الفوسفور

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 19 صور
الموسوعة الحرة

الفوسفور عنصر كيميائي ، رمزه P وعدده الذري 15. جميع أشكال الفوسفور العنصرية شديدة التفاعل ، ولذلك لا توجد في الطبيعة. يمكن تحضير الفوسفور العنصري صناعيًا، وأكثر أشكاله التآصلية شيوعًا هما الفوسفور الأبيض والفوسفور الأحمر . يُعدّ الفوسفور نظيرًا مستقرًا وحيدًا له ( 31P ) ، ويوجد في قشرة الأرض بنسبة 0.1% تقريبًا، غالبًا على شكل صخور فوسفاتية . ينتمي الفوسفور إلى مجموعة البنيكتوجينات ، ويُكوّن بسهولة مجموعة واسعة من المركبات العضوية وغير العضوية ، وتكون حالات أكسدته الرئيسية +5 و+3 و-3.

شكّل عزل الفوسفور الأبيض عام 1669 على يد هينينغ براند أول اكتشاف علمي لعنصر منذ العصور القديمة. يُشير اسم الفوسفور إلى إله نجمة الصباح في الأساطير اليونانية ، مُستوحى من التوهج الخافت للفوسفور الأبيض عند تعرضه للأكسجين . هذه الخاصية هي أيضاً أصل مصطلح "الفسفرة" ، الذي يعني التوهج بعد الإضاءة، مع أن الفوسفور الأبيض نفسه لا يُظهر فسفرة، بل يُظهر تألقاً كيميائياً ناتجاً عن أكسدته . سميته العالية تجعل التعرض للفوسفور الأبيض شديد الخطورة، بينما يمكن استغلال قابليته للاشتعال واشتعاله التلقائي كسلاح في صورة مواد حارقة . أما الفوسفور الأحمر فهو أقل خطورة ويُستخدم في أعواد الثقاب ومثبطات اللهب .

يتركز معظم الإنتاج الصناعي للفوسفور على استخراج صخور الفوسفات وتحويلها إلى حمض الفوسفوريك المستخدم في الأسمدة الفوسفاتية . يُعدّ الفوسفور عنصرًا غذائيًا أساسيًا، وغالبًا ما يكون عاملًا مُحددًا لنمو النباتات، وبينما تحافظ دورة الفوسفور على مستوياته الطبيعية بمرور الوقت ، إلا أن هذه الدورة بطيئة جدًا بالنسبة لتجديد التربة التي تخضع لزراعة مكثفة . ونتيجة لذلك، تُعدّ هذه الأسمدة حيوية للزراعة الحديثة. في عام 2024، كانت الصين والمغرب والولايات المتحدة وروسيا من أبرز منتجي خام الفوسفات، حيث يمتلك المغرب وحده ثلثي احتياطيات الفوسفات القابلة للاستغلال عالميًا. تشمل الاستخدامات الأخرى لمركبات الفوسفور المبيدات الحشرية والمضافات الغذائية والمنظفات .

يُعدّ الفوسفور عنصرًا أساسيًا لجميع أشكال الحياة المعروفة ، وذلك بشكل رئيسي من خلال مركبات الفوسفات العضوية ، وهي مركبات عضوية تحتوي على أيون الفوسفات PO₄³⁻ كمجموعة وظيفية . تشمل هذه المركبات الحمض النووي DNA ، والحمض النووي RNA ، والأدينوسين ثلاثي الفوسفات ATP ، والدهون الفوسفورية ، وهي مركبات معقدة أساسية لعمل جميع الخلايا . أما المكون الرئيسي للعظام والأسنان، وهو معدن العظام ، فهو شكل مُعدّل من الهيدروكسيباتيت ، وهو بدوره معدن فوسفوري.

تاريخ

لوحة "الكيميائي يبحث عن حجر الفلاسفة" (1771)، للفنان جوزيف رايت ، تصور هينينج براند وهو يكتشف الفوسفور.

كان الفوسفور أول عنصر يُكتشف ، بمعنى أنه لم يكن معروفًا منذ العصور القديمة. [ 12 ] يُنسب الاكتشاف إلى الكيميائي هينينغ براند من هامبورغ عام 1669، الذي كان يحاول صنع حجر الفلاسفة الأسطوري . [ 13 ] ولتحقيق هذه الغاية، أجرى تجارب على البول ، الذي يحتوي على كميات كبيرة من الفوسفات المذاب الناتج عن عمليات الأيض الطبيعية. [ 14 ] من خلال ترك البول يتعفن (وهي خطوة اكتُشف لاحقًا أنها غير ضرورية)، [ 15 ] ثم غليه حتى أصبح عجينة، ثم تقطيره في درجة حرارة عالية وتمرير الأبخرة الناتجة عبر الماء، حصل على مادة بيضاء شمعية تتوهج في الظلام وتحترق ببراعة. أطلق عليها اسمًا لاتينيًا : phosphorus mirabilis ، أي " حامل النور المعجز " . كلمة الفوسفور نفسها ( باليونانية القديمة : Φωσφόρος ، بالحروف اللاتينية : Phōsphoros ، وتعني حرفيًا " حامل النور " ) مشتقة من الأساطير اليونانية ، حيث تشير إلى إله نجمة الصباح ، المعروف أيضًا باسم كوكب الزهرة . [ 14 ] [ 16 ] 

حاول براند في البداية إبقاء الطريقة سرية، [ 17 ] لكنه باع لاحقًا وصفة 200 ثالر إلى يوهان دانيال كرافت من دريسدن . [ 14 ] جال كرافت أنحاءً واسعة من أوروبا حاملاً إياها، بما في ذلك لندن ، حيث التقى روبرت بويل . تم اكتشاف الحقيقة الجوهرية بأن المادة مصنوعة من البول، وتمكن يوهان كونكل من إعادة إنتاجها في السويد عام 1678. في عام 1680، تمكن بويل أيضًا من صنع الفوسفور ونشر طريقة تصنيعه. [ 14 ] كان أول من استخدم الفوسفور لإشعال أعواد الثقاب الخشبية ذات الرؤوس الكبريتية ، وهي أسلاف أعواد الثقاب الحديثة، [ 18 ] كما حسّن العملية باستخدام الرمل في التفاعل.

4 NaPO 3 + 2 SiO 2 + 10 C → 2 Na 2 SiO 3 + 10 CO + P 4

قام مساعد بويل، أمبروز جودفري هانكويتز، لاحقاً بإنشاء مشروع تجاري لتصنيع الفوسفور.

في عام 1777، اعترف أنطوان لافوازييه بالفوسفور كعنصر بعد أن أثبت يوهان غوتليب غان وكارل فيلهلم شيل في عام 1769 وجود فوسفات الكالسيوم في العظام من خلال استخلاص الفوسفور العنصري من رماد العظام . [ 10 ] أصبح رماد العظام فيما بعد المصدر الصناعي الرئيسي للفوسفور، وظل كذلك حتى أربعينيات القرن التاسع عشر. [ 19 ] تضمنت العملية عدة خطوات. [ 20 ] [ 21 ] أولًا، طحن العظام إلى فوسفات ثلاثي الكالسيوم المكون لها ومعالجته بحمض الكبريتيك :

Ca 3 (ص 4 ) 2 + 2 ح 2 SO 4 → Ca(H 2 ص 4 ) 2 + 2 CaSO 4

ثم تجفيف فوسفات أحادي الكالسيوم الناتج :

Ca(H 2 PO 4 ) 2 → Ca( PO 3 ) 2 + 2 H 2 O

وأخيرًا، يتم خلط ميتافوسفات الكالسيوم الناتج مع الفحم المطحون أو الفحم النباتي في قدر حديدي، وتقطير بخار الفوسفور من خلال جهاز تقطير :

3 Ca(PO 3 ) 2 + 10 C → Ca 3 (PO 4 ) 2 + 10 CO + P 4

وبهذه الطريقة، تحوّل ثلثا الفوسفور إلى فوسفور أبيض، بينما بقي الثلث المتبقي في المخلفات على شكل فوسفات الكالسيوم . أما أول أكسيد الكربون الناتج أثناء عملية التفاعل، فقد تم حرقه في مدخنة .

استخراج ذرق الطيور في جزر تشينتشا الوسطى ، حوالي عام 1860
أعواد الثقاب من عام 1828. يتم غمس عود الثقاب ذي الطرف الكبريتي في سائل يحتوي على الفوسفور الأبيض، ويشتعل عند سحبه من الزجاجة.
عامل يقوم بتشغيل فرن صهر الفوسفات الكهربائي في ماسل شولز، ألاباما ، عام 1942
انفجار قذيفة من الفوسفور الأبيض في فرنسا خلال الحرب العالمية الأولى (1918)

في عام 1609، كتب إنكا غارسيلاسو دي لا فيغا كتاب "التعليقات الملكية" (Comentarios Reales) الذي وصف فيه العديد من الممارسات الزراعية للإنكا قبل وصول الإسبان، وقدم استخدام ذرق الطيور (الجوانو) كسماد . وكما وصف غارسيلاسو، كان الإنكا يحصدون ذرق الطيور بالقرب من الساحل. [ 22 ] في أوائل القرن التاسع عشر، أدخل ألكسندر فون هومبولت ذرق الطيور كمصدر للأسمدة الزراعية إلى أوروبا بعد أن اكتشفه بكميات قابلة للاستغلال في جزر قبالة سواحل أمريكا الجنوبية . وقد ورد أن سمك طبقة ذرق الطيور في بعض الجزر، وقت اكتشافه، كان يزيد عن 30 مترًا. [ 23 ] وكان شعب موتشي قد استخدم ذرق الطيور سابقًا كمصدر للأسمدة عن طريق استخراجه ونقله إلى بيرو بالقوارب. لم تبدأ التجارة الدولية في الجوانو إلا بعد عام 1840. [ 23 ] وبحلول بداية القرن العشرين، كان الجوانو قد استنفد بالكامل تقريبًا وتم تجاوزه في النهاية باكتشاف طرق إنتاج السوبرفوسفات . 

استُخدم الفوسفور الأبيض في تركيب أعواد الثقاب الأولى ، وكانت شديدة الخطورة نظرًا لسميته وطريقة إشعالها. اخترع تشارلز ساوريا أول عود ثقاب قابل للاشتعال برأس من الفوسفور عام 1830. صُنعت هذه الأعواد (والتعديلات اللاحقة عليها) برؤوس من الفوسفور الأبيض، ومركب مُطلق للأكسجين ( كلورات البوتاسيوم ، أو ثاني أكسيد الرصاص ، أو أحيانًا نترات الرصاص )، ومادة رابطة. كانت هذه الأعواد سامة للعاملين في صناعتها، إذ تسبب استنشاق أبخرتها في نخر حاد لعظام الفك، يُعرف باسم " فك الفوسفور ". [ 24 ] إضافةً إلى ذلك، كانت حساسة لظروف التخزين، وسامة عند ابتلاعها، وخطيرة عند اشتعالها عرضيًا على سطح خشن. [ 25 ] [ 26 ] كانت المخاطر الجسيمة التي يتعرض لها عمال صناعة أعواد الثقاب سببًا في العديد من حالات الإضراب الصناعي المبكرة البارزة ، مثل إضراب عاملات صناعة أعواد الثقاب في لندن عام 1888 .

أتاح اكتشاف الفوسفور الأحمر تطوير أعواد ثقاب أكثر أمانًا في الاستخدام والتصنيع، مما أدى إلى الاستبدال التدريجي للفوسفور الأبيض في أعواد الثقاب. إضافةً إلى ذلك، في حوالي عام 1900، اخترع الكيميائيان الفرنسيان هنري سيفين وإميل دافيد كاهين أعواد الثقاب الحديثة التي تُشعل في أي مكان، حيث استُبدل الفوسفور الأبيض بسيسكليفايد الفوسفور ( P4S3 )، وهو مركب غير سام وغير قابل للاشتعال التلقائي، يشتعل عند الاحتكاك. لفترة من الزمن ، لاقت أعواد الثقاب الآمنة هذه رواجًا كبيرًا ، ولكن على المدى البعيد ، حلت محلها أعواد الثقاب الحديثة الآمنة المصنوعة من الفوسفور الأحمر. بعد تطبيق أساليب التصنيع الجديدة هذه، حُظر إنتاج أعواد الثقاب المصنوعة من الفوسفور الأبيض في العديد من البلدان بين عامي 1872 و1925، [ 27 ] ووُقعت معاهدة دولية بهذا الشأن عقب اتفاقية برن (1906) . [ 28 ]

استُخدمت صخور الفوسفات ، التي تحتوي عادةً على فوسفات الكالسيوم، لأول مرة عام 1850 لإنتاج الفوسفور. ومع إدخال فرن القوس المغمور لإنتاج الفوسفور على يد جيمس بورغيس ريدمان عام 1888 [ 29 ] (حصل على براءة اختراع عام 1889) [ 30 ] ، أصبح استخدام رماد العظام غير ضروري. [ 21 ] [ 14 ] وبعد نضوب مصادر ذرق الطيور في العالم في نفس الفترة تقريبًا، أصبحت الفوسفات المعدنية المصدر الرئيسي لإنتاج أسمدة الفوسفات. ازداد إنتاج صخور الفوسفات بشكل كبير بعد الحرب العالمية الثانية، ولا يزال المصدر العالمي الرئيسي للفوسفور ومشتقاته حتى اليوم.

سمحت طريقة الفرن الكهربائي بزيادة الإنتاج إلى الحد الذي أصبح فيه من الممكن استخدام الفوسفور الأبيض كسلاح في الحرب . ففي الحرب العالمية الأولى ، استُخدم في الذخائر الحارقة ، وشاشات الدخان ، والذخائر المتتبعة . كما طُوّرت رصاصة حارقة خاصة لإطلاقها على مناطيد زبلين المملوءة بالهيدروجين فوق بريطانيا (نظرًا لأن الهيدروجين شديد الاشتعال ). [ 21 ]

خلال الحرب العالمية الثانية ، وُزِّعت زجاجات المولوتوف المصنوعة من الفوسفور المذاب في البنزين في بريطانيا على مدنيين مختارين بعناية كجزء من الاستعدادات لغزو محتمل . كما طوّرت الولايات المتحدة قنبلة يدوية من الفوسفور الأبيض طراز M15، وهي سلف قنبلة M34 ، بينما قدّم البريطانيون قنبلة رقم 77 المشابهة . استُخدمت هذه القنابل متعددة الأغراض في الغالب للإشارة وصنع ستائر دخانية، على الرغم من أنها كانت أيضًا أسلحة فعّالة مضادة للأفراد . [ 31 ] كان لصعوبة إخماد الفوسفور المشتعل والحروق الشديدة التي يُسببها أثر نفسي قوي على العدو. [ 32 ] استُخدمت قنابل الفوسفور الحارقة على نطاق واسع، ولا سيما لتدمير هامبورغ ، المكان الذي اكتُشف فيه "حامل النور المعجزة" لأول مرة. [ 16 ]

صفات

النظائر

يوجد 22 نظيراً معروفاً للفوسفور، تتراوح بين 26P و 47 P. [ 11 ] النظير 31P فقط هو المستقر، ولذلك فهو متوفر بنسبة 100%. إنّ اللف المغزلي النووي البالغ 1/2 والوفرة العالية للنظير 31P تجعل من مطيافية الرنين المغناطيسي النووي للفوسفور-31 أداة تحليلية بالغة الأهمية في دراسة العينات المحتوية على الفوسفور.

يتمتع نظيران مشعّان للفوسفور بنصف عمر مناسب للتجارب العلمية البيولوجية، ويُستخدمان كمتتبعات مشعة في المختبرات الكيميائية الحيوية. [ 33 ] وهما:

  • 32P ، وهوبيتا(1.71 ميغا إلكترون فولت) بنصفعمريبلغ 14.3 يومًا، والذي يستخدم بشكل روتيني في مختبرات علوم الحياة، في المقام الأول لإنتاجمجسات الحمضDNA والحمض النووي RNAالموسومة إشعاعيًا، على سبيل المثال للاستخدام فيلطخات نورثرنأولطخات ساوثرن.
  • الفوسفور -33 ، وهو باعث لجسيمات بيتا (0.25 ميغا إلكترون فولت) بنصف عمر يبلغ 25.4 يومًا. يُستخدم في مختبرات علوم الحياة في تطبيقات يكون فيها انبعاث جسيمات بيتا منخفضة الطاقة مفيدًا، مثل تسلسل الحمض النووي .

تخترق جسيمات بيتا عالية الطاقة المنبعثة من الفوسفور -32 الجلد والقرنيات ، وأي كمية من الفوسفور -32 يتم ابتلاعها أو استنشاقها أو امتصاصها تُدمج بسهولة في العظام والأحماض النووية . لهذه الأسباب، يجب على كل من يعمل بالفوسفور -32 ارتداء معاطف المختبر والقفازات التي تُستعمل لمرة واحدة ونظارات السلامة، وتجنب العمل مباشرة فوق الحاويات المفتوحة. كما يلزم مراقبة التلوث الشخصي والملابس والأسطح. تُؤدي الطاقة العالية لجسيمات بيتا إلى انبعاث ثانوي للأشعة السينية عبر إشعاع الكبح ( Bremsstrahlung ) في مواد التدريع الكثيفة مثل الرصاص. لذلك، يجب حجب الإشعاع بمواد منخفضة الكثافة مثل الماء أو الأكريليك أو أنواع أخرى من البلاستيك. [ 34 ]

الخصائص الذرية

تحتوي ذرة الفوسفور على 15 إلكترونًا، 5 منها إلكترونات تكافؤ . ينتج عن ذلك التوزيع الإلكتروني 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p³ ، والذي يُبسط غالبًا إلى [Ne]3s² 3p³ ، مع حذف إلكترونات النواة التي لها توزيع إلكتروني مكافئ للغاز النبيل في الدورة السابقة ، وهو النيون في هذه الحالة . طاقات التأين المولية لهذه الإلكترونات الخمسة هي 1011.8، 1907، 2914.1، 4963.6 ، و 6273.9 كيلوجول / مول . 

الفوسفور عنصر من عناصر المجموعة 15 ( البنيكتوجينات ) والدورة 3 ، ويمكن استنتاج العديد من خصائصه الكيميائية من موقعه في الجدول الدوري نتيجةً للاتجاهات الدورية . ومثل النيتروجين والزرنيخ والأنتيمون ، فإن حالات تأكسده الرئيسية هي -3 و+3 و+5، مع وجود حالات أخرى أقل شيوعًا ولكنها معروفة. يُظهر الفوسفور، كما هو متوقع، كهرسلبية أعلى من السيليكون والزرنيخ ، وأقل من الكبريت والنيتروجين ، ولكنه أقل بشكل ملحوظ من الكربون ، مما يؤثر على طبيعة وخصائص روابط الفوسفور-كربون. وهو العنصر ذو العدد الذري الأدنى الذي يُظهر خاصية فرط التكافؤ ، مما يعني أنه يستطيع تكوين روابط أكثر لكل ذرة مما تسمح به قاعدة الثمانية عادةً .

المتآصلات

البنى البلورية لأشكال الفوسفور الرئيسية
أبيض
أحمر
بنفسجي
أسود

للفوسفور عدة أشكال متآصلة تُظهر خصائص شديدة التباين. [ 35 ] يُعد الفوسفور الأبيض الأكثر فائدة وشيوعًا ، يليه الفوسفور الأحمر . أما الشكلان المتآصلان الرئيسيان الآخران، الفوسفور البنفسجي والأسود، فلهما أهمية نظرية أو تطبيقات متخصصة. وقد تم وضع نظريات وتصنيع العديد من الأشكال المتآصلة الأخرى، ولا يزال البحث عن مواد جديدة مجالًا بحثيًا نشطًا. [ 36 ] أما ما يُشار إليه عادةً بـ"الفوسفور الأصفر" فهو ليس شكلًا متآصلًا، بل هو نتاج التحلل التدريجي للفوسفور الأبيض إلى الفوسفور الأحمر، والذي يتسارع بفعل الضوء والحرارة. وهذا ما يجعل الفوسفور الأبيض القديم أو غير النقي (مثل المستخدم في الأسلحة) يبدو أصفر اللون.

الفوسفور الأبيض مادة صلبة جزيئية شمعية ناعمة غير قابلة للذوبان في الماء. [ 32 ] وهو أيضًا شديد السمية، وقابل للاشتعال بدرجة كبيرة ، ويشتعل تلقائيًا في الهواء عند حوالي 30 درجة مئوية (303 كلفن) . [ 14 ] يتكون بنيويًا من رباعيات الأوجه P4 . يمكن وصف طبيعة الترابط في رباعي الأوجه P4 معين بالترابط العطري الكروي أو الترابط العنقودي، أي أن الإلكترونات غير متمركزة بشكل كبير. وقد تم توضيح ذلك من خلال حسابات التيارات المستحثة مغناطيسيًا، والتي يصل مجموعها إلى 29 نانو أمبير/تسلا، وهو أعلى بكثير من مثيلتها في جزيء البنزين العطري النموذجي (11 نانو أمبير/تسلا). [ 37 ] يبلغ طول رابطة PP في جزيء P4 في الحالة الغازية 2.1994(3) أنغستروم ، كما تم تحديده بواسطة حيود الإلكترون الغازي . [ 37 ] يوجد الفوسفور الأبيض في شكلين بلوريين يُسميان ألفا (α) وبيتا (β)، ويختلفان من حيث التوجه النسبي لرباعيات الأوجه P4 المكونة له . [ 38 ] [ 39 ] يكون الشكل ألفا (α) هو الأكثر استقرارًا عند درجة حرارة الغرفة وله بنية بلورية مكعبة . عند تبريده إلى 195.2 كلفن (-78.0 درجة مئوية) ، يتحول إلى الشكل بيتا (β)، الذي يصبح ذا بنية بلورية سداسية . عند تسخينه، تبقى البنية رباعية الأوجه محفوظة بعد انصهاره عند 317.3 كلفن (44.2 درجة مئوية) وغليانه عند 553.7 كلفن (280.6 درجة مئوية) ، قبل أن يتعرض للتحلل الحراري عند 1100 كلفن (830 درجة مئوية) حيث يتحول إلى غاز ثنائي الفوسفور ( P2 ) . [ 40 ] يحتوي هذا الجزيء على رابطة ثلاثية وهو مشابه لـ N2 . ويمكن أيضًا توليده كوسيط عابر في المحلول عن طريق التحلل الحراري لكواشف طليعة الفوسفور العضوي. [ 41 ] عند درجات حرارة أعلى، يتفكك P2 إلى ذرات الفوسفور . [ 32 ]             

يتوهج الفوسفور الأبيض المعرض للهواء في الظلام.

عند تعرضه للهواء، يتوهج الفوسفور الأبيض بشكل خافت باللونين الأخضر والأزرق نتيجةً للأكسدة ، وهي ظاهرة تظهر بوضوح في الظلام. يحدث هذا التفاعل مع الأكسجين على سطح الفوسفور الصلب (أو السائل)، مُكَوِّنًا جزيئات HPO و P₂O₂ قصيرة العمر ، والتي تُصدر ضوءًا مرئيًا. [ 42 ] مع ذلك، في بيئة غنية بالأكسجين ، لا يتوهج الفوسفور إطلاقًا، إذ تحدث الأكسدة فقط ضمن نطاق محدد من الضغوط الجزئية . [ 43 ] انطلاقًا من هذه الظاهرة، شاع استخدام مصطلحي "الفوسفور" و " التألق الفسفوري" لوصف المواد التي تتوهج في الظلام. إلا أن الفوسفور نفسه ليس فوسفوريًا، بل هو مُضيئ كيميائيًا ، إذ يتوهج نتيجةً لتفاعل كيميائي وليس بسبب إعادة انبعاث الضوء الممتص سابقًا. [ 15 ]

الفوسفور الأحمر ذو بنية بوليمرية . يمكن اعتباره مشتقًا من P₄ حيث تنكسر رابطة PP واحدة وتتكون رابطة إضافية مع رباعي الأوجه المجاور، مما ينتج عنه سلاسل من جزيئات P₂₁ مرتبطة بقوى فان دير فالس . [ 44 ] يمكن تكوين الفوسفور الأحمر بتسخين الفوسفور الأبيض إلى 250 درجة مئوية (523 كلفن) في غياب الهواء أو بتعريضه لأشعة الشمس. [ 14 ] في هذه الحالة، يكون الفوسفور غير متبلور ، ولكن يمكن بلورته عند تسخينه أكثر ليصبح فوسفورًا بنفسجيًا أو فوسفورًا أحمر ليفيًا، وذلك حسب ظروف التفاعل. لذلك، لا يُعد الفوسفور الأحمر متآصلًا بالمعنى الدقيق للكلمة، بل هو حالة وسيطة بين المتآصلات البلورية الأخرى للفوسفور، وبالتالي فإن معظم خصائصه لها نطاق من القيم. الفوسفور الأحمر اللامع المُحضر حديثًا شديد التفاعل ويشتعل عند حوالي 300 درجة مئوية (573 كلفن) . [ 45 ] بعد التسخين أو التخزين لفترة طويلة، يصبح اللون أغمق؛ والمنتج الناتج يكون أكثر استقرارًا ولا يشتعل تلقائيًا في الهواء. [ 46 ]    

يمكن إنتاج الفوسفور البنفسجي أو الفوسفور المعدني ألفا عن طريق تلدين الفوسفور الأحمر لمدة يوم كامل عند درجة حرارة أعلى من 550 درجة مئوية (823 كلفن) . في عام 1865، اكتشف يوهان فيلهلم هيتورف أنه عند إعادة بلورة الفوسفور من الرصاص المنصهر ، نحصل على شكل أحمر/بنفسجي. ولذلك، يُعرف هذا الشكل أحيانًا باسم "فوسفور هيتورف". [ 47 ]  

الفوسفور الأسود، أو الفوسفور المعدني بيتا، هو أقل أشكال الفوسفور تفاعلاً، وهو الشكل الأكثر استقرارًا من الناحية الديناميكية الحرارية عند درجات حرارة أقل من 550 درجة مئوية (823 كلفن) . يشبه الفوسفور الأسود الجرافيت في مظهره وخواصه وبنيته ، فهو أسود اللون ورقائقي، وموصل للكهرباء، ويتكون من صفائح متجعدة من الذرات المترابطة. [ 48 ] [ 49 ] [ 50 ] يُستخلص الفوسفور الأسود بتسخين الفوسفور الأبيض تحت ضغوط عالية (حوالي 12000 ضغط جوي قياسي أو 1.2 جيجا باسكال ). كما يمكن إنتاجه في الظروف المحيطة باستخدام أملاح معدنية، مثل الزئبق، كعوامل محفزة. [ 51 ] يُطلق على الفوسفور الأسود أحادي الطبقة اسم الفوسفورين ، وهو بالتالي مشابه للجرافين .  

ظاهرة طبيعية

يبلغ تركيز الفوسفور في قشرة الأرض حوالي غرام واحد لكل كيلوغرام (للمقارنة، يوجد النحاس بتركيز حوالي 0.06 غرام لكل كيلوغرام). لا يوجد الفوسفور حراً في الطبيعة، ولكنه ينتشر على نطاق واسع في العديد من المعادن ، وعادةً ما يكون على شكل فوسفات. وتُعد صخور الفوسفات غير العضوية ، التي تتكون جزئياً من الأباتيت ، المصدر التجاري الرئيسي لهذا العنصر اليوم.

في عام 2013، رصد علماء الفلك وجود الفوسفور في كاسيوبيا أ ، مما أكد أن هذا العنصر يُنتج في المستعرات العظمى كناتج ثانوي لعملية التخليق النووي . وقد تصل نسبة الفوسفور إلى الحديد في المواد المتبقية من المستعر الأعظم إلى 100 ضعف نسبتها في مجرة ​​درب التبانة عمومًا. [ 52 ] وفي عام 2020، حلل علماء الفلك بيانات مرصدي ألما وروسينا من منطقة تكوين النجوم الضخمة AFGL 5142، للكشف عن جزيئات تحتوي على الفوسفور وكيفية انتقالها عبر المذنبات إلى الأرض في بداياتها . [ 53 ]

المركبات

الفوسفات غير العضوي

أحماض الفوسفوريك

أكثر مركبات الفوسفور شيوعًا هي مشتقات الفوسفات ( PO₄³⁻ )، وهو أنيون رباعي السطوح . [ 54 ] الفوسفات هو القاعدة المرافقة لحمض الفوسفوريك، الذي يُنتج بكميات هائلة لاستخدامه في الأسمدة. ولأن حمض الفوسفوريك ثلاثي البروتونات، فإنه يتحول تدريجيًا إلى ثلاث قواعد مرافقة:

H3PO4 + H2O ⇌ H3O + + H2PO - 4 ( Ka1 = 7.25 × 10-3 )​​​​
H 2 PO − 4 + H 2 O ⇌ H 3 O + + HPO 2− 4 ( Ka2 = 6.31×10 −8 ) 
HPO 2− 4 + H 2 O ⇌ H 3 O + + PO 3− 4 ( K a3  = 3.98×10 −13 )

يُستخدم حمض الفوسفوريك الغذائي (المضاف E338 [ 55 ] ) لتحميض الأطعمة والمشروبات، مثل أنواع مختلفة من الكولا والمربى، مما يُضفي عليها مذاقًا لاذعًا أو حامضًا. [ 21 ] كما يُستخدم حمض الفوسفوريك كمادة حافظة . [ 56 ] تُسمى المشروبات الغازية التي تحتوي على حمض الفوسفوريك، بما في ذلك كوكاكولا ، أحيانًا بالمشروبات الغازية الفوسفاتية أو الفوسفات. قد يُسبب حمض الفوسفوريك الموجود في المشروبات الغازية تآكل الأسنان، [ 57 ] بالإضافة إلى المساهمة في تكوين حصى الكلى ، خاصةً لدى من سبق لهم الإصابة بها. [ 58 ]

أملاح المعادن

يتفاعل الفوسفات مع الكاتيونات المعدنية مكونًا مجموعة متنوعة من الأملاح. هذه المواد الصلبة بوليمرية، وتتميز بروابط متعددة الأكسو-المعادن. عندما تكون شحنة الكاتيون المعدني 2+ أو 3+، تكون الأملاح غير قابلة للذوبان عمومًا، ولذلك توجد كمعادن شائعة. العديد من أملاح الفوسفات مشتقة من فوسفات الهيدروجين ( HPO₄²⁻ ) .

تُعدّ فوسفات الكالسيوم، على وجه الخصوص، مركبات واسعة الانتشار ولها العديد من التطبيقات. ومن بينها، تُستخدم لتحسين خصائص اللحوم والأجبان المصنعة ، وفي مسحوق الخبز ، ومعجون الأسنان. [ 21 ] ومن أهمها فوسفات أحادي الكالسيوم وفوسفات ثنائي الكالسيوم .

متعدد الفوسفات

يُظهر الفوسفات ميلًا لتكوين سلاسل وحلقات تحتوي على روابط POP. تُعرف العديد من متعددات الفوسفات، بما في ذلك ATP . تنشأ متعددات الفوسفات من خلال نزع الماء من فوسفات الهيدروجين مثل HPO₄²⁻ و H₂PO₄⁻ . على سبيل المثال، يُنتج ثلاثي فوسفات خماسي الصوديوم (المعروف أيضًا باسم ثلاثي متعدد فوسفات الصوديوم ، STPP) ، وهو مركب ذو أهمية صناعية ، بكميات هائلة تصل إلى ميغا طن من خلال تفاعل التكثيف التالي :

2 نا 2 هبو 4 + NaH 2 ص 4 → نا 5 ف 3 يا 10 + 2 ح 2 يا

يُستخدم ثلاثي فوسفات الصوديوم في منظفات الغسيل في بعض البلدان، بينما يُحظر استخدامه في بلدان أخرى. [ 46 ] يعمل هذا المركب على تليين الماء لتحسين أداء المنظفات ومنع تآكل الأنابيب وأنابيب الغلايات . [ 59 ]

الأحماض الأكسجينية

تُعدّ أحماض الفوسفور الأكسجينية واسعة الانتشار، وغالبًا ما تكون ذات أهمية تجارية، وأحيانًا تكون معقدة التركيب. جميعها تحتوي على بروتونات حمضية مرتبطة بذرات الأكسجين، وبعضها يحتوي على بروتونات غير حمضية مرتبطة مباشرة بالفوسفور، وبعضها الآخر يحتوي على روابط فوسفور-فوسفور. [ 32 ] على الرغم من تكوّن العديد من أحماض الفوسفور الأكسجينية، إلا أن تسعة منها فقط ذات أهمية تجارية. ومن بينها، يُعدّ كلٌّ من حمض الهيبوفوسفوروز، وحمض الفوسفوروز، وحمض الأورثوفوسفوريك من الأحماض ذات الأهمية الخاصة.

حالة الأكسدةصيغةاسمالبروتونات الحمضيةالمركبات
+1H3PO2​​​حمض الهيبوفوسفوريك1الأحماض والأملاح
+3H3PO3​​​حمض الفوسفور (حمض الفوسفونيك)2الأحماض والأملاح
+3HPO 2حمض الميتافوسفوريك1الأملاح
+4H 4 P 2 O 6حمض الهيبوفوسفوريك4الأحماض والأملاح
+5(HPO 3 ) nأحماض الميتافوسفوريكنالأملاح ( ن  =  3، 4، 6)
+5H(HPO 3 ) n OHأحماض البوليفوسفوريكن +2الأحماض والأملاح ( ن  = 1-6)
+5H 5 P 3 O 10حمض ثلاثي الفوسفوريك5الأملاح
+5H 4 P 2 O 7حمض البيروفوسفوريك4الأحماض والأملاح
+5H3PO4​​​حمض الفوسفوريك (أورثو)3الأحماض والأملاح

مركبات غير عضوية أخرى

الأكاسيد والكبريتيدات

البنية رباعية الأوجه لـ P4O10 و P4S10​​​

خماسي أكسيد الفوسفور ( P₄O₁₀ ) هو أنهيدريد حمض الفوسفوريك، ولكن توجد عدة مركبات وسيطة بينهما. يتفاعل هذا المركب الصلب الأبيض الشمعي بشدة مع الماء. وبالمثل، فإن ثلاثي أكسيد الفوسفور (P₄O₆ ، ويُسمى أيضًا سداسي أكسيد رباعي الفوسفور ) هو أنهيدريد P(OH) ₃ ، وهو المتصاوغ التوتوميري الثانوي لحمض الفوسفوريك. يشبه تركيب P₄O₆ تركيب P₄O₁₀ باستثناء مجموعات الأكسيد الطرفية. أما الأوكسي هاليدات والأوكسي هيدريدات المختلطة للفوسفور (III) فهي نادرة جدًا . في الوقت نفسه، يُشكّل الفوسفور مجموعة واسعة من الكبريتيدات، حيث يمكن أن يكون الفوسفور في حالات أكسدة P(V) أو P(III) أو غيرها . ومع ذلك، فإن اثنين منها فقط لهما أهمية تجارية. يمتلك خماسي كبريتيد الفوسفور (P₄S₁₀ ) بنية مشابهة لـ P₄O₁₀ ، ويُستخدم في صناعة الإضافات والمبيدات الحشرية. [ 60 ] أما سيسكوي كبريتيد الفوسفور ثلاثي التناظر ( P₄S₃ ) فيُستخدم في أعواد الثقاب التي تُشعل في أي مكان .

الهاليدات

يمكن أن تكون حالة أكسدة هاليدات الفوسفور +3 في حالة ثلاثي الهاليدات، و+5 في حالة خماسي الهاليدات وثنائي هاليدات الكالكوألدات ، و+2 في حالة رباعي هاليدات ثنائي الفوسفور. جميع ثلاثي الهاليدات المتناظرة الأربعة معروفة جيدًا: غاز PF₃ ، وسوائل PCl₃ و PBr₃ المصفرة ، و PI₃ الصلب . هذه المواد حساسة للرطوبة، وتتحلل مائيًا لإنتاج حمض الفوسفور . يُنتج ثلاثي الكلوريد، وهو كاشف شائع الاستخدام في صناعة المبيدات، عن طريق كلورة الفوسفور الأبيض . يُنتج ثلاثي الفلوريد من ثلاثي الكلوريد عن طريق تبادل الهاليدات. يُعد PF₃ سامًا لأنه يرتبط بالهيموجلوبين .

معظم خماسي هاليدات الفوسفور مركبات شائعة. PF₅ غاز عديم اللون ، وجزيئاته ذات شكل هرمي ثلاثي ثنائي . يتفاعل مع الفلوريد مُكَوِّنًا PF₆⁻ ، وهو أنيون متساوي الإلكترونات مع SF₆ . PCl₅ مادة صلبة عديمة اللون ، صيغتها الأيونية PCl₆ + 4PCl⁻⁶ ، لكنها تتخذ شكلًا هرميًا ثلاثيًا ثنائيًا عند انصهارها أو وجودها في الحالة البخارية. [ 32 ] كل من خماسي الفلوريد وخماسي الكلوريد حمضان لويس . في المقابل، PBr₅ مادة صلبة غير مستقرة صيغتها PBr₄ + 4Br⁻ . أما PI₅ فغير معروف . [ 32 ]

أهمّ أوكسي هاليدات الفوسفور هو أوكسي كلوريد الفوسفور ( POCl₃ ) ، وهو رباعي الأوجه تقريبًا. يُحضّر من PCl₃ ويُستخدم في صناعة الملدّنات. كما يُمكن للفوسفور أن يُكوّن ثيوهاليدات مثل PSCl₃ ، وفي حالات نادرة سيلينوهاليدات.

النتريدات

يُعتبر جزيء أحادي نتريد الفوسفور (PN) غير مستقر، ولكنه ناتج عن تحلل خماسي نتريد الفوسفور البلوري عند درجة حرارة 1100 كلفن (830 درجة مئوية). وبالمثل، يُعتبر H₂PN غير مستقر، وتتجمع هالوجينات نتريد الفوسفور مثل F₂PN وCl₂PN و Br₂PN و I₂PN لتكوين متعددات الفوسفازين الحلقية . على سبيل المثال ، توجد المركبات ذات الصيغة ( PNCl₂ ) n بشكل أساسي على هيئة حلقات مثل ثلاثي هيكساكلوروفوسفازين . وتنتج الفوسفازينات من معالجة خماسي كلوريد الفوسفور بكلوريد الأمونيوم .  

PCl₅ + NH₄Cl → 1/ n (NPCl₂ ) ₙ + 4 HCl

عند استبدال مجموعات الكلوريد بمجموعات الألكوكسيد ( RO− ) ، يتم إنتاج عائلة من البوليمرات ذات خصائص مفيدة محتملة. [ 61 ]

الفوسفيدات والفوسفين

توجد مجموعة واسعة من المركبات التي تحتوي على أيون الفوسفيد P³⁻ ، سواء مع عناصر المجموعات الرئيسية أو مع الفلزات . غالبًا ما تُظهر هذه المركبات تراكيب معقدة، حيث يكون الفوسفور في حالة الأكسدة -3. تنشأ فوسفيدات الفلزات من تفاعل الفلزات مع الفوسفور الأحمر. يمكن للفلزات القلوية (المجموعة 1) والفلزات القلوية الترابية (المجموعة 2) أيضًا تكوين مركبات مثل Na₃P₇ . تتفاعل هذه المركبات مع الماء لتكوين الفوسفين . [ 32 ] تُعرف أيضًا بعض معادن الفوسفيد، مثل ( Fe,Ni) ₂P و (Fe,Ni) ₃P ، لكنها نادرة جدًا على الأرض، وتوجد معظمها في نيازك الحديد والنيكل .

الفوسفين ( PH₃ ) ومشتقاته العضوية نظائر بنيوية للأمونيا ( NH₃ ) ، إلا أن زوايا الروابط عند ذرة الفوسفور أقرب إلى 90° في الفوسفين ومشتقاته العضوية. وهو غاز سام كريه الرائحة، ينتج عن تحلل فوسفيد الكالسيوم ( Ca₃P₂ ) بالماء. وعلى عكس الأمونيا، يتأكسد الفوسفين بالهواء. كما أن الفوسفين أقل قاعدية بكثير من الأمونيا . توجد فوسفينات أخرى تحتوي على سلاسل تصل إلى تسع ذرات فوسفور ، وصيغتها الكيميائية PₙHₙ₊₂ . [ 32 ] يُعد غاز ثنائي الفوسفين ( P₂H₄ ) شديد الاشتعال نظيراً للهيدرازين .

مركبات الفوسفور العضوية

ثنائي فوسفين مستقر، وهو مشتق من الفوسفور (I)

الفوسفينات والفوسفيتات والفوسفات العضوي

تُصنف المركبات التي تحتوي على روابط PC وPOC عادةً ضمن مركبات الفوسفور العضوية، وهي شائعة الاستخدام تجاريًا. يُعدّ أيون الفوسفور الثلاثي (P³⁺ ) مصدرًا لمركب كلوريد الفوسفور الثلاثي ( PCl₃ ) في مسارات تحضير مركبات الفوسفور العضوي الثلاثي. على سبيل المثال، يُعدّ الفوسفور الثلاثي المركب الأولي لثلاثي فينيل فوسفين .

PCl 3 + 6 Na + 3 C 6 H 5 Cl → P(C 6 H 5 ) 3 + 6 NaCl

معالجة ثلاثي هاليدات الفوسفور بالكحولات والفينولات تعطي الفوسفيتات، على سبيل المثال ثلاثي فينيل الفوسفيت :

PCl₃ + 3 C₆H₅OH → P ( OC₆H₅ ) ₃ + 3 HCl

تحدث تفاعلات مماثلة لأوكسي كلوريد الفوسفور ، مما ينتج عنه ثلاثي فينيل فوسفات :

OPCl 3 + 3 C 6 H 5 OH → OP (OC 6 H 5 ) 3 + 3 HCl

تُستخدم بعض مركبات الفوسفات العضوية كمثبطات للهب. [ 62 ] ومن بينها، يُعد كل من فوسفات ثلاثي الكريسيل وفوسفات ثنائي فينيل 2-إيثيل هكسيل من الملدنات ، مما يجعل هاتين الخاصيتين مفيدتين في إنتاج المنتجات البلاستيكية غير القابلة للاشتعال ومشتقاتها. [ 32 ] [ 63 ]

على الرغم من أن العديد من المركبات العضوية للفوسفور ضرورية للحياة، إلا أن بعضها شديد السمية. تُستخدم مجموعة واسعة من مركبات الفوسفور العضوية لسميتها كمبيدات حشرية ، كما تُستخدم كأسلحة كيميائية كعوامل عصبية . [ 32 ] ومن الأمثلة البارزة على ذلك غاز السارين ، وغاز VX، وغاز التابون . وتُعد إسترات الفلوروفوسفات (مثل السارين) من بين أقوى السموم العصبية المعروفة.

ثيوإسترات

يمكن إنتاج إسترات الفوسفور الثلاثية المتناظرة (مثل P(SMe) 3 ) من تفاعل الفوسفور الأبيض مع ثنائي الكبريتيد المقابل ، أو مع هاليدات الفوسفور الثلاثية والثيولات . وعلى عكس الإسترات المقابلة، فإنها لا تخضع لتفاعل مايكليس-أربوزوف مع الكواشف المحبة للإلكترونات. بل تتحول إلى مركب فوسفور ثلاثي آخر عبر وسيط سلفونيوم . [ 64 ]

الفوسفور (I) والفوسفور (II)

تتميز هذه المركبات عمومًا بروابط P–P. [ 32 ] ومن الأمثلة على ذلك مشتقات الفوسفين المتسلسلة والفوسفينات العضوية. كما لوحظ وجود مركبات تحتوي على روابط P=P مزدوجة، على الرغم من ندرتها.

الدور البيولوجي

الخلايا

يُعدّ الفوسفور غير العضوي، على شكل فوسفات ( PO₄³⁻ ) ، ضروريًا لجميع أشكال الحياة المعروفة . [ 65 ] يلعب الفوسفور دورًا رئيسيًا في البنية التركيبية للحمض النووي DNA والحمض النووي الريبوزي RNA . تستخدم الخلايا الحية الفوسفات لنقل الطاقة الخلوية عبر الأدينوسين ثلاثي الفوسفات (ATP)، وهو ضروري لكل عملية خلوية تستهلك الطاقة. كما يُعدّ ATP مهمًا لعملية الفسفرة ، وهي عملية تنظيمية أساسية في الخلايا. تُحاط كل خلية حية بغشاء يفصلها عن محيطها. تتكون الأغشية الخلوية من مصفوفة من الفوسفوليبيدات والبروتينات، وعادةً ما تكون على شكل طبقة ثنائية. تُشتق الفوسفوليبيدات من الجلسرين ، حيث يُستبدل اثنان من بروتونات مجموعة الهيدروكسيل (OH) في الجلسرين بأحماض دهنية على شكل إستر ، بينما يُستبدل بروتون مجموعة الهيدروكسيل الثالث بمجموعة فوسفات مرتبطة بكحول آخر. [ 66 ]

مينا العظام والأسنان

المكون الرئيسي للعظام هو هيدروكسي أباتيت، بالإضافة إلى أشكال غير متبلورة من فوسفات الكالسيوم، وربما الكربونات. يُعدّ هيدروكسي أباتيت المكون الرئيسي لمينا الأسنان. تعمل فلورة المياه على تعزيز مقاومة الأسنان للتسوس من خلال التحويل الجزئي لهذا المعدن إلى مادة فلوراباتيت الأكثر صلابة : [ 32 ]

Ca 5 (PO 4 ) 3 OH + F − → Ca 5 (PO 4 ) 3 F + OH −

يحتوي جسم الإنسان البالغ على حوالي 0.7 كيلوغرام (1.5 رطل) من الفوسفور، يتواجد منها حوالي 85-90% في العظام والأسنان على شكل أباتيت ، والباقي في الأنسجة الرخوة والسوائل خارج الخلوية. يزداد محتوى الفوسفور من حوالي 0.5% من الكتلة في مرحلة الرضاعة إلى 0.65-1.1% من الكتلة في البالغين. في المقابل، يبلغ متوسط ​​تركيز الفوسفور في الدم حوالي 0.4 غ/لتر؛ حوالي 70% منه فوسفات عضوي و30% فوسفات غير عضوي. [ 67 ]  

تَغذِيَة

المصادر الغذائية الرئيسية للفوسفور هي نفسها المصادر التي تحتوي على البروتين ، مع أن البروتينات نفسها لا تحتوي على الفوسفور. على سبيل المثال، يحتوي الحليب واللحوم وفول الصويا عادةً على الفوسفور. عمومًا، إذا كان النظام الغذائي يتضمن كمية كافية من البروتين والكالسيوم، فإن كمية الفوسفور تكون كافية. [ 68 ]

بحسب معهد الطب الأمريكي ، يبلغ متوسط ​​الاحتياج اليومي المُقدّر للفوسفور للأشخاص الذين تبلغ أعمارهم 19 عامًا فأكثر 580  ملغ/يوم.  أما الكمية المرجعية اليومية (RDA) فهي 700 ملغ/يوم. وتُعدّ الكميات المرجعية اليومية أعلى من متوسط ​​الاحتياج اليومي المُقدّر (EAR) لتحديد الكميات التي تُغطي احتياجات الأشخاص ذوي الاحتياجات الأعلى من المتوسط. كما تبلغ الكمية المرجعية اليومية للحمل والرضاعة 700  ملغ/يوم. بالنسبة للأشخاص الذين تتراوح أعمارهم بين 1 و18 عامًا، تزداد الكمية المرجعية اليومية مع التقدم في العمر من 460 إلى 1250  ملغ/يوم. أما فيما يتعلق بالسلامة، فيُحدد معهد الطب الأمريكي الحد الأقصى المسموح به لتناول الفوسفور عند 4000  ملغ/يوم. وتُعرف هذه القيم مجتمعةً باسم المدخول الغذائي المرجعي . [ 69 ] وتشير الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية (EFSA) إلى هذه المعلومات مجتمعةً باسم القيم الغذائية المرجعية، مع استخدام المدخول المرجعي للسكان (PRI) بدلًا من الكمية المرجعية اليومية، ومتوسط ​​الاحتياج بدلًا من متوسط ​​الاحتياج اليومي المُقدّر. [ 70 ] ويتم تعريف كل من المدخول المُقدّر والحد الأقصى المسموح به بنفس الطريقة المُستخدمة في الولايات المتحدة. بالنسبة للأشخاص الذين تبلغ أعمارهم 15 عامًا فأكثر، بما في ذلك الحوامل والمرضعات ، تُحدد الجرعة الكافية بـ 550  ملغ/يوم. أما بالنسبة للأطفال الذين تتراوح أعمارهم بين 4 و10 أعوام، فتبلغ الجرعة الكافية 440  ملغ/يوم، وللأطفال الذين تتراوح أعمارهم بين 11 و17 عامًا، تبلغ 640  ملغ/يوم. هذه الجرعات الكافية أقل من الجرعات اليومية الموصى بها في الولايات المتحدة. في كلا النظامين، يحتاج المراهقون إلى جرعة أكبر من البالغين. [ 71 ] راجعت الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية (EFSA) نفس مسألة السلامة وقررت عدم وجود معلومات كافية لتحديد الحد الأعلى المسموح به. [ 72 ]

قد ينجم نقص الفوسفور عن سوء التغذية ، أو عدم امتصاص الفوسفات، أو متلازمات أيضية تستنزف الفوسفات من الدم (كما في متلازمة إعادة التغذية بعد سوء التغذية [ 73 ] )، أو زيادة إفرازه في البول. وتتسم جميع هذه الحالات بنقص فوسفات الدم ، وهي حالة تتميز بانخفاض مستويات الفوسفات الذائب في مصل الدم وداخل الخلايا. تشمل أعراض نقص فوسفات الدم خللاً عصبياً واضطراباً في خلايا العضلات والدم نتيجة نقص الأدينوسين ثلاثي الفوسفات (ATP) . أما زيادة الفوسفات فتؤدي إلى الإسهال وتكلس (تصلب) الأعضاء والأنسجة الرخوة، وقد تعيق قدرة الجسم على استخدام الحديد والكالسيوم والمغنيسيوم والزنك. [ 74 ]

دورة الفوسفور

يُعدّ الفوسفور عنصرًا غذائيًا أساسيًا للنباتات (وهو العنصر الغذائي الأكثر تحديدًا للنمو بعد النيتروجين)، [ 75 ] ويُستمدّ معظم إنتاج الفوسفور من أحماض الفوسفوريك المركزة المستخدمة في الأسمدة الزراعية ، والتي تحتوي على ما يصل إلى 70% إلى 75% من خامس أكسيد الفوسفور (P₂O₅ ) . وقد أدّى ذلك إلى زيادة كبيرة في إنتاج الفوسفات في النصف الثاني من القرن العشرين. [ 76 ] يُعدّ التسميد الفوسفاتي الاصطناعي ضروريًا لأن الفوسفور عنصر أساسي لجميع الكائنات الحية؛ فهو يُشارك في نقل الطاقة، وتقوية الجذور والسيقان، وعملية التمثيل الضوئي ، ونمو جذور النباتات ، وتكوين البذور والأزهار، وعوامل أخرى مهمة تؤثر على صحة النبات وتركيبه الجيني بشكل عام. [ 75 ] وقد أدّى الاستخدام المفرط لأسمدة الفوسفور وجريانها السطحي إلى ظاهرة التخثث (الإثراء المفرط) في النظم البيئية المائية . [ 77 ] [ 78 ]

تُعدّ المركبات الفوسفورية الطبيعية غير متاحة في الغالب للنباتات نظرًا لانخفاض ذوبانها وحركتها في التربة. [ 79 ] يتميز معظم الفوسفور بثباته العالي في معادن التربة أو موادها العضوية. حتى عند إضافة الفوسفور في السماد العضوي أو الكيميائي، فإنه قد يثبت في التربة. ولذلك، فإن دورة الفوسفور الطبيعية بطيئة للغاية. يُطلق جزء من الفوسفور المثبت مرة أخرى بمرور الوقت، مما يدعم نمو النباتات البرية، إلا أن هناك حاجة إلى كميات أكبر لدعم الزراعة المكثفة للمحاصيل. [ 80 ] غالبًا ما يكون السماد على شكل سوبر فوسفات الجير، وهو خليط من فوسفات ثنائي هيدروجين الكالسيوم ( Ca (H₂PO₄ ) ₂ ) وكبريتات الكالسيوم ثنائية الهيدرات ( CaSO₄ · 2H₂O ) ينتج عن تفاعل حمض الكبريتيك والماء مع فوسفات الكالسيوم .

تُعد معالجة المعادن الفوسفاتية بحمض الكبريتيك للحصول على الأسمدة ذات أهمية بالغة للاقتصاد العالمي لدرجة أنها تمثل السوق الصناعية الرئيسية لحمض الكبريتيك وأكبر استخدام صناعي للكبريت العنصري . [ 81 ]

إنتاج

التعدين

استخراج صخور الفوسفات في ناورو
قطار فوسفات في طريقه إلى ميناء الدار البيضاء في المغرب.

تُعد وسائل إنتاج الفوسفور تجارياً، إلى جانب التعدين، قليلة لأن دورة الفوسفور لا تتضمن نقلاً كبيراً في الطور الغازي. [ 82 ] المصدر الرئيسي للفوسفور في العصر الحديث هو صخور الفوسفات (على عكس ذرق الطيور الذي سبقها).

بلغ إنتاج الولايات المتحدة من صخور الفوسفات ذروته عام 1980 عند 54.4 مليون طن متري. وكانت الولايات المتحدة أكبر منتج لصخور الفوسفات في العالم منذ عام 1900 على الأقل وحتى عام 2006، حين تجاوز إنتاجها إنتاج الصين . وفي عام 2019، أنتجت الولايات المتحدة 10% من إنتاج العالم من صخور الفوسفات. [ 83 ]

يعالج

تُستخدم معظم المواد الحاملة للفوسفور في الأسمدة الزراعية. في هذه الحالة، حيث تكون معايير النقاء متواضعة، يُستخلص الفوسفور من صخور الفوسفات باستخدام ما يُعرف بـ"العملية الرطبة". تُعالج المعادن بحمض الكبريتيك لإنتاج حمض الفوسفوريك . ثم يُعادَل حمض الفوسفوريك لإنتاج أملاح الفوسفات المختلفة، التي تُشكّل مكونات الأسمدة. في العملية الرطبة، لا يخضع الفوسفور لتفاعلات الأكسدة والاختزال. [ 84 ] يُنتج حوالي خمسة أطنان من نفايات الفوسفوجبس لكل طن من حمض الفوسفوريك المُنتَج. ويُقدّر الإنتاج السنوي للفوسفوجبس عالميًا بما يتراوح بين 100 و280 مليون طن. [ 85 ]

نظرًا لاستخدام الفوسفور في الأدوية والمنظفات والمواد الغذائية، تُعدّ معايير النقاء عالية، مما أدى إلى تطوير المعالجة الحرارية. في هذه المعالجة، تُحوّل معادن الفوسفات إلى فوسفور أبيض، والذي يُمكن تنقيته بالتقطير. ثم يُؤكسد الفوسفور الأبيض إلى حمض الفوسفوريك، ويُعادَل لاحقًا بقاعدة للحصول على أملاح الفوسفات. تُجرى المعالجة الحرارية في فرن القوس المغمور، وهو فرن كثيف الاستهلاك للطاقة . [ 84 ] يُنتج حاليًا حوالي مليون طن قصير (910,000 طن متري ) من الفوسفور العنصري سنويًا. يُمكن تسخين فوسفات الكالسيوم (على شكل صخر فوسفاتي )، الذي يُستخرج معظمه من فلوريدا وشمال إفريقيا، إلى درجة حرارة تتراوح بين 1200 و1500 درجة مئوية مع الرمل، الذي يتكون في معظمه من ثاني أكسيد السيليكون (SiO2 ) ، وفحم الكوك لإنتاج رباعي الفوسفور ( P4 ) . نظرًا لأن رباعي الفوسفور منتج متطاير، فإنه يُعزل بسهولة. [ 86 ]  

4 Ca 5 (PO 4 ) 3 F + 18 SiO 2 + 30 C → 3 P 4 + 30 CO + 18 CaSiO 3 + 2 CaF 2
2 Ca 3 (PO 4 ) 2 + 6 SiO 2 + 10 C → 6 CaSiO 3 + 10 CO + P 4

تشمل المنتجات الجانبية للعملية الحرارية الفيروفوسفور ، وهو شكل خام من Fe₂P ، ينتج عن شوائب الحديد في المواد المعدنية الأولية. يُعد خبث السيليكات مادة بناء مفيدة. يُستخلص الفلورايد أحيانًا لاستخدامه في فلورة المياه . أما "الطين" الذي يحتوي على كميات كبيرة من الفوسفور الأبيض فهو أكثر إشكالية. يُجرى إنتاج الفوسفور الأبيض في منشآت كبيرة، ويعود ذلك جزئيًا إلى استهلاكه الكبير للطاقة. يُنقل الفوسفور الأبيض في حالته المنصهرة. وقد وقعت بعض الحوادث الكبرى أثناء النقل. [ 87 ]

الاحتياطيات

الإنتاج العالمي السنوي لصخور الفوسفات (ميغا طن في السنة)، 1994-2022 (بيانات من هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية) [ 88 ]

يشكل الفوسفور حوالي 0.1% من كتلة قشرة الأرض . [ 89 ] ومع ذلك، فإن الأشكال المركزة فقط، والتي تُعرف مجتمعةً باسم صخور الفوسفات أو الفوسفوريت، هي القابلة للاستغلال، وهي غير موزعة بالتساوي على سطح الأرض. [ 32 ] تحتوي صخور الفوسفات غير المعالجة على تركيز من الفوسفور يتراوح بين 1.7% و8.7% من الكتلة (4-20% خامس أكسيد الفوسفور). تُقدَّر احتياطيات وموارد الفوسفات التجارية الإجمالية في العالم بكميات صخور الفوسفات، والتي تشمل عمليًا أكثر من 300 خام من أصول وتركيبات ومحتوى فوسفات مختلف. تشير "الاحتياطيات" إلى الكمية المفترض استخراجها بالأسعار السوقية الحالية، بينما تشير "الموارد" إلى الكميات المُقدَّرة من حيث الجودة أو النوعية التي تُتيح فرصًا معقولة للاستخراج الاقتصادي. [ 90 ] [ 91 ] يُعد التعدين حاليًا الطريقة الوحيدة الفعالة من حيث التكلفة لإنتاج الفوسفور. لذا، فإن نقص صخور الفوسفات أو الارتفاعات الكبيرة في الأسعار قد يؤثر سلبًا على الأمن الغذائي العالمي . [ 92 ]

التوزيع العالمي للاحتياطيات التجارية من صخور الفوسفات في عام 2016

تُقدّر الدول التي تمتلك أكبر احتياطيات تجارية من صخور الفوسفات (بمليارات الأطنان المترية) بأنها: المغرب (50 مليار طن متري)، والصين (3.2 مليار طن متري)، ومصر (2.8 مليار طن متري)، والجزائر (2.2 مليار طن متري)، وسوريا (1.8 مليار طن متري)، والبرازيل (1.6 مليار طن متري)، والمملكة العربية السعودية (1.4 مليار طن متري)، وجنوب أفريقيا ( 1.4 مليار طن متري )، وأستراليا (1.1 مليار طن متري)، والولايات المتحدة الأمريكية (1.0 مليار طن متري)، وفنلندا (1.0 مليار طن متري). [ 93 ] [ 88 ] [ 94 ] وتختلف تقديرات الإنتاج المستقبلي اختلافًا كبيرًا تبعًا للنماذج والافتراضات المتعلقة بالأحجام القابلة للاستخراج، ولكن من المؤكد أن إنتاج صخور الفوسفات في المستقبل سيتأثر بشكل كبير بالمغرب في المستقبل المنظور. [ 95 ] كما تم اكتشاف رواسب واسعة من صخور الفوسفات في النرويج عام 2023. [ 96 ] وقبل هذه الاكتشافات، كان من المتوقع أن تنضب احتياطيات الفوسفور التجارية والميسورة التكلفة على كوكب الأرض في غضون 50 إلى 100 عام. [ 97 ]

في عام 2023، قدّرت هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية (USGS) أن احتياطيات صخور الفوسفات القابلة للاستخراج اقتصاديًا في جميع أنحاء العالم تبلغ 72 مليار طن، بينما بلغ الإنتاج العالمي من التعدين في عام 2022 نحو 220 مليون طن. [ 88 ] وبافتراض عدم وجود نمو، فإن هذه الاحتياطيات ستكفي لحوالي 300 عام. وهذا يؤكد إلى حد كبير تقريرًا صادرًا عن المركز الدولي لتطوير الأسمدة (IFDC) عام 2010، والذي أشار إلى أن الاحتياطيات العالمية ستكفي لعدة مئات من السنين. [ 98 ] [ 99 ] وتُعدّ أرقام احتياطيات الفوسفور موضع نقاش حاد. [ 90 ] [ 97 ] [ 100 ] ويشير جيلبرت إلى قلة التحقق الخارجي من هذا التقدير. [ 101 ] وخلصت مراجعة أجريت عام 2014 إلى أن تقرير المركز الدولي لتطوير الأسمدة "يقدم صورة مبالغ فيها للاحتياطيات العالمية، ولا سيما احتياطيات المغرب، حيث أُعيد تصنيف موارد افتراضية ومستنتجة إلى حد كبير على أنها "احتياطيات". [ 102 ]

الحفاظ على الموارد وإعادة التدوير

محطة معالجة مياه الصرف الصحي لإزالة الفوسفات في يوركشاير ، إنجلترا

يُمكن للحد من جريان المياه الزراعية وتآكل التربة أن يُقلل من وتيرة إعادة تسميد الحقول بالفوسفور. وقد أثبتت أساليب زراعية مثل الزراعة بدون حراثة ، وبناء المدرجات ، والحراثة الكنتورية ، واستخدام مصدات الرياح ، فعاليتها في خفض معدل استنزاف الفوسفور من الأراضي الزراعية، مع أنها لا تُغني تمامًا عن الحاجة إلى التسميد الدوري. كما يُمكن لشرائط من المراعي أو الغابات بين الأراضي الصالحة للزراعة والأنهار أن تُقلل بشكل كبير من فقدان الفوسفات والمغذيات الأخرى. [ 103 ]

تُنتج محطات معالجة مياه الصرف الصحي التي تتضمن مرحلة مخصصة لإزالة الفوسفور حمأة غنية بالفوسفات ، يمكن معالجتها لاحقًا لاستخلاص الفوسفور منها. ويتم ذلك عن طريق حرق الحمأة واستعادة الرماد الناتج. [ 104 ] وثمة نهج آخر يتمثل في استخلاص مواد غنية بالفوسفور، مثل الستروفيت، من محطات معالجة النفايات، وذلك بإضافة المغنيسيوم إلى النفايات. [ 101 ] إلا أن التقنيات المستخدمة حاليًا ليست فعالة من حيث التكلفة، نظرًا لسعر الفوسفور الحالي في السوق العالمية. [ 105 ]

التطبيقات

مباريات

سطح احتكاك أعواد الثقاب مصنوع من خليط من الفوسفور الأحمر والغراء والزجاج المطحون. يُستخدم مسحوق الزجاج لزيادة الاحتكاك.

يصعب إشعال أعواد الثقاب الآمنة على أي سطح باستثناء شريط الإشعال الخاص. يحتوي هذا الشريط على الفوسفور الأحمر غير السام، بينما يحتوي رأس عود الثقاب على كلورات البوتاسيوم ، وهو مركب مُطلق للأكسجين. عند إشعالها، تختلط كميات صغيرة من الاحتكاك الناتج عن رأس عود الثقاب وشريط الإشعال جيدًا لتكوين كمية صغيرة من خليط أرمسترونغ ، وهو تركيبة حساسة جدًا للمس. يشتعل المسحوق الناعم فورًا، مُحدثًا الشرارة الأولية لإشعال رأس عود الثقاب. تفصل أعواد الثقاب الآمنة مكوني خليط الإشعال حتى يتم إشعال عود الثقاب. هذه هي ميزة الأمان الرئيسية، إذ تمنع الاشتعال العرضي. [ 45 ] [ 106 ]

جيش

على الرغم من أن الاستخدامات العسكرية للفوسفور الأبيض مقيدة بالقانون الدولي الحديث، إلا أن ذخائر الفوسفور الأبيض لا تزال تستخدم في التطبيقات العسكرية، مثل القنابل الحارقة ، وشاشات الدخان ، وقنابل الدخان ، والذخيرة المتتبعة .

إنتاج الأدوية

يمكن للفوسفور العنصري اختزال اليود العنصري إلى حمض الهيدرويوديك ، وهو كاشف فعال لاختزال الإيفيدرين أو السودوإيفيدرين إلى ميثامفيتامين . [ 107 ] لهذا السبب، يُدرج الفوسفور الأحمر والأبيض في الولايات المتحدة ضمن قائمة المواد الكيميائية الأولية من الفئة الأولى (List I) من قِبل إدارة مكافحة المخدرات ، ويخضع التعامل معهما لضوابط تنظيمية صارمة. [ 108 ] [ 109 ] [ 110 ]

الجوانب المعدنية

يُعدّ الفوسفور عنصرًا هامًا في صناعة الصلب ، وصناعة برونز الفوسفور ، والعديد من المنتجات الأخرى ذات الصلة. [ 111 ] [ 112 ] يُضاف الفوسفور إلى النحاس المعدني أثناء عملية صهره ليتفاعل مع الأكسجين الموجود كشوائب فيه، ولينتج سبائك نحاسية فوسفورية ( CuOFP ) ذات مقاومة أعلى للتقصف الهيدروجيني مقارنةً بالنحاس العادي. [ 113 ] طلاء التحويل الفوسفاتي هو معالجة كيميائية تُطبّق على أجزاء الصلب لتحسين مقاومتها للتآكل.

أشباه الموصلات

يُستخدم الفوسفور كمادة مُطعِّمة في أشباه الموصلات من النوع N المستخدمة في الإلكترونيات عالية القدرة وكواشف أشباه الموصلات . [ 114 ] في هذا السياق، لا يتواجد الفوسفور في بداية العملية، بل يُنتَج مباشرةً من السيليكون أثناء تصنيع الأجهزة. ويتم ذلك عن طريق التطعيم بالتحويل النيوتروني ، وهي طريقة تعتمد على تحويل السيليكون -30 إلى الفوسفور -31 عن طريق التقاط النيوترونات وتحلل بيتا كما يلي: 30Sأنا(ن،γ)31Sأنا→31P+β-(تي1/2=2.62ح){\displaystyle ^{30}\mathrm {Si} \,(n,\gamma )\,^{31}\mathrm {Si} \rightarrow \,^{31}\mathrm {P} +\beta ^{-}\;(T_{1/2}=2.62\mathrm {h} )}

عمليًا، يُوضع السيليكون عادةً بالقرب من مفاعل نووي أو داخله لتوليد النيوترونات. وعندما تمر النيوترونات عبر السيليكون، تُنتَج ذرات الفوسفور عن طريق التحويل النووي. تُعدّ طريقة التطعيم هذه أقل شيوعًا بكثير من الانتشار أو زرع الأيونات، ولكنها تتميز بميزة إنشاء توزيع متجانس للغاية للمواد المُطعِّمة. [ 115 ] [ 116 ]

المخاطر

جهة اتصال خارجية

يشكل الفوسفور العنصري الخطر الأكبر في صورته البيضاء، بينما يُعد الفوسفور الأحمر غير سام نسبيًا. [ 118 ] في الماضي، كان يُعالج التعرض الخارجي للفوسفور الأبيض بغسل المنطقة المصابة بمحلول كبريتات النحاس (II) بنسبة 2% لتكوين مركبات غير ضارة تُغسل بعد ذلك. وفقًا لإرشادات البحرية الأمريكية لعام 2009 : [ 119 ]

استُخدم كبريتات النحاس (النحاس الأحمر) من قبل أفراد القوات الأمريكية في الماضي، ولا تزال بعض الدول تستخدمه. مع ذلك، فإن كبريتات النحاس مادة سامة، وسيتم إيقاف استخدامها. قد تُسبب كبريتات النحاس تسممًا كلويًا ودماغيًا، بالإضافة إلى انحلال الدم داخل الأوعية الدموية .

بدلاً من ذلك، يقترح الدليل ما يلي:

[...] محلول بيكربونات لمعادلة حمض الفوسفوريك، مما يسمح بإزالة الفوسفور الأبيض المرئي. غالبًا ما يمكن تحديد موقع الجزيئات من خلال انبعاث الدخان عند اصطدام الهواء بها، أو من خلال توهجها في الظلام. في البيئات المظلمة، تظهر الشظايا على شكل بقع مضيئة. يجب تنظيف الحرق فورًا إذا سمحت حالة المريض بإزالة أجزاء من الفوسفور الأبيض التي قد تُمتص لاحقًا وتسبب تسممًا جهازيًا. لا تستخدم مراهم زيتية حتى تتأكد من إزالة جميع جزيئات الفوسفور الأبيض. بعد الإزالة الكاملة للجزيئات، عالج الإصابات كحروق حرارية.

الابتلاع

يُستخدم الفوسفور الشمعي الأصفر أو الأبيض كمبيد للقوارض ، كما يُستخدم في الألعاب النارية والأسمدة والذخيرة. قد يبتلع الأطفال الفوسفور ظنًا منهم أنه معجون أسنان، أو عند استخدامه على الخبز لقتل القوارض. تبلغ الجرعة المميتة حوالي 1  ملغم/كغم. تظهر الأعراض على ثلاث مراحل: يوم من القيء، ثم من يوم إلى ثلاثة أيام بدون أعراض، وأخيرًا ظهور أعراض الفشل الكبدي الحاد والفشل الكلوي . لا يوجد اختبار تشخيصي موثوق للتسمم بالفوسفور، ولا يوجد ترياق معروف. [ 120 ]

التعرض السلبي

قد يؤدي التسمم المزمن إلى نخر الفك . في الولايات المتحدة، حددت إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) التعرض لتركيز 0.1 ملغم/م³ من الفوسفور الأبيض خلال يوم عمل مدته 8 ساعات كحد أقصى مسموح به،  كما حدده المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) كحد أقصى موصى به . ويُعتبر التعرض لتركيز 5 ملغم/م³ أو أعلى خطراً مباشراً على الحياة أو الصحة . [ 121 ] 

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "الأوزان الذرية القياسية: الفوسفور" . CIAAW . 2013.
  2. ↑ بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (2022-05-04). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. ↑ الفوسفور في موسوعة بريتانيكا
  4. 1 2 3 4 5 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  5. ↑ وانغ، يوتشونغ؛ شي، ياومينغ؛ وي، بينغرونغ؛ كينغ، آر. بروس؛ شيفر، الثالث؛ شلاير، بول ف. آر.؛ روبنسون، غريغوري هـ. (2008). "ثنائي الفوسفور المُثبَّت بالكاربين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 130 (45): 14970-14971 . Bibcode : 2008JAChS.13014970W . doi : 10.1021/ja807828t . PMID 18937460 . 
  6. ↑ إليس، بوبي د.؛ ماكدونالد، تشارلز إل بي (2006). "يوديد الفوسفور (I): كاشف تبادل متعدد الاستخدامات لتخليق مركبات الفوسفور ذات حالة الأكسدة المنخفضة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (17): 6864-74 . doi : 10.1021/ic060186o . PMID 16903744 . 
  7. 1 2 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  8. ↑ ليد، د. ر.، محرر. (2005). "الحساسية المغناطيسية للعناصر والمركبات غير العضوية". دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (ملف PDF) (الطبعة 86 ). بوكا راتون (فلوريدا): مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-0486-5.
  9. ↑ ويست، روبرت (1984). سي آر سي، دليل الكيمياء والفيزياء . بوكا راتون، فلوريدا: دار نشر شركة المطاط الكيميائي. ص. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  10. 1 2 cf. " Memoir on Combustion in General " Mémoires de l'Académie Royale des Sciences 1777, 592–600. from Henry Marshall Leicester and Herbert S. Klickstein, A Source Book in Chemistry 1400–1900 (New York: McGraw Hill, 1952)
  11. 1 2 كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  12. ↑ ويكس، ماري إلفيرا (1932). "اكتشاف العناصر. الجزء الثاني: العناصر المعروفة لدى الخيميائيين". مجلة التعليم الكيميائي . 9 (1): 11. Bibcode : 1932JChEd...9...11W . doi : 10.1021/ed009p11 .
  13. ↑ بيتي، ريتشارد (2000). الفوسفور . مارشال كافنديش. ISBN 0-7614-0946-7.
  14. 1 2 3 4 5 6 7 باركس، جي دي؛ ميلور، جي دبليو (1939). كيمياء ميلور اللاعضوية الحديثة . لونغمانز غرين وشركاه. الصفحات 717-722 . 
  15. 1 2 سومرز، مايكل أ. (15-08-2007). الفوسفور . مجموعة روزن. ISBN  978-1-4042-1960-1.
  16. 1 2 شموندت، هيلمار (21 أبريل 2010)، “الخبراء يحذرون من أزمة الفوسفور الوشيكة” ، دير شبيجل
  17. ↑ ستيلمان، ج. م. (2003) [1960]. قصة الخيمياء والكيمياء المبكرة . نيويورك: دوفر. ص 418-419 . ISBN  0-7661-3230-7.
  18. ↑ باكيني، بيتر؛ بول هـ. برونر (10 فبراير 2012). استقلاب الغلاف البشري . مطبعة معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا، 2012. ص 288. ISBN  978-0-262-30054-4.
  19. ↑ فون فاغنر، رودولف (1897). دليل التكنولوجيا الكيميائية . نيويورك: دي. أبليتون وشركاه. ص 411. 
  20. ↑ تومسون، روبرت دونداس (1870). قاموس الكيمياء وتطبيقاته في علم المعادن وعلم وظائف الأعضاء والفنون . ريتش. جريفين وشركاه. ص 416. 
  21. 1 2 3 4 5 ثريلفال، ريتشارد إي. (1951). قصة 100 عام من صناعة الفوسفور: 1851-1951 . أولدبري: أولبرايت وويلسون المحدودة. 
  22. ↑ لي، جي جي (2004). أعظم حل في العالم: تاريخ النيتروجين والزراعة . مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-516582-1.
  23. 1 2 سكاجز، جيمي م. (مايو 1995). اندفاعة الجوانو الكبرى: رواد الأعمال والتوسع الأمريكي في الخارج . مطبعة سانت مارتن. ISBN 978-0-312-12339-0.
  24. ↑ هيوز، جيه بي دبليو؛ بارون، آر؛ بوكلاند، دي إتش؛ وآخرون . (1962). " نخر الفوسفور في الفك: دراسة حديثة: مع دراسات سريرية وكيميائية حيوية" . المجلة البريطانية للطب الصناعي . 19 (2): 83-99 . doi : 10.1136/oem.19.2.83 . PMC 1038164. PMID 14449812 .   
  25. ↑ كراس، إم إف جونيور (1941). "تاريخ صناعة أعواد الثقاب. الجزء 9" (ملف PDF) . مجلة التعليم الكيميائي . 18 (9): 428-431 . رمز Bibcode : 1941JChEd..18..428C . doi : 10.1021/ed018p428 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 16 أبريل 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 أبريل 2016 .
  26. ↑ أوليفر، توماس (1906). "الأمراض المهنية الناتجة عن بعض الأبخرة أو الغازات السامة" . أرشيف مختبر الصحة العامة . 1. مطبعة جامعة مانشستر: 1-21 .
  27. ↑ شارنوفيتز، ستيف (1987). "تأثير معايير العمل الدولية على النظام التجاري العالمي: نظرة تاريخية عامة". مجلة العمل الدولية . 126 (5): 565، 571.
  28. ↑ لويس ر. غولدفرانك؛ نيل فلومنباوم؛ ماري آن هاولاند؛ روبرت س. هوفمان؛ نيل أ. ليوين؛ لويس س. نيلسون (2006). حالات الطوارئ السمية لغولدفرانك . ماكجرو هيل بروفيشنال. الصفحات 1486-1489 . ISBN  0-07-143763-0.
  29. ↑ توي، آرثر د. ف. (1975). كيمياء الفوسفور . نصوص في الكيمياء غير العضوية. المجلد 3. بيرغامون. ISBN   978-1-4831-4741-3تم الاطلاع عليه بتاريخ 22-10-2013 .
  30. ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 417943
  31. ↑ دوكري، كيفن (1997). الحرب الخاصة: الأسلحة الخاصة . شيكاغو: دار إمبيرورز برس. ISBN 1-883476-00-3.
  32. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 غرينوود، ن.ن.؛ وإيرنشو، أ. (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية)، أكسفورد: باتروورث-هاينمان. ISBN 0-7506-3365-4.
  33. ↑ ديفيد أ. أتوود، محرر. (19 فبراير 2013). النويدات المشعة في البيئة . جون وايلي وأولاده، 2013. ISBN 978-1-118-63269-7.
  34. ↑ "الفوسفور-32" (ملف PDF) . قسم السلامة المهنية والصحة البيئية، جامعة ميشيغان. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 28 مايو 2016. تاريخ الاطلاع: 18 نوفمبر 2010 .
  35. ^ أ. هولمان. ن. ويبيرج (1985). "الخامس عشر 2.1.3". Lehrbuch der Anorganischen Chemie ( الطبعة 33). دي جرويتر. رقم ISBN  3-11-012641-9.
  36. ^ تيان، هايجيانغ؛ وانغ، جياهونغ؛ لاي، جينجتشانج؛ دو، يانبنغ؛ جاو جي. دوان، زونبين؛ فنغ، شياو شياو؛ وو، تشي؛ هو، شينغتشن؛ ياو، لينلين؛ تسنغ، لي؛ ليو، يانا؛ يانغ، شياو شي؛ تشاو، جينغ؛ تشوانغ، شولين؛ شي، جيانبو؛ تشو، قوانغبو؛ يو، شيويه فنغ؛ تشو، بول ك. جيانغ، جويبين (2023). "نهضة مواد الفسفور العنصري: الخصائص والتوليف والتطبيقات في الطاقة والبيئة المستدامة" . مراجعات المجتمع الكيميائي . 52 (16): 5388– 5484. بيب كود : 2023CSRev..52.5388T . دوى : 10.1039/D2CS01018F . hdl : 2031/611a8449-401a-4ae8-9442-1d676d9b9b12 . ISSN 0306-0012 . PMID 37455613. تاريخ الاسترجاع: 25 فبراير 2025 .  
  37. 1 2 كوسيرت، براندي م.؛ كومينز، كريستوفر س.؛ هيد، آشلي ر.؛ ليشتنبرغر، دينيس ل.؛ بيرغر، رافائيل ج. ف.؛ هايز، ستيوارت أ.؛ ميتزل، نوربرت و.؛ وو، غانغ (2010-06-01). "حول البنية الجزيئية والإلكترونية لـ AsP3 وP4". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 132 (24): 8459-8465 . Bibcode : 2010JAChS.132.8459C . doi : 10.1021/ja102580d . ISSN 0002-7863 . PMID 20515032 .  
  38. ↑ ويلفورد سي. روبرتس؛ ويليام ر. هارتلي (16 يونيو 1992). إرشادات صحية بشأن مياه الشرب: الذخائر ( طبعة مصورة). مطبعة سي آر سي، 1992. ص 399. ISBN   0-87371-754-6.
  39. ↑ ماري تيريز أفربوش-بوشو؛ أ. دوريف (1996). مواضيع في كيمياء الفوسفات . وورلد ساينتيفيك، 1996. ص 3. ISBN  981-02-2634-9.
  40. ^ سيمون ، أرندت. بورمان، هورست؛ هوراخ، يورغ (1997). “حول تعدد أشكال الفسفور الأبيض”. كيميش بيريشت . 130 (9): 1235-1240 . دوى : 10.1002/cber.19971300911 .
  41. ↑ بيرو، ن. أ.؛ فيغيروا، ج. س.؛ ماكيلار، ج. ت.؛ كومينز، س. س. (2006) . "تفاعل الرابطة الثلاثية لجزيئات ثنائي الفوسفور". مجلة ساينس . 313 (5791): 1276-1279 . رمز Bibcode : 2006Sci...313.1276P . doi : 10.1126/science.1129630 . PMID 16946068. S2CID 27740669 .  
  42. ↑ فانزي، ريتشارد جيه؛ خان، أحسن يو. (1976). "فسفورية الفوسفور". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 80 (20): 2240-2242 . Bibcode : 1976JPhCh..80.2240V . doi : 10.1021/j100561a021 .
  43. ↑ "جائزة نوبل في الكيمياء 1956 - خطاب التقديم للأستاذ أ. أولاندر (عضو اللجنة)" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 مايو 2009 .
  44. ↑ شين، ز؛ يو، ج. س. (2016). "المحفزات الضوئية النانوية التركيب: التطورات والتحديات". في ياماشيتا، هـ؛ لي، هـ (محرران). المحفزات الضوئية النانوية التركيب: مواد وظيفية متقدمة . سويسرا: سبرينغر. ص 295-312 (301). ISBN  978-3-319-26077-8.
  45. 1 2 إيغون ويبرغ؛ نيلز ويبرغ؛ أرنولد فريدريك هولمان (2001). الكيمياء غير العضوية . دار النشر الأكاديمية. الصفحات 683-684 ، 689. ISBN  978-0-12-352651-9تم الاطلاع عليه بتاريخ 19-11-2011 .
  46. 1 2 هاموند، سي آر (2000). "العناصر". دليل الكيمياء والفيزياء (الطبعة 81 ). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-0481-4.
  47. ↑ بيرغر ، لي (1996). مواد أشباه الموصلات . مطبعة سي آر سي. ص 84. ISBN  0-8493-8912-7.
  48. ↑ روبرت إنجل (18-12-2003). تركيب روابط الكربون-الفوسفور ( الطبعة الثانية). مطبعة سي آر سي، 2003. ص 11. ISBN   0-203-99824-3.
  49. ↑ أ. براون؛ س. رانكويست (1965). "تحسين البنية البلورية للفوسفور الأسود". أكتا كريستالوغرافيكا . 19 (4): 684-685 . Bibcode : 1965AcCry..19..684B . doi : 10.1107/S0365110X65004140 .
  50. ↑ كارتز، ل.؛ سرينيفاسا، س. ر.؛ ريدنر، ر. ج.؛ يورغنسن، ج. د.؛ وورلتون، ت. ج. (1979). "تأثير الضغط على الترابط في الفوسفور الأسود". مجلة الفيزياء الكيميائية . 71 (4): 1718-1721 . Bibcode : 1979JChPh..71.1718C . doi : 10.1063/1.438523 .
  51. ↑ لانج، ستيفان؛ شميدت، بير؛ نيلجيس، توم (2007). "Au3SnP7@الفوسفور الأسود: طريقة سهلة للوصول إلى الفوسفور الأسود". الكيمياء غير العضوية 46 (10): 4028-35 . Bibcode : 2007InCh...46.4028L . doi : 10.1021/ic062192q . PMID 17439206 . 
  52. ↑ كو، ب.-س.؛ لي، ي.-هـ.؛ مون، د.-س.؛ يون، س.-س.؛ ريموند، ج.س. (2013). "الفوسفور في بقايا المستعر الأعظم الشاب كاسيوبيا أ". مجلة ساينس . 342 (6164): 1346-1348 . arXiv : 1312.3807 . Bibcode : 2013Sci...342.1346K . doi : 10.1126/science.1243823 . PMID: 24337291. S2CID : 35593706 .  
  53. ^ ريفيلا، في إم؛ دروزدوفسكايا، مينيسوتا؛ ألتويج، ك . كاسيلي، ب . بلتران، MT؛ فونتاني، F .؛ فان دير تاك، جبهة القوى الاشتراكية؛ سيزاروني، ر. فاسيونين، أ.؛ روبن، م. ليك، ف؛ ماريناكيس، S .؛ تيستي، ل. (2019). "اكتشافات ALMA وROSINA للجزيئات الحاملة للفوسفور: الخيط بين النجوم بين مناطق تكوين النجوم والمذنبات" . الإشعارات الشهرية للجمعية الفلكية الملكية . 492 : 1180– 1198. أرخايف : 1911.11647 . دوى : 10.1093/mnras/stz3336 . S2CID 208290964 . 
  54. ↑ كوربريدج، دي إي سي (1995) "الفوسفور: لمحة عن كيميائه، وكيميائه الحيوية، وتقنياته" الطبعة الخامسة، إلسيفير: أمستردام. رقم ISBN 0-444-89307-5
  55. ↑ "المواد المضافة المعتمدة حاليًا من الاتحاد الأوروبي وأرقامها الإلكترونية" . هيئة معايير الأغذية. 14 مارس 2012. مؤرشف من الأصل في 21 أغسطس 2013. تم الاطلاع عليه في 22 يوليو 2012 .
  56. ↑ "لماذا يُستخدم حمض الفوسفوريك في بعض مشروبات كوكاكولا؟ | الأسئلة الشائعة | كوكاكولا بريطانيا العظمى" . www.coca-cola.co.uk . مؤرشف من الأصل بتاريخ 2 أغسطس 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 31 أغسطس 2021 .
  57. ↑ موينيهان، بي جيه (23 نوفمبر 2002). "النصائح الغذائية في ممارسة طب الأسنان" . المجلة البريطانية لطب الأسنان . 193 (10): 563-568 . doi : 10.1038/sj.bdj.4801628 . PMID 12481178 . 
  58. ↑ قاسم، أ؛ دالاس، ب؛ فورسيا، م.أ؛ ستاركي، م؛ وآخرون . (4 نوفمبر 2014). "الإدارة الغذائية والدوائية للوقاية من تكرار حصى الكلى لدى البالغين: دليل إرشادي للممارسة السريرية من الكلية الأمريكية للأطباء" . حوليات الطب الباطني . 161 (9): 659-667 . doi : 10.7326/M13-2908 . PMID 25364887 .  
  59. ^ شرودتر، كلاوس. بيترمان، غيرهارد. ستافيل، توماس. وال، فريدريش. كلاين، توماس. هوفمان، توماس. "حمض الفوسفوريك والفوسفات". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a19_465.pub3 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  60. ↑ هيل، إتش جي. "الكيمياء الحلقية غير العضوية للكبريت والنيتروجين والفوسفور". دار النشر الأكاديمية: لندن؛ 1980. رقم ISBN 0-12-335680-6.
  61. ↑ مارك، جيه إي؛ ألكوك، إتش آر؛ ويست، آر. "البوليمرات غير العضوية". برنتيس هول، إنجلوود، نيوجيرسي: 1992. ISBN 0-13-465881-7.
  62. ↑ نايكر، فيدوكريشنان إي.؛ مستري، سيديش؛ نيرغود، تيجال؛ غادجيل، أرجيت؛ ماسكي، إس تي (2023-01-01). "التطورات الحديثة في مواد مثبطات اللهب الحيوية المحتوية على الفوسفور المستخدمة في الطلاءات: مراجعة شاملة". مجلة تكنولوجيا وأبحاث الطلاءات . 20 (1): 113-139 . doi : 10.1007/s11998-022-00685-z . ISSN 1935-3804 . S2CID 253349703 .  
  63. ↑ ديسكوفسكي، هربرت؛ هوفمان، توماس. "الفوسفور". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a19_505 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  64. ↑ ألماسي، لوكريشيا (1971). "رابطة الكبريت والفوسفور ". في سينينغ، ألكسندر (محرر). الكبريت في الكيمياء العضوية وغير العضوية . المجلد 1. نيويورك: مارسيل ديكر. الصفحات 49-55 . ISBN   0-8247-1615-9. إل سي سي إن 70-154612 . 
  65. ↑ روتنبرغ، ك.س. دورة الفوسفور - دورة الفوسفور الأرضية، نقل الفوسفور من القارات إلى المحيط، دورة الفوسفور البحرية . "دورة الفوسفور - دورة الفوسفور الأرضية، نقل الفوسفور من القارات إلى المحيط، دورة الفوسفور البحرية" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 3 أكتوبر 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 3 ديسمبر 2010 .{{cite web}}: CS1 maint: bot: حالة عنوان URL الأصلي غير معروفة ( رابط )
  66. ↑ نيلسون، د. ل.؛ كوكس، م. م. "لينينجر، مبادئ الكيمياء الحيوية" الطبعة الثالثة. دار نشر وورث: نيويورك، 2000. رقم ISBN 1-57259-153-6.
  67. ↑ برنهاردت، نانسي إي؛ كاسكو، آرثر إم. (2008). التغذية لكبار السن ومتوسطي العمر . دار نوفا للنشر. ص 171. ISBN  978-1-60456-146-3.
  68. ↑ المرجع = الفوسفور في النظام الغذائي: موسوعة ميدلاين بلس الطبية . Nlm.nih.gov (2011-11-07). تم الاطلاع عليه بتاريخ 2011-11-19.
  69. ↑ معهد الطب (1997). "الفوسفور" . المدخولات الغذائية المرجعية للكالسيوم والفوسفور والمغنيسيوم وفيتامين د والفلورايد . واشنطن العاصمة: مطبعة الأكاديميات الوطنية. الصفحات 146-189 . Bibcode : 1997nap..book.5776I . doi : 10.17226/5776 . ISBN  978-0-309-06403-3PMID 23115811 . S2CID 8768378 .​  
  70. ↑ "القيم الغذائية المرجعية" . الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية. 7 أغسطس 2024. تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 سبتمبر 2024 .
  71. ↑ "نظرة عامة على القيم الغذائية المرجعية لسكان الاتحاد الأوروبي كما تم اشتقاقها من قبل فريق الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية المعني بالمنتجات الغذائية والتغذية والحساسية" (PDF) . 2017.
  72. ↑ "المستويات القصوى المسموح بها لتناول الفيتامينات والمعادن" (ملف PDF) . الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية. 2006. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22-03-2025 .
  73. ↑ مهنا، ح.م.؛ موليدينا، ج.؛ ترافيس، ج. (يونيو 2008). "متلازمة إعادة التغذية: ماهيتها، وكيفية الوقاية منها وعلاجها" . المجلة الطبية البريطانية . 336 (7659): 1495-1498 . doi : 10.1136/bmj.a301 . PMC 2440847. PMID 18583681 .  
  74. ↑ أندرسون، جون جيه بي (1996). "الكالسيوم والفوسفور ونمو عظام الإنسان" . مجلة التغذية . 126 (4 ملحق): 1153S– 1158S. doi : 10.1093/jn/126.suppl_4.1153S . PMID 8642449 . 
  75. 1 2 إيتسامي، هـ. (2019). ديناميكيات المغذيات من أجل إنتاج محاصيل مستدام . سبرينغر. ص 217. ISBN  978-981-13-8660-2.
  76. ↑ فيلبوت، توم (مارس-أبريل 2013). "أنت بحاجة إلى الفوسفور لتعيش - ونحن على وشك النفاد" . مجلة ماذر جونز .
  77. ↑ كاربنتر، ستيفن ر. (2005). "تخثث النظم البيئية المائية: ثنائية الاستقرار وفوسفور التربة" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 102 (29 ) : 10002-10005 . Bibcode : 2005PNAS..10210002C . doi : 10.1073/pnas.0503959102 . ISSN 0027-8424 . PMC 1177388. PMID 15972805 .   
  78. ↑ كونلي، دانيال جيه؛ بيرل، هانز دبليو؛ هاوارث، روبرت دبليو؛ وآخرون (2009). "السيطرة على التخثث: النيتروجين والفوسفور". مجلة ساينس . 323 (5917): 1014-1015 . doi : 10.1126/science.1167755 . ISSN 0036-8075 . PMID 19229022 .   
  79. ↑ "فوسفور التربة" (ملف PDF) . وزارة الزراعة الأمريكية . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 28 أكتوبر 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 أغسطس 2020 .
  80. ↑ "إدارة الفوسفور لإنتاج المحاصيل" . قسم الإرشاد الزراعي بجامعة ولاية بنسلفانيا . مؤرشف من الأصل بتاريخ 20 أكتوبر 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 أغسطس 2020 .
  81. ↑ جيسيكا إلزيا كوجل، محررة (2006). المعادن والصخور الصناعية: السلع والأسواق والاستخدامات . جمعية مهندسي التعدين والمعادن والاستكشاف، 2006. ص 964. ISBN  0-87335-233-5.
  82. ↑ نيسيت، تينا-سيمون س.؛ كورديل، دانا (2011). "ندرة الفوسفور العالمية: تحديد أوجه التآزر من أجل مستقبل مستدام". مجلة علوم الأغذية والزراعة . 92 (1): 2-6 . doi : 10.1002/jsfa.4650 . PMID 21969145 . 
  83. ↑ هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية، صخور الفوسفات ، 2021.
  84. 1 2 جيسون، مايكل ب.؛ كومينز، كريستوفر س. (2020). "لنجعل الفوسفور الأبيض عتيقًا" . مجلة ACS Central Science . 6 (6): 848-860 . doi : 10.1021/acscentsci.0c00332 . PMC 7318074. PMID 32607432 .  
  85. ↑ الطيبي، حنان؛ شورى، محمد؛ لوبيز، فيليكس أ. الغواسيل، فرانسيسكو J .؛ لوبيز ديلجادو، أورورا (2009). “التأثير البيئي وإدارة الفسفوجيبسوم”. مجلة الإدارة البيئية . 90 (8): 2377–2386 . بيب كود : 2009JEnvM..90.2377T . دوى : 10.1016/j.jenvman.2009.03.007 . اتش دي ال : 10261/45241 . بميد 19406560 . 
  86. ↑ شرايفر، أتكينز. الكيمياء غير العضوية، الطبعة الخامسة. دبليو إتش فريمان وشركاه، نيويورك؛ 2010؛ ص 379.
  87. ↑ "إركو ولونغ هاربور" . جامعة ميموريال في نيوفاوندلاند ومؤسسة CRB . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2009-06-06 .
  88. 1 2 3 "إحصاءات ومعلومات صخور الفوسفات" هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . www.usgs.gov . تاريخ الاسترجاع: 9 أبريل 2023 .
  89. ↑ الاتحاد الجيوفيزيائي الأمريكي، الاجتماع الخريفي لعام 2007، الملخص رقم V33A-1161. كتلة وتكوين القشرة القارية
  90. 1 2 ساتون، إم إيه؛ بليكر، إيه؛ هوارد، سي إم؛ وآخرون (2013). عالمنا الغذائي: التحدي المتمثل في إنتاج المزيد من الغذاء والطاقة مع تقليل التلوث (ملف PDF) . مركز علم البيئة والهيدرولوجيا، إدنبرة، نيابةً عن الشراكة العالمية لإدارة المغذيات والمبادرة الدولية للنيتروجين. ISBN  978-1-906698-40-9أُرشف من النسخة الأصلية (PDF) بتاريخ 4 نوفمبر 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 مايو 2015 .
  91. ↑ معايير تعريف معهد التعدين والمعادن الكندي - للموارد المعدنية والاحتياطيات المعدنية (ملف PDF) . اللجنة الدائمة لتعريفات الاحتياطيات التابعة لمعهد التعدين والمعادن الكندي. 2010. الصفحات 4-6 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 14 فبراير 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 أبريل 2024 . 
  92. ↑ أموندسون، ر.؛ بيرهي، أ.أ.؛ هوبمانز، ج.و.؛ أولسون، س.؛ شتاين، أ.إ.؛ سباركس، د.ل. (2015). " التربة والأمن البشري في القرن الحادي والعشرين" . مجلة ساينس . 348 (6235) 1261071. رمز Bibcode : 2015Sci...34861071A . doi : 10.1126/science.1261071 . ISSN 0036-8075 . PMID 25954014. S2CID 206562728 .   
  93. ↑ أهوكاس، ك. (2015). "موارد الفوسفور في فنلندا أكثر أهمية من أي وقت مضى (هيئة المسح الجيولوجي الفنلندية)" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 6 مايو 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 1 أبريل 2017 .
  94. ↑ "صخور الفوسفات، هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية، ملخصات السلع المعدنية، يناير 2025" (ملف PDF) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 مارس 2025 .
  95. ↑ والان، ب.؛ دافيدسون، س.؛ يوهانسون، س.؛ هوك، م. (2014). "إنتاج واستنزاف صخور الفوسفات: نمذجة إقليمية مفصلة وآثارها العالمية" . الموارد، الحفظ وإعادة التدوير . 93 (12): 178-187 . Bibcode : 2014RCR....93..178W . doi : 10.1016/j.resconrec.2014.10.011 . تاريخ الاسترجاع: 9 أكتوبر 2017 .
  96. ↑ هاربر، جافين دي جيه (11 يوليو 2023). "اكتشاف ضخم للفوسفات في النرويج قد يُنعش صناعة السيارات الكهربائية بالكامل" . ذا كونفرسيشن . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 مارس 2026 .
  97. 1 2 كورديل، دانا ؛ درانجرت، جان-أولوف؛ وايت، ستيوارت (2009). "قصة الفوسفور: الأمن الغذائي العالمي ومصدر للتفكير". التغير البيئي العالمي . 19 (2): 292-305 . Bibcode : 2009GEC....19..292C . doi : 10.1016/j.gloenvcha.2008.10.009 . ISSN 0959-3780 . S2CID 1450932 .  
  98. ↑ "تقرير المركز الدولي لتنمية الأغذية يشير إلى وجود موارد كافية من الفوسفور لتلبية الطلب العالمي على الغذاء" . 22 سبتمبر 2010.
  99. ↑ فان كاوينبيرغ، ستيفن ج. (2010). احتياطيات وموارد صخور الفوسفات العالمية . ماسل شولز، ألاباما، الولايات المتحدة الأمريكية: المركز الدولي لتطوير الأسمدة (IFDC). ص 60. ISBN  978-0-88090-167-3أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 19 أغسطس 2018. تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 أبريل 2016 .
  100. ↑ فان فورين، د.ب.؛ بوومان، أ.ف.؛ بيوسن، أ.هـ.و. (2010). "الطلب على الفوسفور للفترة 1970-2100: تحليل سيناريوهات استنزاف الموارد". التغير البيئي العالمي . 20 (3): 428-439 . Bibcode : 2010GEC....20..428V . doi : 10.1016/j.gloenvcha.2010.04.004 . ISSN 0959-3780 . 
  101. 1 2 جيلبرت، ناتاشا (8 أكتوبر 2009). "المغذيات المتلاشية". مجلة نيتشر . 461 (7265): 716-718 . doi : 10.1038 / 461716a . PMID 19812648. S2CID 4419892 .  
  102. ↑ إديكسهوفن، جيه دي؛ غوبتا، جيه؛ سافينيج، إتش إتش جي (2014). "مراجعات حديثة لاحتياطيات وموارد صخور الفوسفات: نقد" (ملف PDF) . ديناميكيات نظام الأرض . 5 (2): 491-507 . Bibcode : 2014ESD.....5..491E . doi : 10.5194/esd-5-491-2014 . ISSN 2190-4987 . 
  103. ↑ أوداواتا، رانجيث ب.؛ هندرسون، غراي س.؛ جونز، جون ر.؛ هامر، ديفيد (2011). "فقدان الفوسفور والنيتروجين وعلاقته باستخدام الأراضي الحرجية والرعوية والمحاصيل الصفية وتوزيع هطول الأمطار في الغرب الأوسط للولايات المتحدة الأمريكية" . مجلة علوم المياه . 24 (3): 269-281 . doi : 10.7202/1006477ar .
  104. ↑ تويد، كاثرين (1 نوفمبر 2009). "صناعة الصرف الصحي تكافح تلوث الفوسفور" . مجلة ساينتفك أمريكان . تاريخ الاسترجاع: 21 يونيو 2024 .
  105. ↑ سارتوريوس، سي.، فون هورن، ج.، تيتنبورن، ف. (2011). استخلاص الفوسفور من مياه الصرف الصحي - الوضع الراهن والإمكانات المستقبلية . عرض تقديمي في مؤتمر استخلاص وإدارة المغذيات الذي نظمته الرابطة الدولية للمياه (IWA) واتحاد بيئة المياه (WEF) في فلوريدا، الولايات المتحدة الأمريكية
  106. ↑ ألكسندر ب. هاردت (2001). "أعواد الثقاب". الألعاب النارية . بوست فولز، أيداهو، الولايات المتحدة الأمريكية: منشورات بايروتكنيكا. الصفحات 74-84 . ISBN  0-929388-06-2.
  107. ↑ سكينر، إتش إف (1990). "تخليق الميثامفيتامين عن طريق اختزال الإيفيدرين باستخدام حمض الهيدرويوديك/الفوسفور الأحمر". مجلة العلوم الجنائية الدولية . 48 (2): 123-134 . doi : 10.1016/0379-0738(90)90104-7 .
  108. ↑ "66 FR 52670—52675" . 17 أكتوبر 2001. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 مايو 2009 .
  109. ↑ "21 cfr 1309" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 2009-05-03 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2009-05-05 .
  110. ↑ "21 USC، الفصل 13 (قانون المواد الخاضعة للرقابة)" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2009-05-05 .
  111. ↑ رولاند دبليو. شولز؛ أميت إتش. روي؛ فريدولين إس. براند؛ ديبورا هيلمز؛ أندريا إي. أولريش، محرران. (12 مارس 2014). الإدارة المستدامة للفوسفور: خارطة طريق عالمية متعددة التخصصات . سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا. ص 175. ISBN  978-94-007-7250-2.
  112. ↑ ميل شوارتز (2016-07-06). موسوعة ودليل المواد والأجزاء والتشطيبات . دار نشر سي آر سي. رقم ISBN 978-1-138-03206-4.
  113. ↑ جوزيف ر. دافيسز، محرر. (يناير 2001). النحاس وسبائك النحاس . الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ص 181. ISBN  0-87170-726-8.
  114. ↑ "تطعيم السيليكون بالتحويل النيوتروني | مختبر المفاعل النووي في معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا" .
  115. ↑ باليغا، ب. جايانت (10 مارس 1987). أجهزة الطاقة الحديثة . وايلي-إنترساينس. ص 32. ISBN  0-471-81986-7.
  116. ↑ شميدت، بي إي؛ فيد، جيه. (1998). إنتاج وتطبيقات ثنائيات التوصيل النانوية ذات المقاومة العالية . وقائع الجمعية الكهروكيميائية. المجلد 98. ISBN  978-1-56677-207-5.
  117. ↑ شركة سيجما-ألدريتش ، الفوسفور، أبيض .
  118. ↑ "هيئة الصحة العامة في إنجلترا" (ملف PDF) . هيئة الصحة العامة في إنجلترا . يناير 2016. تم الاطلاع عليه في 2 مارس 2025 .
  119. ↑ "معالجة البحرية الأمريكية لإصابات العوامل الكيميائية والإصابات الكيميائية العسكرية التقليدية: FM8-285: الجزء 2 الإصابات الكيميائية العسكرية التقليدية" . مؤرشف من الأصل في 22 نوفمبر 2005. تم الاطلاع عليه في 5 مايو 2009 .
  120. ↑ ديسيلفا، كارول (ديسمبر 2019). "التسمم بمبيدات القوارض" . المجلة الهندية لطب العناية المركزة . 23 (ملحق 4): ص272- ص 277. doi : 10.5005/jp-journals-10071-23318 . ISSN 0972-5229 . PMC 6996659. PMID 32021003 .   
  121. ↑ "دليل الجيب لمخاطر المواد الكيميائية الصادر عن مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها - المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية - الفوسفور (أصفر)" . www.cdc.gov . تاريخ الاطلاع: 21 نوفمبر 2015 .

مصادر عامة