دابكو

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

دابكو ( 1،4-ديازابيسيكلو[2.2.2]أوكتان )، المعروف أيضًا باسم ثلاثي إيثيلين ديامين أو تيدا ، هو مركب عضوي ثنائي الحلقة صيغته N2 ( C2H4 ) 3 . هذه المادة الصلبة عديمة اللون هي قاعدة أمينية ثالثية شديدة النوكليوفيلية ، وتُستخدم كعامل حفاز وكاشف في البلمرة والتخليق العضوي . [ 3 ]

يشبه مركب DABCO مركب الكينوكليدين في بنيته ، إلا أن الأخير يتميز باستبدال إحدى ذرات النيتروجين بذرة كربون. ومن حيث البنية، يتميز كل من DABCO والكينوكليدين بكون ذرات الهيدروجين في مجموعة الميثيلين محجوبة داخل كل من روابط الإيثيلين الثلاث. علاوة على ذلك، تتخذ حلقات الديازاسيكلوهكسان، وعددها ثلاث، شكل القارب، وليس شكل الكرسي المعتاد.

ردود الفعل

تبلغ قيمة pKa لمركب [HDABCO] + (المشتق البروتوني) 8.8، وهي قريبة جدًا من قيمة pKa للألكيل أمينات العادية. يتميز هذا الأمين بقوة نيوكليوفيلية عالية نظرًا لعدم وجود إعاقة فراغية في مراكزه. كما أنه قاعدي بدرجة كافية لتحفيز مجموعة متنوعة من تفاعلات الاقتران.

المحفز

يُستخدم مركب DABCO كعامل حفاز نيوكليوفيلي في:

مخطط تفاعل بايليس هيلمان.

قاعدة لويس

سيليكتفلور

يُشتق كاشف Selectfluor من خلال ألكلة DABCO باستخدام ثنائي كلورو الميثان، ثم معالجته بالفلور. وهو ملح عديم اللون يتحمل الهواء، وقد تم تسويق Selectfluor لاستخدامه في الفلورة المحبة للإلكترونات . [ 6 ]

باعتباره أمينًا غير معاق، فهو ربيطة قوية وقاعدة لويس . يشكل ناتج إضافة بلوري بنسبة 2:1 مع بيروكسيد الهيدروجين [ 7 ] وثاني أكسيد الكبريت . [ 8 ]

مثبط الأكسجين الأحادي

يُعدّ DABCO والأمينات ذات الصلة من مثبطات الأكسجين الأحادي ومضادات الأكسدة الفعّالة، [ 9 ] ويمكن استخدامها لتحسين عمر الأصباغ . وهذا ما يجعل DABCO مفيدًا في ليزرات الصبغة وفي تثبيت العينات للمجهر الفلوري (عند استخدامه مع الجلسرين ومحلول الفوسفات الملحي ). [ 10 ] كما يمكن استخدام DABCO لإزالة مجموعة الميثيل من أملاح الأمونيوم الرباعية عن طريق التسخين في ثنائي ميثيل فورماميد (DMF). [ 11 ]

إنتاج

يُنتَج هذا المركب عن طريق التفاعلات الحرارية لمركبات من النوع H₂NCH₂CH₂X ( حيث X = OH أو NH₂ أو NHR) بوجود محفزات زوليتية. ويُبيّن الشكل التالي تحويلًا مثاليًا من الإيثانولامين : [ 12 ]

3H₂NCH₂CH₂OH → N ( CH₂CH₂ ) ₃N + NH₃ + 3H₂O​​​​​​

الاستخدامات

في مجال الدفاع الكيميائي والبيولوجي ، يتم تشريب الكربون المنشط بمادة DABCO لاستخدامه في مرشحات الأقنعة وأنظمة الحماية الجماعية وما شابه ذلك. [ 13 ]

مراجع

  1. ↑ DH Ripin; DA Evans (2002). "pKa's of Nitrogen Acids" (PDF) .
  2. ↑ "بيانات السلامة لمركب 1,4-ديازابيسيكلو [ 2.2.2 ] أوكتان (انظر صحيفة بيانات السلامة)" . سيجما-ألدريتش .
  3. ↑ أوبولوري ف. مالافادهاني، نيكولاس فلوري-بريجو. "1،4-ديازابيسيكلو [2.2.2]أوكتان". في موسوعة الكواشف للتخليق العضوي ، 2010، جون وايلي وأولاده المحدودة. doi : 10.1002/047084289X.rd010m.pub2
  4. ↑ "دليل إضافات البولي يوريثان" (ملف PDF) . شركة إير برودكتس آند كيميكالز . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 2016-03-06.
  5. ↑ بايليس، إيه بي؛ هيلمان، إم إي دي براءة اختراع ألمانية رقم 2155113، 1972 .
  6. ↑ بانكس، ر. إريك؛ مورتاغ، فنسنت؛ آن، إلهوان؛ ماليتشكا، روبرت إي. (2007). "1-(كلوروميثيل)-4-فلورو-1،4-ديازونيابيسيكلو [ 2.2.2 ] أوكتان ثنائي (رباعي فلوروبورات)". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2 . ISBN 978-0471936237.
  7. ↑ ب. ديمبيش، أ. ريتشي، ج. سيكوني، و م. تادي "بيروكسيد ثنائي (ثلاثي ميثيل سيليل)" التخليق العضوي 1997، المجلد 74، ص 84. doi : 10.15227/orgsyn.074.0084
  8. ↑ لودوفيك مارشال ولوران بيشوف "تحضير DABSO من كاشف كارل فيشر" Org. Synth. 2013، المجلد 90، ص 301. doi : 10.15227/orgsyn.090.0301
  9. ↑ أوانيس، سي.؛ ويلسون، تي. (1968). "إخماد الأكسجين الأحادي بواسطة الأمينات الأليفاتية الثلاثية. تأثير DABCO (1,4-ديازابيسيكلو[2.2.2]أوكتان)". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 90 (23): 6527-6528 . Bibcode : 1968JAChS..90.6527O . doi : 10.1021/ja01025a059 .
  10. ↑ فالنيس، ك.؛ براندتزايغ، ب. (1985). "إبطاء تلاشي التألق المناعي أثناء الفحص المجهري" . مجلة علم الأنسجة والكيمياء الخلوية . 33 (8): 755-761 . doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864 . 
  11. ↑ هو، تي إل (1972). "إزالة الألكيل من أملاح الأمونيوم الرباعية باستخدام 1،4-ديازابيسيكلو[2.2.2]أوكتان". التخليق . 1972 (12): 702. doi : 10.1055/s-1972-21977 .
  12. ^ كارستن إلير، إرهارد هينكس، رولاند روسباكر، هارتموت هوك “الأمينات، الأليفاتية” في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، وايلي-VCH، واينهايم، 2005. دوى : 10.1002/14356007.a02_001
  13. ↑ ماهلي، ج.؛ وآخرون (2010). "دور مادة TEDA كمادة مشبعة بالكربون المنشط لإزالة كلوريد السيانوجين من تيارات الهواء: تأثير تآزري مع أيونات النحاس الثنائي" . مجلة الكيمياء الفيزيائية ج . 114 (47): 20083-20090 . doi : 10.1021/jp106730j . تاريخ الاسترجاع: 17 مارس 2022 . 

للمزيد من القراءة

  • سيتشي، ل.؛ دي سارلو، ف.؛ ماتشيتي، ف. (2006). "1،4-ديازابيسيكلو[2.2.2]أوكتان (DABCO) ككاشف فعال لتخليق مشتقات إيزوكسازول من مركبات النيترو الأولية ومستقبلات ثنائي القطب: دور القاعدة". المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية . 2006 (21): 4852-4860 . doi : 10.1002/ejoc.200600475 ..