البولي يوريثين


يشير البولي يوريثين (/ˌpɒliˈjʊərəˌθeɪn, -jʊəˈrɛθeɪn / ؛ [ 1 ] غالبًا ما يُختصر إلى PUR و PU ) إلى فئة من البوليمرات تتكون من وحدات عضوية متصلة بروابط كربامات ( يوريثين ). وعلى النقيض من البوليمرات الشائعة الأخرى مثل البولي إيثيلين والبوليسترين ، لا يشير مصطلح البولي يوريثين إلى نوع واحد من البوليمر ولكن إلى مجموعة من البوليمرات. وعلى عكس البولي إيثيلين والبوليسترين ، يمكن إنتاج البولي يوريثين من مجموعة واسعة من المواد الأولية مما ينتج عنه بوليمرات مختلفة ضمن نفس المجموعة. ينتج هذا التنوع الكيميائي البولي يوريثين بهياكل كيميائية مختلفة تؤدي إلى العديد من التطبيقات المختلفة . وتشمل هذه الرغوات الصلبة والمرنة ، والطلاءات، والمواد اللاصقة، ومركبات التغليف الكهربائية ، والألياف مثل الإسباندكس ورقائق البولي يوريثين (PUL). تعد الرغوة أكبر استخدام حيث تمثل 67% من إجمالي البولي يوريثين المنتج في عام 2016. [2]
يتم إنتاج البولي يوريثين عادةً عن طريق تفاعل إيزوسيانات بوليمرية مع بوليول . [3] نظرًا لأن البولي يوريثين يحتوي على نوعين من المونومرات، والتي تتبلمر واحدة تلو الأخرى، يتم تصنيفها على أنها بوليمرات متناوبة . تحتوي كل من الإيزوسيانات والبوليولات المستخدمة في صنع البولي يوريثين على مجموعتين وظيفيتين أو أكثر لكل جزيء.
بلغ الإنتاج العالمي في عام 2019 حوالي 25 مليون طن متري، [4] وهو ما يمثل حوالي 6٪ من جميع البوليمرات المنتجة في ذلك العام.
تاريخ

قام أوتو باير وزملاؤه في شركة آي جي فاربن في ليفركوزن بألمانيا بصنع البولي يوريثين لأول مرة في عام 1937. [5] [6] كانت للبوليمرات الجديدة بعض المزايا على البلاستيك الحالي الذي تم تصنيعه عن طريق بلمرة الأوليفينات أو عن طريق التكثيف المتعدد ، ولم تكن مشمولة ببراءات الاختراع التي حصل عليها والاس كاروثرز على البوليستر . [7] ركز العمل المبكر على إنتاج الألياف والرغوات المرنة وتم تطبيق البولي يوريثان على نطاق محدود كطلاء للطائرات خلال الحرب العالمية الثانية . [7] أصبحت البولي إيزوسيانات متاحة تجاريًا في عام 1952، وبدأ إنتاج رغوة البولي يوريثين المرنة في عام 1954 من خلال الجمع بين ثنائي إيزوسيانات التولوين (TDI) وبوليولات البوليستر. كما تم استخدام هذه المواد لإنتاج الرغوات الصلبة والمطاط الصمغي والإيلاستومرات . تم إنتاج الألياف الخطية من ثنائي إيزوسيانات هيكساميثيلين (HDI) و1،4 -بيوتانيديول (BDO).
قدمت شركة دوبونت البولي إيثرات، وتحديدًا بولي (تيتراميثلين إيثر) جليكول ، في عام 1956. قدمت شركة باسف وداو كيميكال البولي ألكيلين جليكول في عام 1957. كانت بوليولات البولي إيثر أرخص وأسهل في التعامل وأكثر مقاومة للماء من بوليولات البوليستر. بدأت شركة يونيون كاربايد وموباي ، وهي شركة مشتركة بين شركة مونسانتو وباير الأمريكية ، في تصنيع مواد كيميائية من البولي يوريثين. [7] في عام 1960 تم إنتاج أكثر من 45000 طن متري من رغاوي البولي يوريثين المرنة. سمح توافر عوامل نفخ الكلورو فلورو ألكان ، وبوليولات البولي إيثر غير المكلفة، وميثيلين ديفينيل ديزوسيانات (MDI) باستخدام رغاوي البولي يوريثين الصلبة كمواد عزل عالية الأداء. في عام 1967، تم تقديم رغاوي البولي إيزوسيانات الصلبة المعدلة باليوريثان، والتي توفر استقرارًا حراريًا أفضل ومقاومة للاشتعال . خلال ستينيات القرن العشرين، تم إنتاج مكونات السلامة الداخلية للسيارات، مثل لوحة الأدوات وألواح الأبواب، عن طريق ملء الجلود البلاستيكية الحرارية برغوة شبه صلبة.
في عام 1969، عرضت شركة باير سيارة مصنوعة بالكامل من البلاستيك في دوسلدورف بألمانيا. تم تصنيع أجزاء من هذه السيارة، مثل الواجهة وألواح الهيكل، باستخدام عملية جديدة تسمى حقن التفاعل (RIM)، حيث تم خلط المواد المتفاعلة ثم حقنها في قالب. أدت إضافة الحشوات، مثل الزجاج المطحون والميكا والألياف المعدنية المعالجة، إلى ظهور RIM المعزز (RRIM)، والذي قدم تحسينات في معامل الانحناء (الصلابة)، وانخفاض في معامل التمدد الحراري واستقرار حراري أفضل. تم استخدام هذه التكنولوجيا لصنع أول سيارة بهيكل بلاستيكي في الولايات المتحدة، بونتياك فيرو ، في عام 1983. تم الحصول على زيادات أخرى في الصلابة من خلال دمج حصائر زجاجية موضوعة مسبقًا في تجويف قالب RIM، والمعروف أيضًا باسم حقن الراتنج ، أو RIM الهيكلي.
بدءًا من أوائل الثمانينيات، تم استخدام الرغوات المرنة الدقيقة المنفوخة بالماء لتشكيل حشوات الألواح وأختام مرشحات الهواء للسيارات، لتحل محل بوليمرات البولي فينيل كلوريد . تُستخدم رغوة البولي يوريثين في العديد من تطبيقات السيارات بما في ذلك المقاعد ومساند الرأس والذراعين وبطانات السقف.
يتم تصنيع رغوة البولي يوريثين (بما في ذلك المطاط الرغوي) أحيانًا باستخدام كميات صغيرة من عوامل النفخ لإعطاء رغوة أقل كثافة، أو امتصاص أفضل للطاقة أو عزل حراري. في أوائل التسعينيات، وبسبب تأثيرها على استنفاد الأوزون ، قيد بروتوكول مونتريال استخدام العديد من عوامل النفخ التي تحتوي على الكلور ، مثل ثلاثي كلورو فلورو الميثان (CFC-11). وبحلول أواخر التسعينيات، تم استخدام عوامل النفخ مثل ثاني أكسيد الكربون والبنتان و1,1,1,2 -رباعي فلورو الإيثان (HFC-134a) و1,1,1,3,3-بنتافلورو بروبان (HFC-245fa) على نطاق واسع في أمريكا الشمالية والاتحاد الأوروبي، على الرغم من أن عوامل النفخ المكلورة ظلت قيد الاستخدام في العديد من البلدان النامية . وفي وقت لاحق، تم حظر HFC-134a أيضًا بسبب ارتفاع قراءات ODP و GWP ، وتم تقديم HFC-141B في أوائل العقد الأول من القرن الحادي والعشرين كعامل نفخ بديل في الدول النامية. [8]
كيمياء
يتم إنتاج البولي يوريثين عن طريق تفاعل ثنائي إيزوسيانات مع بوليولات ، [9] [10] [11] [12] [13] [14] غالبًا في وجود محفز ، أو عند التعرض للأشعة فوق البنفسجية. [15] تشمل المحفزات الشائعة الأمينات الثلاثية ، مثل DABCO ، أو DMDEE ، أو الصابون المعدني ، مثل ثنائي لوريت ثنائي بوتيل القصدير . يجب التحكم في نسبة المواد الأولية بعناية حيث يمكن أن يتحول الإيزوسيانات الزائد إلى ثلاثي ، مما يؤدي إلى تكوين بولي إيزوسيانورات صلبة . عادةً ما يكون للبوليمر بنية جزيئية شديدة الترابط ، مما ينتج عنه مادة صلبة بالحرارة لا تذوب عند التسخين؛ على الرغم من إنتاج بعض البولي يوريثينات بالحرارة أيضًا.

الاستخدام الأكثر شيوعًا للبولي يوريثين هو الرغوة الصلبة ، والتي تتطلب وجود غاز أو عامل نفخ أثناء خطوة البلمرة. يتم تحقيق ذلك عادةً عن طريق إضافة كميات صغيرة من الماء، والتي تتفاعل مع الأيزوسيانات لتكوين غاز ثاني أكسيد الكربون والأمين ، عبر مجموعة حمض الكارباميك غير المستقرة . يمكن للأمين الناتج أيضًا أن يتفاعل مع الأيزوسيانات لتكوين مجموعات اليوريا ، وعلى هذا النحو سيحتوي البوليمر على كل من هذه المجموعات وروابط اليوريثين. اليوريا ليست قابلة للذوبان كثيرًا في خليط التفاعل وتميل إلى تكوين مراحل "قطعة صلبة" منفصلة تتكون في الغالب من البولي يوريا . يمكن أن يكون لتركيز وتنظيم مراحل البولي يوريا هذه تأثير كبير على خصائص الرغوة. [16]
يمكن التحكم في نوع الرغوة المنتجة عن طريق تنظيم كمية عامل النفخ وأيضًا عن طريق إضافة عوامل التوتر السطحي المختلفة التي تغير من ريولوجيا خليط البلمرة. يمكن أن تكون الرغوة إما "ذات خلايا مغلقة"، حيث تظل معظم الفقاعات أو الخلايا الأصلية سليمة، أو "ذات خلايا مفتوحة"، حيث تنكسر الفقاعات ولكن حواف الفقاعات صلبة بما يكفي للاحتفاظ بشكلها، وفي الحالات القصوى يمكن تكوين رغاوي شبكية . تشعر الرغاوي ذات الخلايا المفتوحة بالنعومة وتسمح للهواء بالتدفق من خلالها، لذا فهي مريحة عند استخدامها في وسائد المقاعد أو المراتب . تُستخدم الرغاوي ذات الخلايا المغلقة كعزل حراري صلب. يمكن تكوين رغاوي دقيقة عالية الكثافة دون إضافة عوامل نفخ عن طريق رغوة البوليول ميكانيكيًا قبل الاستخدام. هذه مواد مرنة صلبة تستخدم في تغطية عجلات قيادة السيارة أو نعال الأحذية .
تتأثر خصائص البولي يوريثين بشكل كبير بأنواع الإيزوسيانات والبوليولات المستخدمة في تصنيعه. فالأجزاء الطويلة المرنة، التي يساهم فيها البوليول، تعطي بوليمرًا ناعمًا ومرنًا . وتؤدي الكميات العالية من التشابك إلى إنتاج بوليمرات قوية أو صلبة. وتؤدي السلاسل الطويلة والتشابك المنخفض إلى إنتاج بوليمر شديد التمدد، وتنتج السلاسل القصيرة ذات التشابكات العديدة بوليمرًا صلبًا، بينما تنتج السلاسل الطويلة والتشابك المتوسط بوليمرًا مفيدًا لصنع الرغوة. وتسمح الخيارات المتاحة للإيزوسيانات والبوليولات، بالإضافة إلى الإضافات الأخرى وظروف المعالجة، للبولي يوريثين بالحصول على مجموعة واسعة جدًا من الخصائص التي تجعله بوليمرات مستخدمة على نطاق واسع.
مواد خام
المكونات الرئيسية لصنع البولي يوريثين هي ثنائيات وثلاثيات إيزوسيانات وبوليولات . تتم إضافة مواد أخرى للمساعدة في معالجة البوليمر أو لتعديل خصائص البوليمر. في بعض الأحيان، يتم إضافة الماء أيضًا إلى تركيبة رغوة البولي يوريثين .
إيزوسيانات
تحتوي الإيزوسيانات المستخدمة في صناعة البولي يوريثين على مجموعتين أو أكثر من مجموعات الإيزوسيانات على كل جزيء. وأكثر الإيزوسيانات استخدامًا هي ثنائيات الإيزوسيانات العطرية ، ثنائي إيزوسيانات التولوين (TDI) وثنائي إيزوسيانات الميثيلين ثنائي الفينيل (MDI). هذه الإيزوسيانات العطرية أكثر تفاعلية من الإيزوسيانات الأليفاتية .
تعتبر TDI وMDI أقل تكلفة بشكل عام وأكثر تفاعلية من غيرها من الإيزوسيانات. TDI وMDI الصناعية عبارة عن خليط من الأيزومرات وغالبًا ما تحتوي MDI على مواد بوليمرية. يتم استخدامها لصنع رغوة مرنة (على سبيل المثال رغوة ألواح المراتب أو الرغوة المصبوبة لمقاعد السيارات)، [17] رغوة صلبة (على سبيل المثال رغوة عازلة في الثلاجات) إلاستومرات (نعال الأحذية، على سبيل المثال)، وما إلى ذلك. يمكن تعديل الإيزوسيانات عن طريق تفاعلها جزئيًا مع البوليولات أو إدخال بعض المواد الأخرى لتقليل تقلب (وبالتالي سمية) الإيزوسيانات، وتقليل نقاط تجمدها لتسهيل التعامل معها أو لتحسين خصائص البوليمرات النهائية.
تُستخدم إيزوسيانات الأليفاتية والحلقية الأليفاتية بكميات أصغر، غالبًا في الطلاءات والتطبيقات الأخرى حيث يكون اللون والشفافية مهمين لأن البولي يوريثين المصنوع من إيزوسيانات عطرية يميل إلى أن يصبح داكنًا عند التعرض للضوء. [ الصفحة المطلوبة ] [18] أهم إيزوسيانات الأليفاتية والحلقية الأليفاتية هي 1،6-هيكساميثلين دي إيزوسيانات (HDI)، و1-إيزوسياناتو-3-إيزوسياناتوميثيل-3،5،5-تريميثيل-سيكلوهكسان ( إيزوفورون دي إيزوسيانات ، IPDI)، و4،4'-دي إيزوسياناتو ديسيكلوهكسيل ميثان (H 12 MDI أو MDI المهدرج). تشمل الإيزوسيانات الأخرى الأكثر تخصصًا ثنائي إيزوسيانات رباعي ميثيل زيليلين (TMXDI).
البوليولات
البوليولات هي بوليمرات في حد ذاتها ولديها في المتوسط مجموعتان هيدروكسيل أو أكثر لكل جزيء. يمكن تحويلها إلى بوليولات بولي إيثر عن طريق بلمرة أكسيد الإيثيلين وأكسيد البروبيلين مع مقدمة بوليول مناسبة. [19] يتم تصنيع بوليولات البوليستر عن طريق التكثيف المتعدد للأحماض الكربوكسيلية متعددة الوظائف ومركبات البولي هيدروكسيل. يمكن تصنيفها بشكل أكبر وفقًا لاستخدامها النهائي. تُستخدم البوليولات ذات الوزن الجزيئي الأعلى (الأوزان الجزيئية من 2000 إلى 10000) لصنع بولي يوريثين أكثر مرونة بينما تصنع البوليولات ذات الوزن الجزيئي الأقل منتجات أكثر صلابة.
تستخدم البوليولات للتطبيقات المرنة مبادرات منخفضة الوظائف مثل ثنائي بروبيلين جليكول ( f = 2) أو الجلسرين ( f = 3) أو محلول السوربيتول / الماء ( f = 2.75). [20] تستخدم البوليولات للتطبيقات الصلبة مبادرات ذات وظائف أعلى مثل السكروز ( f = 8) والسوربيتول ( f = 6) وتولوين ديامين ( f = 4) وقواعد مانيش ( f = 4). يضاف أكسيد البروبيلين و / أو أكسيد الإيثيلين إلى المبادرات حتى يتم تحقيق الوزن الجزيئي المطلوب. يؤثر ترتيب الإضافة وكميات كل أكسيد على العديد من خصائص البوليول، مثل التوافق والذوبان في الماء والتفاعلية. تنتهي البوليولات المصنوعة من أكسيد البروبيلين فقط بمجموعات هيدروكسيل ثانوية وهي أقل تفاعلية من البوليولات المغطاة بأكسيد الإيثيلين، والتي تحتوي على مجموعات هيدروكسيل أولية. يجري البحث في دمج ثاني أكسيد الكربون في بنية البوليول من قبل شركات متعددة.
تحتوي بوليولات التطعيم (وتسمى أيضًا بوليولات مملوءة أو بوليولات بوليمرية) على مواد صلبة بوليمرية من ستيرين-أكريلونيتريل أو أكريلونيتريل أو بولي يوريا (PHD) موزعة بدقة ومطعّمة كيميائيًا بعمود فقري من بولي إيثر عالي الوزن الجزيئي. تُستخدم لزيادة خصائص تحمل الأحمال للرغوة منخفضة الكثافة عالية المرونة (HR)، بالإضافة إلى إضافة صلابة للرغوات الدقيقة الخلايا والإيلاستومرات المصبوبة. تُستخدم المبادِرات مثل إيثيلين ديامين وثلاثي إيثانول أمين لصنع بوليولات رغوة صلبة منخفضة الوزن الجزيئي لها نشاط تحفيزي مدمج بسبب وجود ذرات النيتروجين في العمود الفقري. تُستخدم فئة خاصة من بوليولات البولي إيثر، بولي (رباعي ميثيلين إيثر) جليكول ، والتي تُصنع عن طريق بلمرة رباعي هيدروفوران ، في تطبيقات الطلاء والترطيب والإيلاستومر عالية الأداء.
تعتمد بوليولات البوليستر التقليدية على مواد خام خام ويتم تصنيعها عن طريق عملية تحويل البوليمر إلى بوليمر مباشرة من ثنائيات الأحماض عالية النقاء والجليكول، مثل حمض الأديبيك و1،4-بيوتانديول. عادة ما تكون بوليولات البوليستر أكثر تكلفة وأكثر لزوجة من بوليولات البولي إيثر، ولكنها تصنع بولي يوريثينات ذات مذيبات أفضل ومقاومة للتآكل والقطع. تعتمد بوليولات البوليستر الأخرى على مواد خام مستصلحة. يتم تصنيعها عن طريق تحويل الاسترة (تحلل الجلوكوز ) لقواعد التقطير من بولي (إيثيلين تيريفثالات) (PET) أو ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) المعاد تدويرها مع جليكولات مثل ثنائي إيثيلين جليكول. تُستخدم بوليولات البوليستر العطرية ذات الوزن الجزيئي المنخفض هذه في الرغوة الصلبة، وتجلب خصائص منخفضة التكلفة وقابلية اشتعال ممتازة لألواح البولي إيزوسيانورات (PIR) وعزل رغوة الرش البولي يوريثين.
تشمل البوليولات المتخصصة البوليولات المصنوعة من البولي كربونات ، والبوليولات المصنوعة من البولي كابرولاكتون ، والبوليولات المصنوعة من البولي بوتادين ، والبوليولات المصنوعة من البولي سلفيد . تُستخدم هذه المواد في تطبيقات الإيلاستومر والمواد المانعة للتسرب والمواد اللاصقة التي تتطلب مقاومة فائقة للعوامل الجوية، ومقاومة للمواد الكيميائية والتأثيرات البيئية. تُستخدم البوليولات المصنوعة من الزيوت الطبيعية المشتقة من زيت الخروع والزيوت النباتية الأخرى في صناعة الإيلاستومرات، والبنستوك المرنة، والرغوة المصبوبة المرنة.
ينتج عن تفاعل كلورو ثلاثي فلورو إيثيلين أو رباعي فلورو إيثيلين مع إيثرات الفينيل المحتوية على إيثر فينيل هيدروكسي ألكيل بوليولات مفلورة (FEVE) بوليولات مفلورة (FEVE). وقد تم استخدام البولي يوريثينات المفلورة المكونة من مكونين والمُحضَّرة عن طريق تفاعل بوليولات FEVE المفلورة مع بولي إيزوسيانات لصنع دهانات وطلاءات المعالجة المحيطة. ونظرًا لأن البولي يوريثينات المفلورة تحتوي على نسبة عالية من روابط الفلور والكربون، وهي أقوى الروابط بين جميع الروابط الكيميائية، فإن البولي يوريثينات المفلورة تُظهِر مقاومة للأشعة فوق البنفسجية والأحماض والقلويات والأملاح والمواد الكيميائية والمذيبات والعوامل الجوية والتآكل والفطريات والهجوم الميكروبي. وقد تم استخدامها في الطلاءات والدهانات عالية الأداء. [21]
تتوفر بوليولات تحتوي على الفوسفور والتي ترتبط كيميائيًا بمصفوفة البولي يوريثين لاستخدامها كمثبطات للهب . يمنع هذا الارتباط التساهمي هجرة وتسرب مركب الفوسفور العضوي .
المواد المشتقة من المواد البيولوجية
أدى الاهتمام بالمنتجات "الخضراء" المستدامة إلى زيادة الاهتمام بالبوليولات المشتقة من الزيوت النباتية . [22] [23] [24] تشمل الزيوت المختلفة المستخدمة في تحضير البوليولات للبولي يوريثين زيت فول الصويا وزيت بذرة القطن وزيت بذور النيم وزيت الخروع . يتم توظيف الزيوت النباتية بطرق مختلفة وتعديلها إلى بولي إيثيراميدات وبولي إيثرات وألكيدات وما إلى ذلك. قد تكون المصادر المتجددة المستخدمة في تحضير البوليولات عبارة عن أحماض دهنية أو أحماض دهنية ثنائية . [25] تستغل بعض البولي يوريثينات الحيوية والخالية من الأيزوسيانات التفاعل بين البوليامينات والكربونات الحلقية لإنتاج بولي هيدروكسي يوريثين. [26]
ممددات السلسلة والروابط المتقاطعة
إن ممددات السلسلة ( f = 2) والروابط المتقاطعة ( f ≥ 3) عبارة عن مركبات منخفضة الوزن الجزيئي منتهية بالهيدروكسيل والأمين تلعب دورًا مهمًا في مورفولوجيا البوليمر لألياف البولي يوريثين، والإيلاستومرات، والمواد اللاصقة، وبعض الرغوات الجلدية والخلايا الدقيقة المتكاملة. تشتق الخصائص المرنة لهذه المواد من الفصل الطوري لشرائح البوليمر الصلبة واللينة للبوليمر، بحيث تعمل مجالات الشريحة الصلبة من اليوريثين كروابط متقاطعة بين مجالات الشريحة اللينة غير المتبلورة من البولي إيثر (أو البوليستر). يحدث هذا الفصل الطوري لأن الشرائح اللينة غير القطبية منخفضة الانصهار بشكل أساسي غير متوافقة مع الشرائح الصلبة القطبية عالية الانصهار. الشرائح اللينة، التي تتكون من بوليولات عالية الوزن الجزيئي، متحركة وتوجد عادة في تكوين ملفوف، في حين أن الشرائح الصلبة، التي تتكون من إيزوسيانات وممدات السلسلة، صلبة وغير متحركة. نظرًا لأن الأجزاء الصلبة مقترنة تساهميًا بالأجزاء اللينة، فإنها تمنع التدفق البلاستيكي لسلاسل البوليمر، وبالتالي تخلق مرونة مطاطية. عند التشوه الميكانيكي، يتعرض جزء من الأجزاء اللينة للإجهاد عن طريق فك اللف، وتصبح الأجزاء الصلبة محاذية في اتجاه الإجهاد. يساهم إعادة توجيه الأجزاء الصلبة والرابطة الهيدروجينية القوية الناتجة عن ذلك في ارتفاع قيم قوة الشد والاستطالة ومقاومة التمزق. [12] [27] [28] [29] [30] يحدد اختيار ممدد السلسلة أيضًا خصائص مقاومة الانحناء والحرارة والمواد الكيميائية. أهم ممددات السلسلة هي إيثيلين جليكول و1،4 -بيوتانديول (1،4-BDO أو BDO) و1،6-هيكسان ديميثانول وهيدروكينون بيس (2-هيدروكسي إيثيل) إيثر (HQEE). تشكل كل هذه الجليكولات مركبات البولي يوريثين التي تنفصل طوريًا بشكل جيد وتشكل مجالات مقطعية صلبة محددة جيدًا، ويمكن معالجتها بالصهر. وهي كلها مناسبة للبولي يوريثينات الحرارية باستثناء الإيثيلين جليكول، حيث يتعرض ثنائي فينيل يوريثين المشتق منه للتحلل غير المواتي عند مستويات مقطعية صلبة عالية. [10] يتم استخدام ثنائي إيثانول أمين وثلاثي إيثانول أمين في الرغوات المصبوبة المرنة لبناء الصلابة وإضافة النشاط التحفيزي. يتم استخدام ثنائي إيثيل تولوين ديامين على نطاق واسع في RIM، وفي تركيبات البولي يوريثين وإيلاستومر البولي يوريا.
| نوع المركب | جزيء | الكتلة المولية |
الكثافة (جم/سم 3 ) |
نقطة الانصهار (درجة مئوية) |
درجة الغليان (°C) |
|---|---|---|---|---|---|
| المركبات الهيدروكسيلية – الجزيئات ثنائية الوظيفة | إيثيلين جليكول | 62.1 | 1.110 | -13.4 | 197.4 |
| ثنائي إيثيلين جليكول | 106.1 | 1.111 | -8.7 | 245.5 | |
| ثلاثي إيثيلين جليكول | 150.2 | 1.120 | -7.2 | 287.8 | |
| رباعي إيثيلين جليكول | 194.2 | 1.123 | -9.4 | 325.6 | |
| البروبيلين جليكول | 76.1 | 1.032 | تبريد فائق | 187.4 | |
| ثنائي بروبيلين جليكول | 134.2 | 1.022 | تبريد فائق | 232.2 | |
| ثلاثي بروبيلين جليكول | 192.3 | 1.110 | تبريد فائق | 265.1 | |
| 1،3-بروبانديول | 76.1 | 1.060 | -28 | 210 | |
| 1،3-بيوتانديول | 92.1 | 1.005 | — | 207.5 | |
| 1،4-بيوتانديول | 92.1 | 1.017 | 20.1 | 235 | |
| نيوبنتيل جليكول | 104.2 | — | 130 | 206 | |
| 1،6-هيكسانيديول | 118.2 | 1.017 | 43 | 250 | |
| 1،4-سيكلوهيكسانيدييثانول | — | — | — | — | |
| مقرها الرئيسي | — | — | — | — | |
| إيثانولامين | 61.1 | 1.018 | 10.3 | 170 | |
| ثنائي إيثانول أمين | 105.1 | 1.097 | 28 | 271 | |
| ميثيلدييثانولامين | 119.1 | 1.043 | -21 | 242 | |
| فينيلدييثانولامين | 181.2 | — | 58 | 228 | |
| المركبات الهيدروكسيلية – جزيئات ثلاثية الوظائف | الجلسرين | 92.1 | 1.261 | 18.0 | 290 |
| تريميثيلول بروبان | — | — | — | — | |
| 1،2،6-هيكسانتريول | — | — | — | — | |
| ثلاثي إيثانولامين | 149.2 | 1.124 | 21 | — | |
| المركبات الهيدروكسيلية – الجزيئات رباعية الوظائف | بنتا إريثريتول | 136.2 | — | 260.5 | — |
| N ، N ، N ′، N ′-تتراكيس (2-هيدروكسي بروبيل) إيثيلين ديامين |
— | — | — | — | |
| مركبات الأمين – جزيئات ثنائية الوظيفة | ثنائي إيثيل تولوين ديامين | 178.3 | 1.022 | — | 308 |
| ثنائي ميثيل ثيوتولوين ديامين | 214.0 | 1.208 | — | — |
المحفزات
يمكن تصنيف محفزات البولي يوريثين إلى فئتين عريضتين، الأمينات الأساسية والحمضية . تعمل محفزات الأمينات الثلاثية عن طريق تعزيز المحبة النووية لمكون الديول. تعمل كربوكسيلات وأكسيدات وأكسيدات الميركابتيدات كأحماض لويس المعتدلة في تسريع تكوين البولي يوريثين. كقواعد، تشمل محفزات الأمين التقليدية ثلاثي إيثيلين ديامين (TEDA، ويسمى أيضًا DABCO ، 1،4-ديازابيسيكلو[2.2.2]أوكتان)، وثنائي ميثيل سيكلو هكسيل أمين (DMCHA)، وثنائي ميثيل إيثانول أمين (DMEA)، وثنائي ميثيل أمينو إيثوكسي إيثانول ، وثنائي (2-ثنائي ميثيل أمينو إيثيل) إيثر، وهو محفز نفخ يسمى أيضًا A-99. محفز لويس الحمضي النموذجي هو ثنائي بوتيل قصدير ديلورات . العملية حساسة للغاية لطبيعة المحفز ومن المعروف أيضًا أنها ذاتية التحفيز . [32]
تتضمن العوامل المؤثرة في اختيار المحفز موازنة ثلاثة تفاعلات: تكوين اليوريثين (بوليول + إيزوسيانات، أو هلام)، أو تكوين اليوريا (ماء + إيزوسيانات، أو "نفخ")، أو تفاعل ثلاثي إيزوسيانات (على سبيل المثال، استخدام أسيتات البوتاسيوم لتكوين حلقات إيزوسيانورات ). تم تطوير مجموعة متنوعة من المحفزات المتخصصة. [33] [34] [35]
المواد الخافضة للتوتر السطحي
تُستخدم المواد الخافضة للتوتر السطحي لتعديل خصائص كل من البوليمرات الرغوية وغير الرغوية المصنوعة من البولي يوريثين. وهي تأخذ شكل بوليمرات كتلة بولي دايميثيل سيلوكسان-بولي أوكسي ألكيلين، وزيوت السيليكون ، وإيثوكسيلات نونيلفينول ، ومركبات عضوية أخرى. في الرغوات، تُستخدم لاستحلاب المكونات السائلة، وتنظيم حجم الخلية، وتثبيت بنية الخلية لمنع الانهيار والفراغات تحت السطح. [36] في التطبيقات غير الرغوية، تُستخدم كعوامل لإطلاق الهواء ومضادة للرغوة، وكعوامل ترطيب، وتُستخدم لإزالة العيوب السطحية مثل الثقوب الدبوسية، وقشر البرتقال، وعلامات الغرق.
إنتاج
يتم إنتاج البولي يوريثين عن طريق خلط تيارين أو أكثر من السوائل. يحتوي تيار البوليول على محفزات ومواد فعالة بالسطح وعوامل نفخ (عند صنع عزل رغوة البولي يوريثين) وما إلى ذلك. يشار إلى المكونين باسم نظام البولي يوريثين أو ببساطة نظام. يشار إلى الأيزوسيانات عادة في أمريكا الشمالية باسم "الجانب أ" أو "الأيزو" فقط. يشار إلى مزيج البوليولات والمواد المضافة الأخرى عادة باسم "الجانب ب" أو "البولي". [ بحاجة لمصدر ] يمكن أيضًا تسمية هذا الخليط "راتنج" أو "مزيج راتنج". في أوروبا، يتم عكس معاني "الجانب أ" و "الجانب ب". [ بحاجة لمصدر ] قد تشمل إضافات مزيج الراتينج موسعات السلسلة، والروابط المتقاطعة ، والمواد الفعالة بالسطح ، ومثبطات اللهب ، وعوامل النفخ ، والأصباغ ، والحشو . يمكن تصنيع البولي يوريثين بكثافات ودرجات صلابة مختلفة عن طريق تغيير الإيزوسيانات أو البوليول أو المواد المضافة.
الصحة والسلامة
يعتبر بوليمر البولي يوريثين المتفاعل بالكامل خاملًا كيميائيًا. [37] لم يتم تحديد حدود التعرض في الولايات المتحدة من قبل إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA ) أو ACGIH ( المؤتمر الأمريكي لأخصائيي الصحة الصناعية الحكوميين ). لا يتم تنظيمه من قبل إدارة السلامة والصحة المهنية فيما يتعلق بالتسبب في السرطان.
.jpg/440px-Flame_Retardant_Research_-_LDH_materials_(16241017250).jpg)
البولي يوريثين قابل للاشتعال. [38] يمكن أن ينتج التحلل الناتج عن الحريق كميات كبيرة من أول أكسيد الكربون وسيانيد الهيدروجين ، بالإضافة إلى أكاسيد النيتروجين، والإيزوسيانات، وغيرها من المنتجات السامة. [39] نظرًا لقابلية المادة للاشتعال، يجب معالجتها بمثبطات اللهب (على الأقل في حالة الأثاث)، والتي تعتبر كلها تقريبًا ضارة. [40] [41] أصدرت كاليفورنيا لاحقًا النشرة الفنية 117 لعام 2013 والتي سمحت لمعظم رغوة البولي يوريثين باجتياز اختبارات قابلية الاشتعال دون استخدام مثبطات اللهب. تنص مؤسسة سياسة العلوم الخضراء على: "على الرغم من أنه يمكن تلبية المعيار الجديد بدون مثبطات اللهب، إلا أنه لا يحظر استخدامها. يمكن للمستهلكين الذين يرغبون في تقليل تعرض المنزل لمثبطات اللهب البحث عن علامة TB117-2013 على الأثاث، والتحقق من تجار التجزئة من أن المنتجات لا تحتوي على مثبطات اللهب." [42]
قد تحتوي مخاليط الراتينج السائلة والأيزوسيانات على مكونات خطرة أو خاضعة للتنظيم. ومن المعروف أن الأيزوسيانات تسبب حساسية الجلد والجهاز التنفسي. بالإضافة إلى ذلك، تشكل الأمينات والجليكول والفوسفات الموجودة في رغاوي البولي يوريثين القابلة للرش مخاطر. [43]
إن التعرض للمواد الكيميائية التي قد تنبعث أثناء أو بعد تطبيق رغوة الرش المصنوعة من مادة البولي يوريثين (مثل الإيزوسيانات) يضر بصحة الإنسان، وبالتالي يلزم اتخاذ احتياطات خاصة أثناء وبعد هذه العملية. [44]
في الولايات المتحدة، يمكن العثور على معلومات إضافية حول الصحة والسلامة من خلال منظمات مثل رابطة مصنعي البولي يوريثين (PMA) ومركز صناعة البولي يوريثين (CPI)، وكذلك من مصنعي أنظمة البولي يوريثين والمواد الخام. يمكن العثور على المعلومات التنظيمية في قانون اللوائح الفيدرالية العنوان 21 (الغذاء والأدوية) والعنوان 40 (حماية البيئة). في أوروبا، تتوفر معلومات الصحة والسلامة من ISOPA، [45] رابطة منتجي ثنائي إيزوسيانات وبوليول الأوروبيين.
تصنيع
تتراوح طرق تصنيع المنتجات النهائية المصنوعة من مادة البولي يوريثين من عمليات صب القطع الصغيرة يدويًا إلى خطوط إنتاج كبيرة الحجم لألواح الخشب والألواح الخشبية. وبغض النظر عن المنتج النهائي، فإن مبدأ التصنيع هو نفسه: قياس خليط الإيزوسيانات السائل والراتنج بنسبة متكافئة محددة، وخلطهما معًا حتى يتم الحصول على مزيج متجانس، وتوزيع السائل المتفاعل في قالب أو على سطح، والانتظار حتى يجف، ثم إخراج الجزء النهائي من القالب.
معدات التوزيع
على الرغم من أن رأس المال المدفوع قد يكون مرتفعًا، فمن المستحسن استخدام وحدة قياس الخلط أو التوزيع حتى لعمليات الإنتاج ذات الحجم المنخفض التي تتطلب إنتاجًا ثابتًا من الأجزاء النهائية. تتكون معدات التوزيع من خزانات تخزين المواد (اليومية)، ومضخات القياس، ورأس الخلط، ووحدة التحكم. غالبًا ما تتم إضافة وحدة تكييف أو وحدة تسخين وتبريد للتحكم في درجة حرارة المواد من أجل تحسين كفاءة الخلط ومعدل المعالجة وتقليل تباين العملية. يعتمد اختيار مكونات معدات التوزيع على حجم اللقطة والإنتاجية وخصائص المواد مثل اللزوجة ومحتوى الحشو والتحكم في العملية . قد تكون خزانات المواد اليومية مفردة إلى مئات الجالونات في الحجم ويمكن توفيرها مباشرة من البراميل أو IBC ( حاويات البضائع السائبة المتوسطة ، مثل حاويات IBC المغلقة )، أو خزانات تخزين البضائع السائبة . قد تتضمن أجهزة استشعار المستوى، وسترات التكييف، والخلاطات. يمكن تحديد حجم المضخات لقياس جرام واحد في الثانية حتى مئات الأرطال في الدقيقة. يمكن أن تكون مضخات دوارة أو تروس أو مكبسية، أو يمكن أن تكون مضخات رمحية مقواة خصيصًا لقياس السوائل التي تحتوي على حشوات شديدة الكشط مثل الألياف الزجاجية المفرومة أو المطحونة بالمطرقة والولاستونيت . [ بحاجة لمصدر ]
-
وحدة توزيع البولي يوريثين عالية الضغط، تظهر لوحة التحكم، ومضخة الضغط العالي، وخزانات المياه المتكاملة، ووحدة الدفع الهيدروليكية
-
رأس مزيج عالي الضغط، يظهر عناصر تحكم بسيطة (منظر أمامي)
-
رأس خليط عالي الضغط، يوضح خطوط إمداد المواد والمحرك الهيدروليكي (المنظر الخلفي)
يمكن للمضخات تشغيل أنظمة توزيع منخفضة الضغط (10 إلى 30 بار، 1 إلى 3 ميجا باسكال) أو عالية الضغط (125 إلى 250 بار، 12.5 إلى 25.0 ميجا باسكال). يمكن أن تكون رؤوس الخلط عبارة عن أنابيب خلط ثابتة بسيطة، أو خلاطات ذات عناصر دوارة، أو خلاطات ديناميكية منخفضة الضغط، أو خلاطات ذات ضغط مرتفع تعمل هيدروليكيًا ذات ضغط مباشر . قد تحتوي وحدات التحكم على مفاتيح تشغيل/إيقاف أساسية ومفاتيح توزيع/إيقاف، ومقاييس ضغط ودرجة حرارة تناظرية، أو قد يتم التحكم فيها بواسطة الكمبيوتر باستخدام عدادات تدفق لمعايرة نسبة الخلط إلكترونيًا، وأجهزة استشعار درجة الحرارة والمستوى الرقمية، ومجموعة كاملة من برامج التحكم في العمليات الإحصائية. تشمل الإضافات لمعدات التوزيع وحدات التنوي أو حقن الغاز، وقدرة التدفق الثالث أو الرابع لإضافة الأصباغ أو القياس في عبوات مضافة تكميلية.
-
رأس مزيج منخفض الضغط مع غرفة معايرة مثبتة، تُظهر خطوط إمداد المواد ومشغل الهواء
-
مكونات رأس الخليط منخفض الضغط، بما في ذلك غرف الخلط، والخلاطات المخروطية، ولوحات التثبيت
-
خزانات يومية من المواد بسعة 5 جالون (20 لترًا) لتزويد وحدة توزيع الضغط المنخفض
الأدوات
على عكس تطبيقات الصب في المكان، والقوالب، والألواح الخشبية، والطلاء، فإن إنتاج الأجزاء يتطلب استخدام الأدوات لاحتواء وتشكيل السائل المتفاعل. يعتمد اختيار مادة صنع القالب على عدد الاستخدامات المتوقعة حتى نهاية العمر الافتراضي، وضغط القالب، والمرونة، وخصائص نقل الحرارة.
يُستخدم السيليكون RTV في تصنيع الأدوات التي يبلغ عمر استخدامها آلاف الأجزاء. ويُستخدم عادةً في تشكيل أجزاء الرغوة الصلبة، حيث تكون القدرة على شد القالب وتقشيره حول القطع السفلية مطلوبة. إن خاصية نقل الحرارة في أدوات السيليكون RTV ضعيفة. كما تُستخدم أيضًا مطاطات البولي يوريثين المرنة عالية الأداء بهذه الطريقة.
تُستخدم الإيبوكسي والإيبوكسي المملوء بالمعادن والإيبوكسي المغطى بالمعادن في الأدوات التي يبلغ عمرها الافتراضي عشرات الآلاف من الأجزاء. تُستخدم عادةً في تشكيل وسائد ومقاعد الرغوة المرنة، والجلد المتكامل وحشو الرغوة الدقيقة، وحواف وواجهات RIM ذات التيار الضحل. إن خاصية نقل الحرارة للأدوات الإيبوكسي جيدة؛ وخاصية نقل الحرارة للإيبوكسي المملوء بالمعادن والمغطى بالمعادن جيدة. يمكن دمج أنابيب النحاس في جسم الأداة، مما يسمح للماء الساخن بالدوران وتسخين سطح القالب.
يُستخدم الألومنيوم في تصنيع الأدوات التي يبلغ عمرها الافتراضي مئات الآلاف من الأجزاء. ويُستخدم عادةً في تشكيل حشوات الرغوة الدقيقة وأجزاء الإيلاستومر المصبوبة، كما يتم طحنه أو بثقه ليتخذ شكلًا معينًا.
يتم استخدام الفولاذ المقاوم للصدأ ذو اللمسة النهائية المرآة في التشكيل الذي يضفي مظهرًا لامعًا على الجزء النهائي. تتميز عملية نقل الحرارة في التشكيل المعدني بأنها ممتازة.
أخيرًا، يتم استخدام البولي بروبلين المصبوب أو المطحون لإنشاء أدوات ذات حجم منخفض لتطبيقات الحشيات المصبوبة. وبدلاً من العديد من القوالب المعدنية باهظة الثمن، يمكن تشكيل أدوات بلاستيكية منخفضة التكلفة من نموذج معدني واحد، مما يسمح أيضًا بمرونة تصميمية أكبر. إن خاصية نقل الحرارة لأدوات البولي بروبلين ضعيفة، والتي يجب أخذها في الاعتبار أثناء عملية الصياغة.
التطبيقات
في عام 2007، تجاوز الاستهلاك العالمي لمواد البولي يوريثين الخام 12 مليون طن متري، وكان متوسط معدل النمو السنوي حوالي 5٪. [46] ومن المتوقع أن ترتفع الإيرادات المتولدة من البولي يوريثين في السوق العالمية إلى ما يقرب من 75 مليار دولار أمريكي بحلول عام 2022. [47] ونظرًا لأنها فئة مهمة من المواد، فإن الأبحاث تجري باستمرار ويتم نشر الأوراق البحثية. [48]
التدهور والمصير البيئي
تأثيرات الضوء المرئي

تحتوي البولي يوريثين، وخاصة تلك المصنوعة باستخدام إيزوسيانات عطرية ، على كروموفورات تتفاعل مع الضوء. وهذا أمر ذو أهمية خاصة في مجال طلاءات البولي يوريثين، حيث يعد استقرار الضوء عاملاً حاسماً وهو السبب الرئيسي لاستخدام إيزوسيانات أليفاتية في صنع طلاءات البولي يوريثين. عندما يتعرض رغوة البولي يوريثين، المصنوعة باستخدام إيزوسيانات عطرية، للضوء المرئي، يتغير لونها، ويتحول من الأبيض المائل للصفرة إلى الأصفر إلى البني المحمر. ومن المقبول عمومًا أنه بصرف النظر عن الاصفرار، فإن الضوء المرئي له تأثير ضئيل على خصائص الرغوة. [49] [50] وهذا هو الحال بشكل خاص إذا حدث الاصفرار على الأجزاء الخارجية من رغوة كبيرة، حيث أن تدهور الخصائص في الجزء الخارجي له تأثير ضئيل على خصائص الكتلة الكلية للرغوة نفسها.
وقد تم الإبلاغ عن أن التعرض للضوء المرئي يمكن أن يؤثر على تباين بعض نتائج اختبار الخصائص الفيزيائية. [51]
تعمل الأشعة فوق البنفسجية ذات الطاقة العالية على تعزيز التفاعلات الكيميائية في الرغوة، وبعضها ضار ببنية الرغوة. [52]
التحلل المائي والتحلل البيولوجي
قد تتحلل مادة البولي يوريثين بسبب التحلل المائي . وهذه مشكلة شائعة مع الأحذية التي تُترك في الخزانة، وتتفاعل مع الرطوبة في الهواء. [53]
يُعتقد أن التحلل الميكروبي للبولي يوريثين يرجع إلى عمل إنزيمات الإستريز واليوريثاناز والهيدرولاز والبروتياز . [54] تكون العملية بطيئة حيث تواجه معظم الميكروبات صعوبة في التحرك خارج سطح البوليمر. تكون قابلية الإصابة بالفطريات أعلى بسبب إطلاقها للإنزيمات خارج الخلية ، والتي تكون أكثر قدرة على اختراق مصفوفة البوليمر. هناك نوعان من الفطريات الإكوادورية Pestalotiopsis قادرة على تحلل البولي يوريثين بيولوجيًا في ظروف هوائية ولاهوائية مثل تلك الموجودة في قاع مكبات النفايات . [55] [56] تم الإبلاغ عن تحلل عناصر البولي يوريثين في المتاحف. [57] تتحلل البولي يوريثين من نوع البوليستر بيولوجيًا بسهولة أكبر بواسطة الفطريات مقارنة بالبولي إيثر. [58]
انظر أيضا
- البوتانول ، مادة ذات محتوى نباتي أعلى
- الحماية السلبية من الحرائق
- نافذ (ميكانيكي أو كهربائي أو هيكلي)
- متعدد الأسبارتيك
- تشتت البولي يوريثين
- البولي يوريثين الحراري
- مصفوفة البوليمرات الصلبة بالحرارة
مراجع
- ^ "البولي يوريثين". قاموس.com غير مختصر (متاح على الإنترنت).
- ^ جاما، نونو؛ فيريرا، آرثر؛ باروس تيمونز، آنا (27 سبتمبر 2018). "رغوات البولي يوريثين: الماضي والحاضر والمستقبل". المواد . 11 ( 10): 1841. رمز Bibcode : 2018Mate...11.1841G. doi : 10.3390/ma11101841 . PMC 6213201. PMID 30262722.
- ^ "البولي يوريثين". المجلس الكيميائي الأمريكي . تم الاسترجاع في 2022-09-19 .
- ^ "حجم سوق البولي يوريثين العالمي 2015-2026". Statista . تم الاسترجاع 23 يوليو 2021 .
- ^ باير ، أوتو (1947). "Das Di-Isocyanat-Polyadditionsverfahren (البولي يوريثين)". أنجيواندتي كيمي . 59 (9): 257-72. بيب كود :1947AngCh..59..257B. دوى :10.1002/ange.19470590901.
- ^ DE 728981، IG Farbenindustrie AG ، “Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen bzw. Polyharnstoffen [عملية إنتاج البولي يوريثان أو البوليوريا]”، تم نشره في 07/12/1942
- ^ abc Seymour, Raymond B.; Kauffman, George B. (1992). "البولي يوريثين: فئة من المواد الحديثة متعددة الاستخدامات". مجلة التعليم الكيميائي . 69 (11): 909. Bibcode :1992JChEd..69..909S. doi :10.1021/ed069p909.
- ^ Feske, Bert (أكتوبر 2004). "استخدام البوليولات المثبطة للهب منخفضة اللزوجة Saytex RB-9130/9170 في تركيبات HFC-245fa وHigh Water" (PDF) . Polyurethanes Expo 2004. لاس فيجاس، نيفادا: المؤتمر الفني لتحالف صناعة البولي يوريثين. ص. 309. تم الاسترجاع في 2007-08-01 .
- ^ ن ≥ 2
- ^ أب صمغ ، ويلسون. ريس، ولفرام. أولريش، هنري (1992). بوليمرات التفاعل . نيويورك: مطبعة جامعة أكسفورد. رقم ISBN 978-0-19-520933-4.
- ^ هارينغتون، رون؛ هوك، كاثي (1991). رغاوي البولي يوريثين المرنة . ميدلاند: شركة داو للكيماويات.
- ^ أب أورتل ، غونتر (1985). دليل البولي يوريثين . نيويورك: شركة Macmillen Publishing Co., Inc. ISBN 978-0-02-948920-8.[ الصفحة المطلوبة ]
- ^ أولريش، هنري (1996). كيمياء وتكنولوجيا الأيزوسيانات . نيويورك: جون وايلي وأولاده، المحدودة. رقم ISBN 978-0-471-96371-4.[ الصفحة المطلوبة ]
- ^ وودز، جورج (1990). كتاب البولي يوريثينات ICI . نيويورك: جون وايلي وأولاده، المحدودة. رقم ISBN 978-0-471-92658-0.[ الصفحة المطلوبة ]
- ^ سوتو، مارك؛ سيباستيان، روزا ماريا؛ ماركيت، جوردي (2014). "التنشيط الضوئي الكيميائي للنواة شديدة الضعف: اليوريثانات والبولي يوريثانات شديدة الفلور من الكحولات متعددة الفلورة". مجلة الكيمياء العضوية . 79 (11): 5019-27. doi :10.1021/jo5005789. PMID 24820955.
- ^ Kaushiva, Byran D. (15 أغسطس 1999). العلاقات بين البنية والخصائص لرغوة البولي يوريثين المرنة (دكتوراه). معهد فيرجينيا للتكنولوجيا.
- ^ "ورقة البيانات الفنية من شركة داو للكيماويات". مؤرشف من الأصل في 13 أكتوبر 2007. تم استرجاعه في 15 سبتمبر 2007 .
- ^ راندال، ديفيد؛ لي، ستيف (2002). كتاب البولي يوريثين . نيويورك: وايلي. ISBN 978-0-470-85041-1.
- ^ Petrović, Zoran S. (2008). "البولي يوريثين من الزيوت النباتية". Polymer Reviews . 48 (1): 109–155. doi :10.1080/15583720701834224. S2CID 95466690.
- ^ EP 0755955، Hager، Stanley L.؛ Knight، James E. & Helma، Gregory F. et al.، "Polyether polyols appropriate for elastic polyurethane foam preparing by co-initiation of aqueous solutions of solid polyhydroxyl initiators"، نُشر في 1997-01-29، وتم إسنادها إلى ARCO Chemical Technology
- ^ بوب باركر. "تقنية FEVE لأنظمة الطلاء عالية الأداء على الجسور" (PDF) . Paintsquare.com . تم الاسترجاع في 5 مارس 2022 .
- ^ خانديراي، جيتندرا سي، وفيكاس في. جيت. "طلاءات البولي يوريثين القائمة على الزيوت النباتية: التطورات الأخيرة في الهند". المواد الخضراء 5.3 (2017): 109-122.
- ^ نيماير، تيموثي؛ باتيل، مونجال؛ جيجر، إيريك (سبتمبر 2006). دراسة إضافية للبوليولات القائمة على فول الصويا في أنظمة البولي يوريثين . سولت ليك سيتي، يوتا: المؤتمر الفني لتحالف صناعة البولي يوريثين.
- ^ "لمسة جديدة على اللون الأخضر: مقاعد فورد موستانج 2008 ستكون من الرغوة المصنوعة من فول الصويا". Edmunds inside line. 12 يوليو 2007. مؤرشف من الأصل في 2008-05-31 . تم الاسترجاع في 2010-06-15 .
- ^ حمض دهني ثنائي الأساس يحتوي على مادة البولي يوريثين المكونة من قطعتين لطلاءات التشطيب الخشبية، SD Rajput، PP Mahulikar، VV Gite، Progress in Organic Coatings 77 (1)، 38-46
- ^ Nohra, Bassam; Candy, Laure; Blanco, Jean-François; Guerin, Celine; Raoul, Yann; Mouloungui, Zephirin (2013). "From Petrochemical Polyurethanes to Biobased Polyhydroxyurethanes" (PDF) . Macromolecules . 46 (10): 3771–92. Bibcode :2013MaMol..46.3771N. doi :10.1021/ma400197c. مؤرشف من الأصل (PDF) في 22 سبتمبر 2017.
- ^ Blackwell, J.; Nagarajan, MR; Hoitink, TB (1981). "The Structure of the Hard Segments in MDI/diol/PTMA Polyurethane Elastomers". سلسلة ندوات الجمعية الكيميائية الأمريكية . 172. واشنطن العاصمة: الجمعية الكيميائية الأمريكية: 179–196. doi :10.1021/bk-1981-0172.ch014. ISBN 978-0-8412-0664-9.ISSN 0097-6156 .
- ^ بلاكويل، جون؛ جاردنر، كينكوروين إتش. (1979). "بنية الأجزاء الصلبة في إلاستومرات البولي يوريثين". بوليمر . 20 (1): 13-17. doi :10.1016/0032-3861(79)90035-1. ISSN 0032-3861.
- ^ Grillo, DJ; Housel, TL (1992). "الخصائص الفيزيائية للبولي يوريثين من البوليستر والبوليولات الأخرى". وقائع مؤتمر البولي يوريثين '92 . نيو أورليانز، لويزيانا: جمعية صناعة البلاستيك، المحدودة.
- ^ Musselman, SG; Santosusso, TM; Sperling, LH (1998). "الخصائص الهيكلية مقابل خصائص الأداء للمطاط المصبوب". وقائع مؤتمر البولي يوريثين '98 . دالاس، تكساس: جمعية صناعة البلاستيك، المحدودة.
- ^ دليل الجليكول . ميدلاند، ميشيغان: شركة داو للكيماويات، قسم الكيماويات والمعادن. 1992. كتيب 117-00991-92Hyc.
- ^ آدم نوربرت. أفار، الجيزة؛ بلانكنهايم، هربرت؛ فريدريش، فولفجانج؛ جيرسيج، مانفريد؛ ويغاند، إيكهارد. هالفمان، مايكل. ويتبيكر، فريدريش فيلهلم؛ لاريمر، دونالد ريتشارد. ماير، أودو؛ ماير آرينز، سفين؛ نوبل، كارل لودفيج؛ ووسو، هانز جورج (2005). "البولي يوريثان". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى :10.1002/14356007.a21_665.pub2. رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ "محفزات أمين جيفكات لصناعة البولي يوريثين" (PDF) . 2006. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2007-11-29 . تم الاسترجاع في 2007-10-23 .
- ^ "جودة البناء باستخدام حفازات ثلاثية الأبعاد من إنتاج شركة إير بروداكتس" (PDF) . 2003. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2007-11-29 . تم الاسترجاع في 2007-10-23 .
- ^ "محفزات القصدير المتخصصة من شركة FOMREZ لتطبيقات البولي يوريثين". 120-074-10 . يناير 2001.
- ^ راندال، ديفيد؛ لي، ستيف، محرران (2002). "10". كتاب البولي يوريثين . المملكة المتحدة: هانتسمان إنترناشيونال إل إل سي، أعمال البولي يوريثين. ص 156-159. رقم ISBN 978-0470850411.
- ^ Dernehl, CU (1966). "المخاطر الصحية المرتبطة برغوة البولي يوريثين". مجلة الطب المهني . 8 (2): 59-62. PMID 5903304.
- ^ "تنبيه صحي: التعرض للبولي يوريثين" (PDF) . مؤرشف من الأصل (PDF) في 2004-10-19 . تم الاسترجاع في 2009-12-19 .
- ^ ماكينا، شون توماس؛ هال، تيرينس ريتشارد (2016). "سمية الحرائق لرغوة البولي يوريثين". مراجعات علوم الحرائق . 5 (1): 3. doi : 10.1186/s40038-016-0012-3 .
- ^ "الملفات البيئية للبدائل الكيميائية المثبطة للهب لرغوة البولي يوريثين منخفضة الكثافة". وكالة حماية البيئة الأمريكية. سبتمبر 2005.
- ^ "مثبطات اللهب المستخدمة في رغوة البولي يوريثين المرنة – مسودة تحديث لتقييم البدائل لعام 2005". وكالة حماية البيئة الأمريكية. يونيو 2014.
- ^ "الشركات المصنعة" (PDF) . greensciencepolicy.org . 2015. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2015-12-19.
- ^ "مطلوب مساعدة: بحث حول عزل رغوة البولي يوريثين بالرش". مدونة العلوم التابعة للمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية. مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها. 21 مارس 2012.
- ^ "نصائح سريعة حول السلامة لمستخدمي رغوة البولي يوريثين المستخدمة في الرش". وكالة حماية البيئة الأمريكية. 4 أغسطس 2015.
- ^ "الصفحة الرئيسية : ISOPA". www.isopa.org .
- ^ أفار ، ج. (أكتوبر 2008). "البولي يوريثان (PU)". كونستستوفي الدولية (10/2008): 123-7.
- ^ "دراسة السوق: البولي يوريثين والأيزوسيانات". سيريسانا. يوليو 2013.
- ^ جاخمولا، سواتي؛ داس، سونالي؛ دوتا، كينجشوك (2023-10-31). "اتجاهات البحث الناشئة في مجال البولي يوريثين ومركباته النانوية: الكيمياء، والتوليف، والتمييز، والتطبيق في الطلاءات والآفاق المستقبلية". مجلة تكنولوجيا الطلاء والبحوث . 21 (1). doi :10.1007/s11998-023-00841-z. ISSN 1935-3804. S2CID 264908475.
- ^ "تغير لون رغوة البولي يوريثان" (PDF) . ورقة معلومات Foamex. مؤرشفة من الأصل (PDF) في 2010-09-24 . تم الاسترجاع في 2010-09-26 .
- ^ Valentine, C.; Craig, TA; Hager, SL (1993). "Inhibition of the Changed of Polyurethane Foam Caused by Ultraviolet Light". مجلة البلاستيك الخلوي . 29 (6): 569–88. doi :10.1177/0021955X9302900605. S2CID 208363195.
- ^ Blair, G. Ron; Dawe, Bob; McEvoy, Jim; Pask, Roy; de Priamus, Marcela Rusan; Wright, Carol (2007). تأثير الضوء المرئي على تباين مجموعات ضغط الرغوة المرنة (PDF) . أورلاندو، فلوريدا: مركز صناعة البولي يوريثين . تم الاسترجاع في 2008-01-26 .
- ^ نيومان، كريستوفر ر.؛ فورسينيتي، دانييل (2001). "نمذجة التحلل الضوئي بالأشعة فوق البنفسجية لرغوة البولي يوريثين الصلبة". البحوث الكيميائية الصناعية والهندسية . 40 (15): 3346-52. doi :10.1021/ie0009738.
- ^ "التحلل المائي، وتفتيت نعال الأحذية شرح | أحذية وقفازات السلامة". www.safetyjogger.com .
- ^ Toward, Gary T. (يونيو 2002). "التحلل البيولوجي للبولي يوريثين: مراجعة". International Biodeterioration & Biodegradation . 49 (4): 245–252. Bibcode :2002IBiBi..49..245H. doi :10.1016/S0964-8305(02)00051-3.
- ^ Russell, JR; Huang, J.; Anand, P.; Kucera, K.; Sandoval, AG; Dantzler, KW; Hickman, D.; Jee, J.; Kimovec, FM; Koppstein, D.; Marks, DH; Mittermiller, PA; Nunez, SJ; Santiago, M.; Townes, MA; Vishnevetsky, M.; Williams, NE; Vargas, MPN; Boulanger, L.-A.; Bascom-Slack, C.; Strobel, SA (2011). "التحلل البيولوجي للبولي يوريثين البوليستر بواسطة الفطريات الداخلية". علم الأحياء الدقيقة التطبيقي والبيئي . 77 (17): 6076-84. رمز Bibcode : 2011ApEnM..77.6076R. doi : 10.1128/AEM.00521-11. PMC 3165411 . PMID 21764951.
- ^ "هل يمكن للفطريات آكلة البلاستيك أن تحل مشكلة البلاستيك التي يعاني منها البشر؟". ساينس مينت . 2021-04-14 . تم الاسترجاع 2021-07-02 .
- ^ Cappitelli, F.; Sorlini, C. (2007). "Microorganisms Attack Synthetic Polymers in Items Representing Our Cultural Heritage". Applied and Environmental Microbiology . 74 (3): 564–9. Bibcode :2008ApEnM..74..564C. doi :10.1128/AEM.01768-07. PMC 2227722. PMID 18065627 .
- ^ توكيوا ، يوتاكا. كالابيا، بوينافينتورادا بي؛ أوجوو، تشارلز يو؛ أيبا، سييتشي (2009). “التحلل الحيوي للبلاستيك”. المجلة الدولية للعلوم الجزيئية . 10 (9): 3722-42. دوى : 10.3390/ijms10093722 . بمك 2769161 . بميد 19865515.
روابط خارجية
- مركز صناعة البولي يوريثين: معلومات حول قضايا الصحة والسلامة والبيئة المتعلقة بتطوير البولي يوريثين
- تخليق البولي يوريثين، مركز تعلم علوم البوليمر، جامعة جنوب المسيسيبي
- رابطة رغوة البولي يوريثان: معلومات الصناعة والمواد التعليمية والموارد المتعلقة برغوة البولي يوريثان المرنة
- PU Europe: رابطة صناعة عزل البولي يوريثين الأوروبية (سابقًا BING): الصوت الأوروبي للجمعيات التجارية الوطنية التي تمثل صناعة عزل البولي يوريثين
- ISOPA: رابطة منتجي ثنائي إيزوسيانات وبوليولات أوروبا: تمثل ISOPA الشركات المصنعة في أوروبا لثنائي إيزوسيانات وبوليولات العطرية
