل ذرة أكسجين الأميد لإنتاج كاتيون إيثر إيمينيوم نشط. [ 3 ] تتفاعل جميعها مع الأمينات لتكوين الأميدات ، ومع الكحولات لتكوين الإسترات عن طريق استبدال الأسيل النيوكليوفيلي .

يمكن استخدام الأسيلة لمنع تفاعلات إعادة الترتيب التي تحدث عادةً في عملية الألكلة . وللقيام بذلك، يتم إجراء تفاعل أسيلة، ثم تتم إزالة مجموعة الكربونيل عن طريق اختزال كليمنسن أو عملية مماثلة. [ 4 ]

الأستلة في علم الأحياء

تُعرف عملية أستلة البروتين بأنها تعديل ما بعد الترجمة للبروتينات عبر ربط مجموعات وظيفية بروابط أسيل. وقد لوحظ أن أستلة البروتين آليةٌ تتحكم في الإشارات البيولوجية. [ 5 ] ومن أبرز أنواعها أستلة الأحماض الدهنية، وهي إضافة الأحماض الدهنية إلى أحماض أمينية معينة (مثل الميريستلة ، والبالميتولة ، والبالميتوليولة ). [ 6 ] وتشارك أنواع مختلفة من الأحماض الدهنية في أستلة البروتين الشاملة. [ 7 ] والبالميتوليولة هي نوع من الأستلة حيث يرتبط حمض البالميتوليك، وهو حمض دهني أحادي غير مشبع ، تساهميًا ببقايا السيرين أو الثريونين في البروتينات . [ 8 ] [ 9 ] ويبدو أن للبالميتوليولة دورًا هامًا في نقل بروتينات Wnt وتوجيهها ووظيفتها . [ 10 ] [ 11 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑裴، 坚 (2016).基础有机化学[ الكيمياء العضوية الأساسية ] (  الطبعة الرابعة). 北京大学出版社. ص.  508. ردمك 978-7-301-27212-1.
  2. ↑ براون، ويليام هـ.؛ إيفرسون، برنت ل.؛ أنسلين، إريك ف.؛ فوت، كريستوفر س. (2017). الكيمياء العضوية (الطبعة الثامنة ). بوسطن، ماساتشوستس: سينجايج ليرنينج. ص 1002. ISBN   978-1-305-58035-0. OCLC 974377227 . 
  3. ^ ه. بريدريك. واو ايفنبرجر؛ G. Simchen (1963)، "Säureamid-Reaktionen، XXXII. Über Säureamid-Dialkylsulfat-Komplexe"، Chem. بير. (باللغة الألمانية)، المجلد. 96، لا. 5، الصفحات من 1350 إلى 1355، دوى : 10.1002/cber.19630960526   
  4. ↑ فولاردت، بيتر؛ نيل إي. شور (2014). الكيمياء العضوية: التركيب والوظيفة ( الطبعة السابعة). نيويورك، نيويورك: دبليو إتش فريمان وشركاه . الصفحات 714-715 . ISBN   978-1-4641-2027-5.
  5. ↑ تاولر، د.أ.؛ غوردون، ج.إ.؛ آدامز، س.ب.؛ غلاسر، ل. (1988). "بيولوجيا وإنزيمات أستلة البروتينات حقيقية النواة". المراجعة السنوية للكيمياء الحيوية . 57 (1): 69-97 . doi : 10.1146/annurev.bi.57.070188.000441 . PMID 3052287 . 
  6. ↑ ريش، دكتور في الطب (1999). "أستلة البروتينات بالأحماض الدهنية: رؤى جديدة حول استهداف البروتينات الميرستويلية والبالميتولية للأغشية" . مجلة بيوشيميكا وبيوفيزيكا أكتا (BBA) - أبحاث الخلية الجزيئية . 1451 (1): 1-16 . doi : 10.1016/S0167-4889(99)00075-0 . PMID 10446384 . 
  7. ↑ محمد زاده، فاطمة؛ حسيني، وحيد؛ مهدي زاده، أمير؛ داني، كريستيان؛ دارابي، مسعود (2019). "طريقة للتحليل الإجمالي لأَسْيَلَة البروتين الشاملة بواسطة كروماتوغرافيا الغاز السائل" . مجلة IUBMB Life . 71 (3): 340-346 . doi : 10.1002/iub.1975 . ISSN 1521-6551 . PMID 30501005 .  
  8. ↑ حنوش، رامي ن. (أكتوبر 2015). "إضافة الدهون إلى البروتينات الاصطناعية". الرأي الحالي في البيولوجيا الكيميائية . 28 : 39-46 . doi : 10.1016/j.cbpa.2015.05.025 . ISSN 1879-0402 . PMID 26080277 .  
  9. ↑ بيليغري، فرانسيسكو؛ دانيلتشيك، مايكل؛ ساذرلاند، آن (13 ديسمبر 2016). نمو الفقاريات : التحكم من الأم إلى الزيجوت . تشام، سويسرا. ISBN  9783319460956. OCLC 966313034 . {{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط )
  10. ↑ حسيني، وحيد؛ داني، كريستيان؛ جيرانمايه، محمد حسين؛ محمد زاده، فاطمة؛ نظري سلطان أحمد، سعيد؛ دارابي، مسعود (2018-10-20). "تأثير الدهون على بروتين Wnt: دوره في النقل والتعديل والوظيفة". مجلة علم وظائف الخلايا . 234 (6): 8040-8054 . doi : 10.1002/jcp.27570 . ISSN 1097-4652 . PMID 30341908. S2CID 53009014 .   
  11. ↑ نايل، آرون هـ.؛ حنوش، رامي ن. (فبراير 2016). "أستلة الأحماض الدهنية لبروتينات Wnt". مجلة Nature Chemical Biology . 12 (2): 60-69 . doi : 10.1038/nchembio.2005 . ISSN 1552-4469 . PMID 26784846 .