قلويد
القلويدات هي مركبات كيميائية تكون فيها ذرات الفلزات القلوية أنيونات (أيونات سالبة) ذات شحنة أو حالة أكسدة -1 . قبل اكتشاف القلويدات لأول مرة في سبعينيات القرن العشرين، [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] كانت الفلزات القلوية معروفة بوجودها في الأملاح فقط على شكل كاتيونات (أيونات موجبة) ذات شحنة أو حالة أكسدة +1. [ 4 ] تكتسب هذه المركبات أهمية نظرية نظرًا لتركيبها الكيميائي غير المعتاد وجهود تأينها المنخفضة . ترتبط مركبات القلويدات كيميائيًا بالإلكتريدات ، وهي أملاح تكون فيها الإلكترونات المحصورة هي الأنيونات. [ 5 ]
مركبات الفلزات القلوية "العادية"
تُشكّل الفلزات القلوية العديد من الأملاح المستقرة المعروفة. يُوضّح كلوريد الصوديوم (ملح الطعام الشائع)، Na⁺Cl⁻ ، الدور المعتاد لفلز قلوي مثل الصوديوم. في الصيغة التجريبية لهذا المركب الأيوني ، يُوازن أيون الصوديوم الموجب الشحنة بأيون الكلوريد السالب الشحنة . التفسير التقليدي لاستقرار Na⁺ هو أن فقدان إلكترون واحد من الصوديوم العنصري لإنتاج كاتيون بشحنة +1 يُنتج توزيعًا إلكترونيًا مستقرًا ذي غلاف إلكتروني مكتمل .
التسمية والحالات المعروفة
توجد قلويدات معروفة لبعض المعادن القلوية: [ 3 ]
لم يتم اكتشاف قلويدات المعادن القلوية الأخرى بعد:
أمثلة
عادةً ما تكون القلويات غير مستقرة حرارياً نظراً لارتفاع تفاعلية أنيون القلوييد، القادر نظرياً على كسر معظم الروابط التساهمية، بما في ذلك روابط الكربون-الأكسجين في الكريبتاند النموذجي . وقد أتاح إدخال ربيطة كريبتاند خاصة تحتوي على أمينات بدلاً من روابط الإيثر عزل القلويات والناتريدات المستقرة في درجة حرارة الغرفة. [ 6 ]
تم تصنيع العديد من القلويات:
- تم رصد مركب يتم فيه تغليف أيونات الهيدروجين بواسطة الأدامانزان ، والمعروف باسم نيتريد الهيدروجين أو "هيدريد الصوديوم العكسي" (صوديوم الهيدروجين أو نيتريد الهيدروجين H + Na − ). [ 7 ]
- تم رصد مركب كريبتيد الصوديوم، [Na( cryptand[2.2.2] )] + Na − . يحتوي هذا الملح على كل من أيونات الصوديوم Na + و Na − . يعمل الكريبتاند على عزل أيونات الصوديوم Na + وتثبيتها ، مما يمنع اختزالها بواسطة أيونات الصوديوم Na − .
- تم تصنيع مركب أزاكريبتاند-صوديوم الباريوم ، Ba 2+ [H 5 Azacryptand[2.2.2 ]] − Na − ⋅2CH 3 NH 2 . [ 5 ]
- تم رصد ثنائيات الصوديوم الأنيونية (Na 2 ) 2− . [ 5 ]
مراجع
- ↑ جيه إل داي؛ جيه إم سيراسو؛ مي لوك تاك؛ بي إل بارنيت؛ إف جيه تيهان (1974). "الملح البلوري لأيون الصوديوم (Na⁻ ) ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 96 (2): 608-609 . Bibcode : 1974JAChS..96..608D . doi : 10.1021/ja00809a060 .
- ↑ إف جيه تيهان؛ بي إل بارنيت؛ جيه إل داي (1974). "أنيونات القلويات. تحضير وبنية بلورية لمركب يحتوي على كاتيون الصوديوم المغلف وأنيون الصوديوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 96 (23): 7203-7208 . Bibcode : 1974JAChS..96.7203T . doi : 10.1021/ja00830a005 .
- 1 2 ج. ل. داي (1979). "مركبات أنيونات الفلزات القلوية". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 18 (8): 587– 598. doi : 10.1002/anie.197905871 .
- ↑ هولمان، أ. ف.؛ ويبرغ، إ. "الكيمياء غير العضوية". دار النشر الأكاديمية: سان دييغو، 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- 1 2 3 م. ي. ريدكو؛ ر. هـ. هوانغ؛ ج. إ. جاكسون؛ ج. ف. هاريسون؛ ج. ل. داي (2003). "أزاكريبتاند الصوديوم الباريوم، أول قلويد يحتوي على كاتيون قلوي ترابي، يحتوي أيضًا على ثنائي جديد، (Na2 ) 2− " . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 125 (8): 2259-2263 . Bibcode : 2003JAChS.125.2259R . doi : 10.1021/ja027241m . PMID 12590555 .
- ↑ ج. كيم؛ أ. س. إيتشيمورا؛ ر. هـ. هوانغ؛ م. ريدكو؛ ر. س. فيليبس؛ ج. إ. جاكسون؛ ج. ل. داي (1999). "أملاح بلورية من الصوديوم والبوتاسيوم ( قلويات ) مستقرة في درجة حرارة الغرفة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 121 (45): 10666-10667 . Bibcode : 1999JAChS.12110666K . doi : 10.1021/ja992667v .
- ^ بلدي ريدكو. م. فلاسا؛ جي جاكسون . ايه دبليو ميسيوليك؛ ر هوانغ ر . جي إل صبغ (2002). ""هيدريد الصوديوم العكسي": ملح بلوري يحتوي على أيونات الهيدروجين (H +) وأيونات الصوديوم ( Na- ). مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 124 (21): 5928-5929 . doi : 10.1021/ja025655+ . PMID 12022811 .
- مركبات الصوديوم
- مركبات البوتاسيوم
- مركبات الروبيديوم
- مركبات السيزيوم
- الأنيونات
- المعادن القلوية
