اقتران تشان-لام

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

يُعرف تفاعل اقتران تشان-لام، أو اقتران تشان -إيفانز-لام ، بأنه تفاعل اقتران متقاطع بين حمض بورونيك أريلي وكحول أو أمين لتكوين أمينات أريلية ثانوية أو إيثرات أريلية ، على التوالي. [ 1 ] يُحفز اقتران تشان-لام بواسطة معقدات النحاس ، ويمكن إجراؤه في الهواء الطلق عند درجة حرارة الغرفة. أما اقتران بوخوالد-هارتويغ، الأكثر شيوعًا، فيعتمد على استخدام البلاديوم .

تاريخ

نشر دومينيك تشان، وديفيد إيفانز ، وباتريك لام أعمالهم في وقت متقارب. [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] إلا أن الآلية ظلت غير واضحة لسنوات عديدة. وقد وسّعت التطورات اللاحقة التي أجراها باحثون آخرون نطاق البحث ليشمل استخدام الأحماض الكربوكسيلية ، مما أدى إلى إنتاج إسترات الأريل. [ 7 ]

الآلية

يُعقّد تحليل آلية التفاعل عدم استقرار كواشف النحاس وتعدد مكونات التفاعل. [ 8 ] يسير التفاعل عبر تكوين معقدات النحاس-أريل. يخضع وسيط النحاس(III)-أريل-ألكوكسيد أو النحاس(III)-أريل-أميد لحذف اختزالي ليعطي إيثر الأريل أو أمين الأريل، على التوالي.

Ar-Cu(III)-NHR-L 2 → Ar-NHR + Cu(I)L 2
Ar-Cu(III)-OR-L 2 → Ar-OR + Cu(I)L 2

مثال

يُعرض أدناه مثال على تفاعل اقتران تشان-لام لتخليق المركبات النشطة بيولوجيًا:

مثال على تفاعل اقتران تشان-لام
مثال على تفاعل اقتران تشان-لام

يتفاعل المركب 1، وهو بيرول، مع حمض الأريل بورونيك 2 لإنتاج المركب 3، الذي يُستخدم بدوره في تحضير المركب المستهدف 4. لا تؤثر مجموعة النيتريل في المركب 2 على العامل الحفاز. يُستخدم البيريدين كربيطة في هذا التفاعل. على الرغم من أن التفاعل يستغرق ثلاثة أيام، فقد أُجري في درجة حرارة الغرفة وفي الهواء المحيط، وحقق مردودًا بنسبة 93%.

للمزيد من القراءة

  • كوديبيلي سانجيفا راو؛ تيان-شونغ وو (2012). "تفاعلات اقتران تشان-لام: تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة". مجلة تيتراهيدرون . 68 (38): 7735-7754 . doi : 10.1016/j.tet.2012.06.015 .

مراجع

  1. ↑ جينيفر إكس. كياو، باتريك واي إس لام (2011). "التطورات الحديثة في تفاعل اقتران تشان-لام: تفاعلات الاقتران المتقاطع بين روابط الكربون والذرات غير المتجانسة المحفزة بالنحاس مع أحماض البورونيك ومشتقاتها". في دينيس جي. هول (محرر). أحماض البورونيك: التحضير والتطبيقات في التخليق العضوي والطب والمواد . وايلي-في سي إتش. الصفحات 315-361 . doi : 10.1002/9783527639328.ch6 . ISBN  9783527639328.
  2. ↑ تشان، دومينيك؛ موناكو، كيفن؛ وانغ، ر.؛ وينتر، مايكل (1998). "تفاعلات أريلة جديدة على ذرات النيتروجين والأكسجين باستخدام أحماض فينيل بورونيك وأسيتات النحاس". رسائل رباعي السطوح . 39 (19): 2933-2936 . doi : 10.1016/s0040-4039(98)00503-6 .
  3. ↑ إيفانز، ديفيد؛ كاتز، ج.؛ ويست، ت. (1998). "تخليق إيثرات ثنائية الأريل من خلال أريلة الفينولات المحفزة بالنحاس باستخدام أحماض الأريلبورونيك. تخليق سريع للثيروكسين". رسائل رباعي السطوح . 39 (19): 2937-2942 . doi : 10.1016/s0040-4039(98)00502-4 .
  4. ↑ لام، باتريك؛ كلارك، تشارلز؛ ساوبرن، سيمون؛ آدامز، جيسيكا؛ وينترز، مايكل؛ تشان، دومينيك؛ كومبس، أندرو (1998). "تفاعلات اقتران جديدة لرابطة CN بين الأريل والهيتيرو أريل عبر أريلة حمض الأريلبورونيك/أسيتات النحاس". رسائل رباعي السطوح . 39 (19): 2941-2944 . doi : 10.1016/s0040-4039(98)00504-8 .
  5. ↑ لام، باتريك؛ بون، داميان؛ فنسنت، غيوم؛ كلارك، تشارلز (2003). "تفاعل اقتران روابط CN وCO المحفز بالنحاس مع حمض فينيل بورونيك واستخداماته". رسائل رباعي السطوح . 44 : 4927-4931 . doi : 10.1016/s0040-4039(03)01037-2 .
  6. ↑ تشان، دومينيك؛ موناكو، كيفن؛ لي، رينهوا؛ بون، داميان؛ كلارك، تشارلز؛ لام، باتريك (2003). "تفاعل اقتران متقاطع لروابط CN وCO المحفز بالنحاس مع فينيل وبيريديل بورونات". رسائل رباعي السطوح . 44 : 3863-3865 . doi : 10.1016/s0040-4039(03)00739-1 .
  7. ↑ تشانغ، لينغلي؛ تشانغ، غويينغ؛ تشانغ، مانلي؛ تشنغ، جيانغ (2010). " تفاعل شان-لام للأحماض الكربوكسيلية بوساطة Cu(OTf) 2 للوصول إلى إسترات فينولية". مجلة الكيمياء العضوية 75 (21): 7472-7474 . doi : 10.1021/jo101558s . PMID 20942492 . 
  8. ↑ فانتورو، جيه سي؛ ميراس، إتش إن؛ إيسيدرو-لوبيت، إيه؛ سبرولز، إس؛ واتسون، إيه جيه بي (2017). "دراسات طيفية لتفاعل تشان-لام للأمينة: ​​حل مستوحى من الآلية لتفاعلية إستر البورونيك" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 139 (13): 4769-4779 . Bibcode : 2017JAChS.139.4769V . doi : 10.1021/jacs.6b12800 . PMID 28266843 .