حديد

الحديد  26
رقائق الحديد النقي مع مكعب الحديد عالي النقاء
حديد
نطق/ ˈaɪərn /
الأشكال المتآصلةانظر أشكال الحديد
مظهرلامع معدني مع مسحة رمادية
الوزن الذري القياسي A r °(Fe)
  • 55.845 ± 0.002 [1]
  • 55.845 ± 0.002  ( مختصر ) [2]
الحديد في الجدول الدوري
هيدروجين الهيليوم
الليثيوم البريليوم البورون الكربون نتروجين الأكسجين الفلور نيون
الصوديوم المغنيسيوم الألومنيوم السيليكون الفوسفور الكبريت الكلور الأرجون
البوتاسيوم الكالسيوم سكانديوم التيتانيوم الفاناديوم الكروم المنغنيز حديد الكوبالت النيكل نحاس الزنك الجاليوم الجرمانيوم الزرنيخ السيلينيوم البروم كريبتون
الروبيديوم السترونشيوم الإيتريوم الزركونيوم النيوبيوم الموليبدينوم تكنيشيوم الروثينيوم الروديوم البلاديوم فضي الكادميوم إنديوم القصدير الأنتيمون التيلوريوم اليود زينون
السيزيوم الباريوم اللانثانوم السيريوم براسيوديميوم نيوديميوم بروميثيوم الساماريوم اليوروبيوم الغادولينيوم التربيوم الديسبروسيوم هولميوم الإربيوم الثوليوم الإيتربيوم اللوتيتيوم الهافنيوم التنتالوم التنغستن رينيوم الأوزميوم الإيريديوم البلاتين ذهب الزئبق (عنصر) الثاليوم يقود البزموت البولونيوم استاتين رادون
الفرانسيوم الراديوم الأكتينيوم الثوريوم بروتكتينيوم اليورانيوم النبتونيوم البلوتونيوم الأمريسيوم كوريوم بِركيليوم كاليفورنيوم أينشتاينيوم فيرميوم مندليفيوم نوبليوم اللورنسيوم رذرفورديوم الدبنيوم سيبورجيوم بوريوم هاسيوم مايتنيريوم دارمشتاديوم رونتجينيوم كوبرنيسيوم النيهونيوم فليروفيوم موسكوفيوم ليفرموريوم تينيسي أوجانيسون


Fe

Ru
المنغنيزالحديدالكوبالت
العدد الذري ( Z )26
مجموعةالمجموعة 8
فترةالفترة 4
حاجز  كتلة د
التوزيع الالكتروني[ Ar ] 3د 62
عدد الالكترونات في كل غلاف2، 8، 14، 2
الخصائص الفيزيائية
المرحلة في  STPصلب
نقطة الانصهار1811  كلفن (1538 درجة مئوية، 2800 درجة فهرنهايت)
نقطة الغليان3134 كلفن (2861 درجة مئوية، 5182 درجة فهرنهايت)
الكثافة (عند 20 درجة مئوية)7.874 جرام/سم 3 [3]
عندما يكون السائل (عند  mp )6.98 جرام/سم 3
حرارة الانصهار13.81  كيلوجول/مول
حرارة التبخير340 كيلوجول/مول
السعة الحرارية المولية25.10 جول/(مول·ك)
ضغط البخار
ب  (با) 1 10 100 1 ك 10 كيلو 100 ك
عند  T  (ك) 1728 1890 2091 2346 2679 3132
الخصائص الذرية
حالات الأكسدةمشترك: +2، +3
−4، ؟ −2، [4] −1، [4]؟ +1، [5] +4، [4] +5، [6] +6، [4] +7 [7]
السالبية الكهربيةمقياس بولينج: 1.83
طاقات التأين
  • الأول: 762.5 كيلوجول/مول
  • 2: 1561.9 كيلوجول/مول
  • 3: 2957 كيلوجول/مول
  • ( أكثر )
نصف القطر الذريتجريبي: 126  م
نصف القطر التساهميدوران منخفض: 132±3 مساءً
دوران مرتفع: 152±6 مساءً
دائرة فان دير فالس194 [1] مساءً
خطوط الألوان في النطاق الطيفي
الخطوط الطيفية للحديد
خصائص أخرى
حدوث طبيعيبدائي
البنية البلوريةα-Fe: مكعب مركز الجسم (bcc) ( cI2 )
ثابت الشبكة
بنية بلورية مكعبية مركزية الجسم لـ α-Fe: الحديد
أ  = 286.65 بيكومتر (عند 20 درجة مئوية) [3]
البنية البلوريةγ-Fe (912–1394 درجة مئوية): مكعب مركز الوجه (fcc) ( cF4 )
ثابت الشبكة
بنية بلورية مكعبية ذات وجه مركزي لـ γ-Fe (912–1394 درجة مئوية): الحديد
أ  = 364.68 بيكومتر (عند 916 درجة مئوية) [8]
التمدد الحراري12.07 × 10 −6 /ك (عند 20 درجة مئوية) [3]
الموصلية الحرارية80.4 واط/(م⋅ك)
المقاومة الكهربائية96.1 نانو أوم⋅متر (عند 20 درجة مئوية)
نقطة كوري1043 ك
الطلب المغناطيسيمغناطيسي حديدي
معامل يونغ211 جيجاباسكال
معامل القص82 جيجاباسكال
وحدة الحجم170 جيجا باسكال
سرعة الصوت قضيب رفيع5120 متر/ثانية (عند  درجة حرارة الغرفة ) (كهربائيا)
نسبة بواسون0.29
صلابة موس4
صلابة فيكرز608 ميجا باسكال
صلابة برينيل200–1180 ميجا باسكال
رقم CAS7439-89-6
تاريخ
اكتشافقبل 5000 قبل الميلاد
رمز"Fe": من الكلمة اللاتينية ferrum
نظائر الحديد
النظائر الرئيسية [9] فساد
وفرة نصف العمر ( t 1/2 ) وضع منتج
54 في 5.85% مستقر
55 في مُصنِّع 2.73 سنة ي 55 مليون
56 في 91.8% مستقر
57 في 2.12% مستقر
58 في 0.28% مستقر
59 في مُصنِّع 44.6 د β 59 كو
60 في يتعقب 2.6 × 10 6  سنة β 60 كو
 الفئة: الحديد
| المراجع

الحديد عنصر كيميائي ، رمزه Fe (من اللاتينية ferrum  "حديد") والعدد الذري 26. وهو معدن ينتمي إلى السلسلة الانتقالية الأولى والمجموعة 8 من الجدول الدوري . وهو من حيث الكتلة، العنصر الأكثر شيوعًا على الأرض ، ويشكل جزءًا كبيرًا من اللب الخارجي والداخلي للأرض . وهو رابع أكثر العناصر وفرة في قشرة الأرض ، حيث ترسبت بشكل أساسي بواسطة النيازك في حالتها المعدنية.

يتطلب استخراج المعدن القابل للاستخدام من خامات الحديد أفرانًا أو أفرانًا قادرة على الوصول إلى 1500 درجة مئوية (2730 درجة فهرنهايت)، أي حوالي 500 درجة مئوية (932 درجة فهرنهايت) أعلى من تلك المطلوبة لصهر النحاس . بدأ البشر في إتقان هذه العملية في أوراسيا خلال الألفية الثانية قبل الميلاد وبدأ استخدام الأدوات والأسلحة الحديدية في إزاحة سبائك النحاس - في بعض المناطق، حوالي عام 1200 قبل الميلاد فقط. يُعتبر هذا الحدث بمثابة الانتقال من العصر البرونزي إلى العصر الحديدي . في العالم الحديث ، تعد سبائك الحديد ، مثل الفولاذ والفولاذ المقاوم للصدأ والحديد الزهر والفولاذ الخاص ، أكثر المعادن الصناعية شيوعًا، نظرًا لخصائصها الميكانيكية وتكلفتها المنخفضة. وبالتالي فإن صناعة الحديد والصلب مهمة جدًا اقتصاديًا، والحديد هو أرخص معدن، حيث يبلغ سعره بضعة دولارات للكيلوغرام أو الرطل.

الأسطح الحديدية النقية الناعمة والناعمة هي عبارة عن أسطح فضية رمادية تشبه المرآة. يتفاعل الحديد بسهولة مع الأكسجين والماء لإنتاج أكاسيد الحديد المائية ذات اللون البني إلى الأسود ، والمعروفة باسم الصدأ . وعلى عكس أكاسيد بعض المعادن الأخرى التي تشكل طبقات سلبية ، يشغل الصدأ حجمًا أكبر من المعدن وبالتالي يتقشر، مما يعرض المزيد من الأسطح الطازجة للتآكل. كيميائيًا، فإن أكثر حالات الأكسدة شيوعًا للحديد هي الحديد (II) والحديد (III) . يشترك الحديد في العديد من خصائص المعادن الانتقالية الأخرى، بما في ذلك عناصر المجموعة 8 الأخرى ، الروثينيوم والأوزميوم . يشكل الحديد مركبات في مجموعة واسعة من حالات الأكسدة ، من -4 إلى +7 . يشكل الحديد أيضًا العديد من المركبات التناسقية ؛ بعضها، مثل الفيروسين والفيروكسالات والأزرق البروسي ، لها تطبيقات صناعية أو طبية أو بحثية كبيرة.

يحتوي جسم الإنسان البالغ على حوالي 4 جرام (0.005٪ من وزن الجسم) من الحديد، معظمها في الهيموجلوبين والميوجلوبين . يلعب هذان البروتينان دورًا أساسيًا في نقل الأكسجين عن طريق الدم وتخزين الأكسجين في العضلات . للحفاظ على المستويات اللازمة، يتطلب أيض الحديد البشري الحد الأدنى من الحديد في النظام الغذائي. الحديد هو أيضًا المعدن الموجود في الموقع النشط للعديد من إنزيمات الأكسدة والاختزال المهمة التي تتعامل مع التنفس الخلوي والأكسدة والاختزال في النباتات والحيوانات. [10]

صفات

الأشكال المتآصلة

الحجم المولي مقابل الضغط لحديد ألفا في درجة حرارة الغرفة

من المعروف أن هناك على الأقل أربعة أشكال متآصلة للحديد (ترتيبات ذرية مختلفة في المادة الصلبة)، يشار إليها تقليديًا بـ α و γ و δ و ε .

تُلاحظ الأشكال الثلاثة الأولى عند ضغوط عادية. عندما يبرد الحديد المنصهر إلى ما بعد نقطة تجمده البالغة 1538 درجة مئوية، يتبلور إلى شكله المتآصل δ، الذي له بنية بلورية مكعبة مركزية الجسم (bcc) . عندما يبرد أكثر إلى 1394 درجة مئوية، يتغير إلى شكله المتآصل γ-iron، وهو بنية بلورية مكعبة مركزية الوجه (fcc)، أو الأوستينيت . عند 912 درجة مئوية وما دون، يصبح الهيكل البلوري مرة أخرى شكله المتآصل α-iron bcc. [11]

تمت دراسة الخصائص الفيزيائية للحديد عند ضغوط ودرجات حرارة عالية جدًا على نطاق واسع أيضًا، [12] [13] بسبب أهميتها للنظريات حول نوى الأرض والكواكب الأخرى. فوق ما يقرب من 10 جيجا باسكال ودرجات حرارة بضع مئات من كلفن أو أقل، يتغير الحديد ألفا إلى بنية أخرى سداسية مضغوطة (hcp)، والتي تُعرف أيضًا باسم الحديد ε . تتغير أيضًا مرحلة γ ذات درجة الحرارة الأعلى إلى الحديد ε، ولكنها تفعل ذلك عند ضغط أعلى.

توجد بعض الأدلة التجريبية المثيرة للجدل على وجود طور بيتا مستقر عند ضغوط أعلى من 50 جيجاباسكال ودرجات حرارة لا تقل عن 1500 كلفن. من المفترض أن يكون له بنية معينة أو بنية مزدوجة ذات معامل شد مرتفع. [14] (من المربك أن مصطلح "حديد بيتا" يستخدم أحيانًا أيضًا للإشارة إلى حديد ألفا فوق نقطة كوري، عندما يتغير من كونه مغناطيسيًا حديديًا إلى مغناطيسيًا بارامغنطيسيا، على الرغم من أن بنيته البلورية لم تتغير. [11] )

من المفترض عمومًا أن النواة الداخلية للأرض تتكون من سبيكة من الحديد والنيكل ذات بنية ε (أو β). [15]

نقطة الانصهار والغليان

مخطط الطور المنخفض الضغط للحديد النقي

إن نقاط انصهار وغليان الحديد، جنبًا إلى جنب مع المحتوى الحراري للذرات ، أقل من تلك الخاصة بعناصر 3d السابقة من السكانديوم إلى الكروم ، مما يُظهر المساهمة الأقل لإلكترونات 3d في الرابطة المعدنية حيث تنجذب أكثر فأكثر إلى النواة الخاملة بواسطة النواة؛ [16] ومع ذلك، فهي أعلى من قيم العنصر السابق المنغنيز لأن هذا العنصر يحتوي على غلاف فرعي 3d نصف ممتلئ وبالتالي فإن إلكترونات d الخاصة به لا يمكن إزاحتها بسهولة. يظهر نفس الاتجاه بالنسبة للروثينيوم ولكن ليس الأوزميوم . [17]

تم تحديد نقطة انصهار الحديد تجريبياً بشكل جيد عند ضغوط أقل من 50 جيجاباسكال. أما بالنسبة للضغوط الأعلى، فإن البيانات المنشورة (حتى عام 2007) لا تزال تختلف بعشرات الجيجا باسكال وأكثر من ألف كلفن. [18]

الخصائص المغناطيسية

منحنيات المغناطيسية لـ 9 مواد مغناطيسية حديدية، تظهر التشبع. 1.  صفائح الفولاذ، 2.  فولاذ السيليكون، 3.  فولاذ مصبوب، 4.  فولاذ التنغستن، 5.  فولاذ مغناطيسي، 6.  حديد مصبوب، 7.  نيكل، 8.  كوبالت، 9.  مغنتيت [19]

تحت نقطة كوري 770 درجة مئوية (1420 درجة فهرنهايت؛ 1040 كلفن)، يتغير الحديد ألفا من مغناطيسي إلى مغناطيسي حديدي : حيث تتوافق دورانات الإلكترونات غير المقترنة في كل ذرة بشكل عام مع دورانات جيرانها، مما يخلق مجالًا مغناطيسيًا عامًا . [20] يحدث هذا لأن مدارات هذين الإلكترونين (d z 2 و d x 2y 2 ) لا تشير إلى الذرات المجاورة في الشبكة، وبالتالي لا تشارك في الرابطة المعدنية. [11]

في حالة عدم وجود مصدر خارجي للمجال المغناطيسي، تنقسم الذرات تلقائيًا إلى مجالات مغناطيسية ، يبلغ عرضها حوالي 10 ميكرومتر، [21] بحيث يكون للذرات في كل مجال دورانات متوازية، ولكن بعض المجالات لها اتجاهات أخرى. وبالتالي فإن قطعة الحديد العيانية سيكون لها مجال مغناطيسي كلي يقارب الصفر.

يؤدي تطبيق مجال مغناطيسي خارجي إلى نمو المجالات المغناطيسية في نفس الاتجاه العام على حساب المجالات المجاورة التي تشير إلى اتجاهات أخرى، مما يعزز المجال الخارجي. يتم استغلال هذا التأثير في الأجهزة التي تحتاج إلى توجيه المجالات المغناطيسية لتحقيق وظيفة التصميم، مثل المحولات الكهربائية ورؤوس التسجيل المغناطيسي والمحركات الكهربائية . يمكن للشوائب أو عيوب الشبكة أو حدود الحبيبات والجسيمات "تثبيت" المجالات في المواضع الجديدة، بحيث يستمر التأثير حتى بعد إزالة المجال الخارجي - وبالتالي تحويل الجسم الحديدي إلى مغناطيس (دائم) . [20]

يُظهِر بعض مركبات الحديد سلوكًا مشابهًا، مثل الفريتات بما في ذلك معدن المغنتيت ، وهو شكل بلوري من أكسيد الحديد المختلط (II,III) Fe3O4 ( على الرغم من أن آلية المقياس الذري، الفريمغنطيسية ، مختلفة إلى حد ما). وفرت قطع المغنتيت ذات المغناطيسية الدائمة الطبيعية ( أحجار المغناطيس ) أقدم البوصلات للملاحة. استُخدمت جزيئات المغنتيت على نطاق واسع في وسائط التسجيل المغناطيسي مثل الذواكر الأساسية والأشرطة المغناطيسية والأقراص المرنة والأقراص ، حتى تم استبدالها بمواد تعتمد على الكوبالت .

النظائر

يحتوي الحديد على أربعة نظائر مستقرة : 54 Fe (5.845٪ من الحديد الطبيعي)، 56 Fe (91.754٪)، 57 Fe (2.119٪) و 58 Fe (0.282٪). كما تم إنشاء أربعة وعشرين نظيرًا اصطناعيًا. من بين هذه النظائر المستقرة، فقط 57 Fe له دوران نووي (− 12 ). من الناحية النظرية، يمكن لنواة 54 Fe أن تخضع لالتقاط الإلكترون المزدوج إلى 54 Cr، لكن العملية لم تتم ملاحظتها مطلقًا ولم يتم تحديد سوى حد أدنى لنصف العمر وهو 4.4 × 10 20 عامًا. [22]

60 Fe هو نويدة مشعة منقرضة ذات عمر نصف طويل (2.6 مليون سنة). [23] لا يوجد على الأرض، ولكن منتج تحلله النهائي هو حفيدته، النويدة المستقرة 60 Ni . [9] ركز الكثير من العمل السابق على التركيب النظيري للحديد على التخليق النووي لـ 60 Fe من خلال دراسات النيازك وتكوين الخام. في العقد الماضي، سمحت التطورات في مطيافية الكتلة باكتشاف وتقدير الاختلافات الدقيقة التي تحدث بشكل طبيعي في نسب النظائر المستقرة للحديد. يتم دفع الكثير من هذا العمل من قبل مجتمعات علوم الأرض والكواكب ، على الرغم من ظهور تطبيقات للأنظمة البيولوجية والصناعية. [24]

في مراحل النيازك Semarkona و Chervony Kut، قدم الارتباط بين تركيز 60 Ni، حفيدة 60 Fe، ووفرة نظائر الحديد المستقرة دليلاً على وجود 60 Fe في وقت تكوين النظام الشمسي . ربما ساهمت الطاقة المنبعثة من تحلل 60 Fe، إلى جانب تلك المنبعثة من 26 Al ، في إعادة ذوبان الكويكبات وتمايزها بعد تكوينها منذ 4.6 مليار سنة. قد تؤدي وفرة 60 Ni الموجودة في المواد خارج الأرض إلى مزيد من التبصر في أصل وتاريخ النظام الشمسي المبكر . [25]

يعتبر نظير الحديد الأكثر وفرة 56 Fe ذا أهمية خاصة لعلماء الذرة لأنه يمثل النقطة النهائية الأكثر شيوعًا للتخليق النووي . [26] نظرًا لأن 56 Ni (14 جسيمًا ألفا ) يتم إنتاجه بسهولة من نوى أخف في عملية ألفا في التفاعلات النووية في المستعرات الأعظمية (انظر عملية حرق السيليكون )، فهو النقطة النهائية لسلاسل الاندماج داخل النجوم الضخمة للغاية . على الرغم من إمكانية إضافة المزيد من جسيمات ألفا، إلا أن التسلسل ينتهي فعليًا عند 56 Ni لأن الظروف في باطن النجوم تسبب المنافسة بين التفكك الضوئي وعملية ألفا لصالح التفكك الضوئي حول 56 Ni. [27] [28] يتم إنشاء 56 Ni هذا ، الذي يبلغ نصف عمره حوالي 6 أيام، بكميات كبيرة في هذه النجوم، ولكنه يتحلل قريبًا عن طريق انبعاثين متتاليين للبوزيترون داخل منتجات تحلل المستعر الأعظم في سحابة غاز بقايا المستعر الأعظم ، أولاً إلى 56 Co المشع، ثم إلى 56 Fe المستقر. على هذا النحو، فإن الحديد هو العنصر الأكثر وفرة في قلب العمالقة الحمراء ، وهو المعدن الأكثر وفرة في النيازك الحديدية وفي النوى المعدنية الكثيفة للكواكب مثل الأرض . [29] كما أنه شائع جدًا في الكون، نسبة إلى المعادن المستقرة الأخرى التي لها نفس الوزن الذري تقريبًا . [29] [30] الحديد هو سادس أكثر العناصر وفرة في الكون ، وأكثر العناصر المقاومة للحرارة شيوعًا . [31]

رسم بياني لمعامل التوهين مقابل الطاقة بين 1 ميجا إلكترون فولت و100 كيلو إلكترون فولت لعدة آليات تشتت الفوتون.
معامل إضعاف كتلة الفوتون للحديد

على الرغم من إمكانية استخراج مكسب طاقة ضئيل آخر عن طريق تصنيع 62Ni ، الذي يتمتع بطاقة ربط أعلى قليلاً من 56Fe ، إلا أن الظروف في النجوم غير مناسبة لهذه العملية. يفضل إنتاج العناصر في المستعرات العظمى الحديد على النيكل بشكل كبير، وفي كل الأحوال، لا يزال 56Fe له كتلة أقل لكل نوكليون من 62Ni بسبب نسبة أعلى من البروتونات الأخف. [32] وبالتالي، تتطلب العناصر الأثقل من الحديد مستعرًا أعظم لتكوينها، مما ينطوي على التقاط النيوترونات بسرعة عن طريق بدء نوى 56Fe . [29]

في المستقبل البعيد للكون، بافتراض عدم حدوث تحلل البروتون ، فإن الاندماج البارد الذي يحدث عبر النفق الكمومي من شأنه أن يتسبب في اندماج النوى الخفيفة في المادة العادية إلى نوى Fe 56. ومن شأن الانشطار وانبعاث جسيمات ألفا أن يتسببا بعد ذلك في تحلل النوى الثقيلة إلى الحديد، وتحويل جميع الأجسام ذات الكتلة النجمية إلى كرات باردة من الحديد النقي. [33]

الأصل والتواجد في الطبيعة

نشأة الكون

ترجع وفرة الحديد في الكواكب الصخرية مثل الأرض إلى إنتاجه الوفير أثناء الاندماج الجامح وانفجار المستعرات العظمى من النوع Ia ، والتي تبعثر الحديد في الفضاء. [34] [35]

الحديد المعدني

قطعة مصقولة ومحفورة كيميائيًا من نيزك حديدي، يُعتقد أنها تشبه في تركيبها النواة المعدنية للأرض، وتُظهر بلورات فردية من سبيكة الحديد والنيكل ( نمط ويدمانستاتن )

نادرًا ما يوجد الحديد المعدني أو الحديد الطبيعي على سطح الأرض لأنه يميل إلى الأكسدة. ومع ذلك، يُعتقد أن كل من النواة الداخلية والخارجية للأرض، والتي تمثل معًا 35٪ من كتلة الأرض بأكملها، تتكون إلى حد كبير من سبيكة حديد، ربما مع النيكل . يُعتقد أن التيارات الكهربائية في النواة الخارجية السائلة هي أصل المجال المغناطيسي للأرض . يُعتقد أن الكواكب الأرضية الأخرى ( عطارد والزهرة والمريخ ) بالإضافة إلى القمر لها نواة معدنية تتكون في الغالب من الحديد. يُعتقد أيضًا أن الكويكبات من النوع M تتكون جزئيًا أو كليًا من سبيكة حديد معدنية.

النيازك الحديدية النادرة هي الشكل الرئيسي للحديد المعدني الطبيعي على سطح الأرض. تم العثور على عناصر مصنوعة من الحديد النيزكي المعالج بالبرودة في مواقع أثرية مختلفة يرجع تاريخها إلى وقت لم يكن فيه صهر الحديد قد تم تطويره بعد؛ وقد ورد أن الإنويت في جرينلاند يستخدمون الحديد من نيزك كيب يورك للأدوات وأسلحة الصيد. [36] يتكون حوالي 1 من كل 20 نيزكًا من معادن الحديد والنيكل الفريدة التينيت (35-80٪ حديد) والكاماسيت (90-95٪ حديد). [37] نادرًا ما يوجد الحديد الأصلي أيضًا في البازلت الذي تشكل من الصهارة التي تلامست مع الصخور الرسوبية الغنية بالكربون، والتي قللت من هروب الأكسجين بدرجة كافية لتبلور الحديد. يُعرف هذا بالحديد الأرضي ويتم وصفه من عدد قليل من المواقع، مثل جزيرة ديسكو في غرب جرينلاند، وياكوتيا في روسيا وبوهل في ألمانيا. [38]

معادن الوشاح

فيروبيريكلاز (Mg,Fe)O ، وهو محلول صلب من البيريكليز (MgO) والوستيت (FeO)، يشكل حوالي 20٪ من حجم الوشاح السفلي للأرض، مما يجعله ثاني أكثر المراحل المعدنية وفرة في تلك المنطقة بعد سيليكات البيروفسكايت (Mg,Fe)SiO3 ؛ كما أنه المضيف الرئيسي للحديد في الوشاح السفلي. [39] في الجزء السفلي من منطقة انتقال الوشاح، يحول التفاعل γ- (Mg,Fe) 2 [SiO4 ] ↔ (Mg,Fe)[SiO3 ] + (Mg,Fe)O γ- أوليفين إلى خليط من سيليكات البيروفسكايت والفيروبيريكليز والعكس صحيح. في الأدبيات، غالبًا ما يُطلق على هذه المرحلة المعدنية من الوشاح السفلي أيضًا اسم ماغنيسيووستيت. [40] قد يشكل سيليكات البيروفسكايت ما يصل إلى 93٪ من الوشاح السفلي، [41] ويعتبر شكل الحديد المغنيسيوم، (Mg، Fe) SiO 3 ، أكثر المعادن وفرة في الأرض، حيث يشكل 38٪ من حجمها. [42]

قشرة الارض

مسار المغرة في روسيلون

في حين أن الحديد هو العنصر الأكثر وفرة على الأرض، فإن معظم هذا الحديد يتركز في النوى الداخلية والخارجية . [43] [44] تبلغ نسبة الحديد الموجودة في قشرة الأرض حوالي 5٪ فقط من الكتلة الكلية للقشرة وبالتالي فهي رابع أكثر العناصر وفرة في تلك الطبقة (بعد الأكسجين والسيليكون والألمنيوم ) . [45]

يتحد معظم الحديد الموجود في القشرة الأرضية مع عناصر أخرى مختلفة لتكوين العديد من معادن الحديد . ومن الفئات المهمة معادن أكسيد الحديد مثل الهيماتيت ( Fe2O3 ) والمغنتيت ( Fe3O4 ) والسيدريت (FeCO3 ) ، وهي الخامات الرئيسية للحديد . كما تحتوي العديد من الصخور النارية على معادن الكبريتيد البيروتيت والبنتلانديت . [46] [47] أثناء التجوية ، يميل الحديد إلى التسرب من رواسب الكبريتيد على شكل كبريتات ومن رواسب السيليكات على شكل بيكربونات. ويتأكسد كل منهما في المحلول المائي ويترسب حتى في درجة الحموضة المرتفعة بشكل معتدل على شكل أكسيد الحديد الثلاثي . [48]

تشكيلات الحديد المخططة في متنزه ماكينلي، مينيسوتا

تتكون الرواسب الكبيرة من الحديد من تكوينات حديدية مخططة ، وهو نوع من الصخور يتكون من طبقات رقيقة متكررة من أكاسيد الحديد بالتناوب مع شرائط من الصخر الزيتي الفقير بالحديد والصوان . وقد تشكلت تكوينات الحديد المخططة في الفترة ما بين 3700 مليون سنة مضت و 1800 مليون سنة مضت . [49] [50]

تم استخدام المواد التي تحتوي على أكاسيد الحديد الثلاثي المطحونة جيدًا أو هيدروكسيدات الأكسيد، مثل المغرة ، كصبغات صفراء وحمراء وبنية منذ عصور ما قبل التاريخ. كما أنها تساهم في لون الصخور والطين المختلفة ، بما في ذلك التكوينات الجيولوجية بأكملها مثل Painted Hills في ولاية أوريغون و Buntsandstein ("الحجر الرملي الملون"، Bunter البريطانية ). [51] من خلال Eisensandstein ( حجر رملي حديدي من العصر الجوراسي ، على سبيل المثال من Donzdorf في ألمانيا) [52] وحجر باث في المملكة المتحدة، تكون مركبات الحديد مسؤولة عن اللون المصفر للعديد من المباني والمنحوتات التاريخية. [53] اللون الأحمر المشهور لسطح المريخ مشتق من الريجوليث الغني بأكسيد الحديد . [54]

توجد كميات كبيرة من الحديد في معدن كبريتيد الحديد البيريت (FeS 2 )، ولكن من الصعب استخراج الحديد منه وبالتالي لا يتم استغلاله. [55] في الواقع، الحديد شائع جدًا لدرجة أن الإنتاج يركز عمومًا فقط على الخامات التي تحتوي على كميات عالية جدًا منه. [56]

وفقًا لتقرير مخزونات المعادن في المجتمع الصادر عن اللجنة الدولية للموارد ، يبلغ المخزون العالمي من الحديد المستخدم في المجتمع 2200 كيلوجرام للفرد. وتختلف البلدان الأكثر تقدمًا في هذا الصدد عن البلدان الأقل تقدمًا (7000-14000 كيلوجرام مقابل 2000 كيلوجرام للفرد). [57]

المحيطات

أثبت علم المحيطات دور الحديد في البحار القديمة في كل من الكائنات البحرية والمناخ. [58]

الكيمياء والمركبات


حالة الأكسدة
مركب تمثيلي
−4 (د 10 ثانية 2 ) [FeIn 6− x Sn x ] [59]
-2 (د 10 ) رباعي كربونيل فيرات ثنائي الصوديوم (كاشف كولمان)
-1 (د 9 ) في
2
(CO)2-
8
0 (د 8 ) خماسي كربونيل الحديد
1 (د 7 ) ثنائي كربونيل سيكلوبنتاديينيليرون ("Fp 2 ")
2 (د 6 ) كبريتات الحديدوز ، فيروسين
3 (د 5 ) كلوريد الحديديك ، رباعي فلورو بورات الفيروسينيوم
4 (د 4 ) فيديار
2
كل2+
2
، FeO( BF4 ) 2
5 (د 3 ) أكسيد الحديد3-4
6 (د 2 ) فيرات البوتاسيوم
7 (د 1 ) [FeO4 ]( عزل المصفوفة، 4K)

يُظهر الحديد الخواص الكيميائية المميزة للمعادن الانتقالية ، وهي القدرة على تكوين حالات أكسدة متغيرة تختلف بخطوات واحدة وتنسيق كبير جدًا وكيمياء عضوية معدنية : في الواقع، كان اكتشاف مركب الحديد، الفيروسين ، هو الذي أحدث ثورة في المجال الأخير في الخمسينيات من القرن العشرين. [60] يُعتبر الحديد أحيانًا نموذجًا أوليًا للكتلة الكاملة للمعادن الانتقالية، نظرًا لوفرة الحديد والدور الهائل الذي لعبه في التقدم التكنولوجي للبشرية. [61] يتم ترتيب إلكتروناته البالغ عددها 26 في التكوين [ Ar ] 3d64s2 ، حيث تكون الإلكترونات 3d و4s متقاربة نسبيًا في الطاقة، وبالتالي يمكن تأين عدد من الإلكترونات. [17]

يشكل الحديد مركبات بشكل أساسي في حالات الأكسدة +2 ( حديد (II) "حديدوز") و +3 ( حديد (III) "حديديك"). يوجد الحديد أيضًا في حالات أكسدة أعلى ، على سبيل المثال ، فيرات البوتاسيوم الأرجواني ( K2FeO4 )، والذي يحتوي على الحديد في حالة أكسدة +6. تم الكشف عن الأنيون [FeO4 ] - مع الحديد في حالة أكسدة +7، إلى جانب أيزومر الحديد (V)-بيروكسو، بواسطة مطيافية الأشعة تحت الحمراء عند 4 كلفن بعد التكثيف المشترك لذرات الحديد المذابة بالليزر مع خليط من O2 / Ar. [62] يعد الحديد (IV) وسيطًا شائعًا في العديد من تفاعلات الأكسدة الكيميائية الحيوية. [63] [64] تحتوي العديد من مركبات الحديد العضوي على حالات أكسدة رسمية +1 أو 0 أو −1 أو حتى −2. غالبًا ما يتم تقييم حالات الأكسدة وخصائص الرابطة الأخرى باستخدام تقنية مطيافية موس باور . [65] تحتوي العديد من المركبات ذات التكافؤ المختلط على مراكز الحديد (II) والحديد (III)، مثل المغنتيت والأزرق البروسي ( Fe 4 (Fe[CN] 6 ) 3 ). [64] يستخدم الأخير باعتباره "الأزرق" التقليدي في المخططات . [66]

الحديد هو أول المعادن الانتقالية التي لا يمكنها الوصول إلى حالة أكسدة مجموعتها +8، على الرغم من أن نظائرها الأثقل مثل الروثينيوم والأوزميوم يمكنها ذلك، حيث يواجه الروثينيوم صعوبة أكبر من الأوزميوم. [11] يُظهر الروثينيوم كيمياء كاتيونية مائية في حالات أكسدة منخفضة تشبه تلك الموجودة في الحديد، لكن الأوزميوم لا يفعل ذلك، مما يفضل حالات الأكسدة العالية التي يشكل فيها معقدات أنيونية. [11] في النصف الثاني من سلسلة الانتقال ثلاثية الأبعاد، تتنافس التشابهات الرأسية أسفل المجموعات مع التشابهات الأفقية للحديد مع جيرانه الكوبالت والنيكل في الجدول الدوري، والتي تكون أيضًا مغناطيسية حديدية في درجة حرارة الغرفة وتشترك في كيمياء مماثلة. على هذا النحو، يتم تجميع الحديد والكوبالت والنيكل معًا في بعض الأحيان على أنها ثلاثية الحديد . [61]

على عكس العديد من المعادن الأخرى، لا يشكل الحديد خليطًا مع الزئبق . ونتيجة لذلك، يتم تداول الزئبق في قوارير قياسية سعة 76 رطلاً (34 كجم) مصنوعة من الحديد. [67]

الحديد هو العنصر الأكثر تفاعلاً في مجموعته؛ فهو سريع الاشتعال عندما ينقسم ناعماً ويذوب بسهولة في الأحماض المخففة، مما يعطي Fe 2+ . ومع ذلك، فإنه لا يتفاعل مع حمض النيتريك المركز والأحماض المؤكسدة الأخرى بسبب تكوين طبقة أكسيد غير منفذة، والتي يمكن أن تتفاعل مع حمض الهيدروكلوريك . [11] يعتبر الحديد عالي النقاء، المسمى بالحديد الكهربي ، مقاومًا للصدأ، بسبب طبقة أكسيده.

المركبات الثنائية

الأكاسيد والكبريتيدات

يشكل الحديد مركبات أكسيد وهيدروكسيد مختلفة ؛ وأكثرها شيوعًا هو أكسيد الحديد (II،III) ( Fe3O4 ) ، وأكسيد الحديد (III) ( Fe2O3 ). يوجد أكسيد الحديد (II) أيضًا ، على الرغم من أنه غير مستقر في درجة حرارة الغرفة. وعلى الرغم من أسمائها، فهي في الواقع كلها مركبات غير متكافئة القياس قد تختلف تركيباتها. [68] هذه الأكاسيد هي الخامات الرئيسية لإنتاج الحديد (انظر فرن الصهر والفرن العالي). كما تُستخدم أيضًا في إنتاج الفريتات ، ووسائط التخزين المغناطيسية المفيدة في أجهزة الكمبيوتر، والأصباغ. أشهر كبريتيد هو بيريت الحديد (FeS2 ) ، والمعروف أيضًا باسم ذهب الأحمق بسبب لمعانه الذهبي. [64] إنه ليس مركب حديد (IV)، ولكنه في الواقع بولي كبريتيد حديد (II) يحتوي على Fe2 + و S2-
2
الأيونات في بنية كلوريد الصوديوم المشوهة . [68]

مخطط بوربايكس للحديد

هاليدات

تتواجد كمية من المسحوق الأصفر الكناري، في أغلب الأحيان على شكل كتل، على زجاج ساعة مختبرية.
كلوريد الحديد الثلاثي المائي (كلوريد الحديديك)

تعتبر هاليدات الحديدوز والحديديك الثنائية معروفة جيدًا. تنشأ هاليدات الحديدوز عادةً من معالجة معدن الحديد بحمض الهيدروهاليك المقابل لإعطاء الأملاح المائية المقابلة. [64]

Fe + 2 HX → FeX 2 + H 2 (X = F، Cl، Br، I)

يتفاعل الحديد مع الفلور والكلور والبروم لإنتاج هاليدات الحديديك المقابلة، ويعتبر كلوريد الحديديك الأكثر شيوعًا. [69]

2 Fe + 3 X 2 → 2 FeX 3 (X = F، Cl، Br)

يوديد الحديديك هو استثناء، كونه غير مستقر ترموديناميكيًا بسبب القوة المؤكسدة لـ Fe 3+ والقوة المختزلة العالية لـ I : [69]

2 I + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2+ (E 0 = +0.23 فولت)

يوديد الحديديك، وهو مادة صلبة سوداء، غير مستقر في الظروف العادية، ولكن يمكن تحضيره من خلال تفاعل خماسي كربونيل الحديد مع اليود وأول أكسيد الكربون في وجود الهكسان والضوء عند درجة حرارة -20 درجة مئوية، مع استبعاد الأكسجين والماء. [69] ومن المعروف أن معقدات يوديد الحديديك مع بعض القواعد اللينة هي مركبات مستقرة. [70] [71]

كيمياء الحلول

مقارنة ألوان محاليل الفيرات (يسار) والبرمنجنات (يمين)

يتم إعطاء إمكانات الاختزال القياسية في المحلول المائي الحمضي لبعض أيونات الحديد الشائعة أدناه: [11]

[Fe( H2O ) 6 ] 2+ + 2e ⇌ في هـ 0 = −0.447 فولت
[Fe(H 2 O) 6 ] 3+ + e ⇌ [Fe( H2O ) 6 ] 2+ هـ 0 = +0.77 فولت
أكسيد الحديد2-4
+ 8H3O + + 3e
[Fe( H2O ) 6 ] 3+ + 6H2O هـ 0 = +2.20 فولت

إن أنيون رباعي السطوح الفيريت (VI) الأحمر الأرجواني هو عامل مؤكسد قوي لدرجة أنه يؤكسد الأمونيا إلى النيتروجين (N2 ) والماء إلى الأكسجين: [69]

4 أكسيد الحديد2-4
+ 34 ساعة
2
O
→ 4 [Fe(H 2 O) 6 ] 3+ + 20 OH-
+ 3 O 2

المركب المائي السداسي اللون البنفسجي الباهت [Fe(H 2 O) 6 ] 3+ هو حمض بحيث يتم تحليله بالكامل فوق الرقم الهيدروجيني 0: [72]

[Fe( H2O ) 6 ] 3+ [Fe(H 2 O) 5 (OH)] 2+ + H + ك = 10 −3.05 مول ديسيمتر −3
[Fe( H2O ) 5 (OH)] 2+ [Fe(H2O ) 4 ( OH) 2 ] + + H + ك = 10 −3.26 مول ديسيمتر −3
2[Fe( H2O ) 6 ] 3+ [Fe( H2O ) 4 (OH)]4+2+ 2H + + 2H 2 O ك = 10 −2.91 مول ديسيمتر −3
كبريتات الحديد الثنائي ذات اللون الأزرق والأخضر سباعي الهيدرات

عندما يرتفع الرقم الهيدروجيني فوق 0، تتشكل الأنواع الصفراء المتحللة أعلاه، وعندما ترتفع فوق 2-3، يترسب أكسيد الحديد (III) المائي البني المحمر من المحلول. على الرغم من أن Fe 3+ له تكوين ad 5 ، فإن طيف امتصاصه ليس مثل طيف Mn 2+ مع نطاقات d-d الضعيفة والمحظورة الدوران، لأن Fe 3+ له شحنة موجبة أعلى وهو أكثر استقطابًا، مما يقلل من طاقة امتصاص نقل الشحنة من الربيطة إلى المعدن . وبالتالي، فإن جميع المركبات المذكورة أعلاه ملونة بقوة إلى حد ما، باستثناء أيون الهيكساكو - وحتى ذلك له طيف يهيمن عليه نقل الشحنة في منطقة الأشعة فوق البنفسجية القريبة. [72] من ناحية أخرى، لا يخضع أيون الهيكساكو الحديد (II) الأخضر الباهت [Fe(H 2 O) 6 ] 2+ للتحلل المائي الملحوظ. لا يتصاعد ثاني أكسيد الكربون عند إضافة أيونات الكربونات ، مما يؤدي بدلاً من ذلك إلى ترسب كربونات الحديد الأبيض (II) . وفي حالة ثاني أكسيد الكربون الزائد، يتشكل البيكربونات القابلة للذوبان قليلاً، والتي توجد عادةً في المياه الجوفية، ولكنها تتأكسد بسرعة في الهواء لتكوين أكسيد الحديد (III) الذي يفسر الرواسب البنية الموجودة في عدد كبير من الجداول. [73]

مركبات التنسيق

بسبب بنيته الإلكترونية، يتمتع الحديد بتناسق كيميائي وعضوي معدني كبير جدًا.

الشكلان المتماثلان ضوئيًا لأيون الفيروكسالات

العديد من المركبات التناسقية للحديد معروفة. الأنيون النموذجي ذو الستة إحداثيات هو سداسي كلورو فيرات (III)، [FeCl 6 ] 3− ، الموجود في كلوريد سداسي كلورو فيرات (III) رباعي كلورو فيرات (ميثيل أمونيوم) المختلط بالملح . [74] [75] تحتوي المركبات ذات الربائط ثنائية السن المتعددة على متزامرات هندسية . على سبيل المثال، يستخدم مركب ترانس - كلورو هيدرودوبيس (بيس-1،2- (ديفينيل فوسفينو) إيثان) حديد (II) كمواد أولية للمركبات ذات جزيء Fe ( dppe ) 2 . [76] [77] يُظهِر أيون فيريوكسالات مع ثلاثة ربيطات أوكسالات كيرالية حلزونية بهندستين غير قابلتين للتراكب ومُسمَّيان بـ Λ (لامدا) لمحور اللولب الأيسر و Δ (دلتا) لمحور اللولب الأيمن، بما يتماشى مع اتفاقيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. [72] يُستخدم فيريوكسالات البوتاسيوم في القياس الكيميائي ويخضع مع ملح الصوديوم للاختزال الضوئي المطبق في عمليات التصوير الفوتوغرافي القديمة. يحتوي ثنائي هيدرات أوكسالات الحديد (II) على بنية بوليمرية مع أيونات أوكسالات مستوية مشتركة تربط بين مراكز الحديد مع ماء التبلور الموجود لتشكيل أغطية كل ثماني السطوح، كما هو موضح أدناه. [78]

البنية البلورية لأكسالات الحديد الثنائي ثنائي الهيدرات، تظهر ذرات الحديد (الرمادي)، والأكسجين (الأحمر)، والكربون (الأسود)، والهيدروجين (الأبيض).
اختبار الثيوسيانات الإيجابي للحديد الثلاثي في ​​الدم

تتشابه معقدات الحديد (III) إلى حد كبير مع معقدات الكروم (III) باستثناء تفضيل الحديد (III) للربيطات المانحة للأكسجين بدلاً من الربيطات المانحة للنيتروجين . تميل الأخيرة إلى أن تكون أقل استقرارًا من معقدات الحديد (II) وغالبًا ما تتفكك في الماء. تُظهر العديد من معقدات Fe-O ألوانًا مكثفة وتُستخدم كاختبارات للفينولات أو الإينولات . على سبيل المثال، في اختبار كلوريد الحديديك ، المستخدم لتحديد وجود الفينولات، يتفاعل كلوريد الحديد (III) مع الفينول لتكوين معقد بنفسجي غامق: [72]

3 ArOH + FeCl 3 → Fe(OAr) 3 + 3 حمض الهيدروكلوريك (Ar = أريل )

من بين معقدات الهاليد والهاليد الكاذب، تعد معقدات الفلورو للحديد (III) الأكثر استقرارًا، حيث يكون المركب عديم اللون [FeF 5 (H 2 O)] 2− هو الأكثر استقرارًا في المحلول المائي. معقدات الكلور أقل استقرارًا وتفضل التنسيق الرباعي السطوح كما في [FeCl 4 ] ؛ يتم اختزال [FeBr 4 ] و [FeI 4 ] − بسهولة إلى الحديد (II). يعد الثيوسيانات اختبارًا شائعًا لوجود الحديد (III) لأنه يشكل [Fe(SCN)(H 2 O) 5 ] 2+ الأحمر الدموي . مثل المنجنيز (II)، فإن معظم معقدات الحديد (III) عالية الدوران، والاستثناءات هي تلك التي تحتوي على ربيطات عالية في السلسلة الطيفية الكيميائية مثل السيانيد . مثال على مركب الحديد الثلاثي منخفض الدوران هو [Fe(CN) 6 ] 3− . يظهر الحديد مجموعة كبيرة ومتنوعة من حالات الدوران الإلكترونية ، بما في ذلك كل قيمة ممكنة لعدد الكم المغزلي لعنصر كتلة d من 0 (مضاد للمغناطيسية) إلى 52 (5 إلكترونات غير مقترنة). تكون هذه القيمة دائمًا نصف عدد الإلكترونات غير المقترنة. تعتبر المعقدات التي تحتوي على صفر إلى إلكترونان غير مقترنين منخفضة الدوران، وتعتبر المعقدات التي تحتوي على أربعة أو خمسة إلكترونات عالية الدوران. [68]

تعتبر معقدات الحديد (II) أقل استقرارًا من معقدات الحديد (III) ولكن تفضيل الربيطات المانحة للأكسجين أقل وضوحًا، لذلك على سبيل المثال، يُعرف [Fe(NH 3 ) 6 ] 2+ بينما لا يُعرف [Fe(NH 3 ) 6 ] 3+ . تميل هذه الربيطات إلى الأكسدة إلى الحديد (III) ولكن يمكن تعديل ذلك من خلال انخفاض الرقم الهيدروجيني والربيطات المحددة المستخدمة. [73]

المركبات العضوية المعدنية


خماسي كربونيل الحديد

الكيمياء العضوية للحديد هي دراسة المركبات العضوية المعدنية للحديد، حيث ترتبط ذرات الكربون تساهميًا بذرة المعدن. وهي كثيرة ومتنوعة، بما في ذلك معقدات السيانيد ومعقدات الكربونيل ومركبات الساندويتش ونصف الساندويتش .

الأزرق البروسي

الأزرق البروسي أو "فيروسيانيد الحديد"، Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 ، هو مركب حديد-سيانيد قديم ومعروف، يستخدم على نطاق واسع كصبغة وفي العديد من التطبيقات الأخرى. يمكن استخدام تكوينه كاختبار كيميائي بسيط للتمييز بين المحاليل المائية لـ Fe 2+ وFe 3+ أثناء تفاعلهما (على التوالي) مع فيريسيانيد البوتاسيوم وفيريسيانيد البوتاسيوم لتكوين الأزرق البروسي. [64]

مثال قديم آخر لمركب عضوي حديدي هو خماسي كربونيل الحديد ، Fe(CO) 5 ، حيث ترتبط ذرة حديد محايدة بذرات الكربون في خمس جزيئات من أول أكسيد الكربون . يمكن استخدام المركب لصنع مسحوق الحديد الكربونيلي ، وهو شكل شديد التفاعل من الحديد المعدني. يعطي التحليل الحراري لخماسي كربونيل الحديد ثلاثي دوديكاكربونيل الحديد ، Fe 3 (CO) 12 ، وهو مركب يحتوي على مجموعة من ثلاث ذرات حديد في قلبه. كاشف كولمان، ثنائي الصوديوم رباعي كربونيل فيرات ، هو كاشف مفيد للكيمياء العضوية؛ فهو يحتوي على الحديد في حالة الأكسدة -2. يحتوي ثنائي كربونيل سيكلوبنتاديينيليرون على الحديد في حالة الأكسدة النادرة +1. [79]

الصيغة البنائية للفيروسين وعينة مسحوقة

كان أحد المعالم البارزة في هذا المجال هو اكتشاف مركب الساندويتش المستقر بشكل ملحوظ فيروسين Fe(C 5 H 5 ) 2 في عام 1951 ، بواسطة باوسون وكيلي [80] وبشكل مستقل بواسطة ميلر وزملائه، [81] والذي تم تحديد بنيته الجزيئية المدهشة بعد عام واحد فقط بواسطة وودوارد وويلكينسون [82] وفيشر . [83] لا يزال الفيروسين أحد أهم الأدوات والنماذج في هذه الفئة. [ 84]

تُستخدم الأنواع العضوية المعدنية التي تحتوي على الحديد كمحفزات . على سبيل المثال، مركب كنولكر هو محفز هدرجة نقل للكيتونات . [85]

الاستخدامات الصناعية

المركبات الحديدية المنتجة على نطاق واسع في الصناعة هي كبريتات الحديد الثنائي (FeSO4 · 7 H 2 O ) وكلوريد الحديد الثلاثي (FeCl 3 ). الأول هو أحد أكثر مصادر الحديد الثنائي المتاحة بسهولة، ولكنه أقل استقرارًا للأكسدة الجوية من ملح مور ( (NH 4 ) 2 Fe(SO4 ) 2 · 6H 2 O ). تميل مركبات الحديد الثنائي إلى الأكسدة إلى مركبات الحديد الثلاثي في ​​الهواء. [64]

تاريخ

تطور علم المعادن الحديدية

الحديد هو أحد العناصر المعروفة بلا شك في العالم القديم. [86] لقد تم العمل به أو صياغته لآلاف السنين. ومع ذلك، فإن المصنوعات الحديدية القديمة أكثر ندرة بكثير من الأشياء المصنوعة من الذهب أو الفضة بسبب سهولة تآكل الحديد. [87] تطورت التكنولوجيا ببطء، وحتى بعد اكتشاف الصهر استغرق الأمر قرونًا عديدة حتى يحل الحديد محل البرونز كمعدن مفضل للأدوات والأسلحة.

الحديد النيزكي

رأس حربة حديد من جرينلاند . الحافة الحديدية تغطي حربة ناب حوت النروال باستخدام حديد نيزكي من نيزك كيب يورك ، أحد أكبر النيازك الحديدية المعروفة.

تم العثور على حبات مصنوعة من الحديد النيزكي في عام 3500 قبل الميلاد أو قبل ذلك في جرزة ، مصر بواسطة جي إيه واينرايت . [88] تحتوي الحبات على 7.5٪ من النيكل، وهي علامة على أصل نيزكي حيث أن الحديد الموجود في قشرة الأرض يحتوي عمومًا على شوائب نيكل ضئيلة فقط.

كان الحديد النيزكي يحظى بتقدير كبير بسبب أصله في السماء وكان يستخدم غالبًا في صناعة الأسلحة والأدوات. [88] على سبيل المثال، تم العثور على خنجر مصنوع من الحديد النيزكي في مقبرة توت عنخ آمون ، يحتوي على نسب مماثلة من الحديد والكوبالت والنيكل إلى نيزك تم اكتشافه في المنطقة، والذي ترسبت فيه زخة نيزكية قديمة. [89] [90] [91] يعود تاريخ العناصر التي من المحتمل أن تكون مصنوعة من الحديد من قبل المصريين إلى الفترة من 3000 إلى 2500 قبل الميلاد. [87]

يعتبر الحديد النيزكي ناعمًا ومرنًا نسبيًا ويسهل تشكيله بالبرودة ولكنه قد يصبح هشًا عند تسخينه بسبب محتوى النيكل . [92]

الحديد المطاوع

دائرة ذات شكل سهم قصير وبسيط يمتد قطريًا إلى الأعلى وإلى اليمين من حافتها
لقد تم استخدام رمز المريخ منذ العصور القديمة لتمثيل الحديد.
عمود مزخرف قليلاً، مزين ببعض الزخارف في قمته. لونه أسود، متآكل قليلاً إلى بني غامق بالقرب من القاعدة. يبلغ ارتفاعه حوالي 7 أمتار (23 قدمًا). يقف على قاعدة دائرية مرتفعة من الحجر، ويحيط به سياج قصير مربع.
يعد عمود الحديد في دلهي مثالاً على منهجيات استخراج الحديد ومعالجته في الهند في وقت مبكر.

بدأ إنتاج الحديد لأول مرة في العصر البرونزي الأوسط ، لكن الأمر استغرق عدة قرون قبل أن يحل الحديد محل البرونز. صُنعت عينات من الحديد المصهور من أسمر وبلاد ما بين النهرين وسوق تل شاغار في شمال سوريا في وقت ما بين 3000 و2700 قبل الميلاد. [93] أسس الحثيون إمبراطورية في شمال وسط الأناضول حوالي عام 1600 قبل الميلاد. ويبدو أنهم أول من فهم إنتاج الحديد من خاماته ويقدرونه تقديراً عالياً في مجتمعهم. [94] بدأ الحثيون في صهر الحديد بين عامي 1500 و1200 قبل الميلاد وانتشرت الممارسة إلى بقية الشرق الأدنى بعد سقوط إمبراطوريتهم عام 1180 قبل الميلاد. [93] تسمى الفترة اللاحقة العصر الحديدي .

تم العثور على قطع أثرية من الحديد المصهور في الهند يرجع تاريخها إلى الفترة من 1800 إلى 1200 قبل الميلاد، [95] وفي بلاد الشام من حوالي 1500 قبل الميلاد (مما يشير إلى الصهر في الأناضول أو القوقاز ). [96] [97] تم استخدام الإشارات المزعومة (قارن تاريخ علم المعادن في جنوب آسيا ) إلى الحديد في الفيدا الهندية لادعاءات الاستخدام المبكر جدًا للحديد في الهند على التوالي لتأريخ النصوص على هذا النحو. يشير مصطلح الريجفيدا ayas (المعدن) إلى النحاس، بينما الحديد الذي يسمى śyāma ayas ، حرفيًا "النحاس الأسود"، تم ذكره لأول مرة في الأثارفافيدا بعد الريجفيدا . [98]

تشير بعض الأدلة الأثرية إلى أن الحديد كان يُصهر في زيمبابوي وجنوب شرق إفريقيا منذ القرن الثامن قبل الميلاد. [99] تم إدخال صناعة الحديد إلى اليونان في أواخر القرن الحادي عشر قبل الميلاد، ومن هناك انتشر بسرعة في جميع أنحاء أوروبا. [100]

المنجل الحديدي من اليونان القديمة

يرتبط انتشار صناعة الحديد في أوروبا الوسطى والغربية بالتوسع السلتي . وفقًا لبلينيوس الأكبر ، كان استخدام الحديد شائعًا في العصر الروماني . [88] في أراضي ما يُعتبر الآن الصين، ظهر الحديد منذ حوالي 700-500 قبل الميلاد. [101] ربما تم إدخال صهر الحديد إلى الصين عبر آسيا الوسطى. [102] يعود أقدم دليل على استخدام فرن الصهر في الصين إلى القرن الأول الميلادي، [ 103] واستُخدمت أفران القبة في وقت مبكر من فترة الدول المتحاربة (403-221 قبل الميلاد). [104] ظل استخدام فرن الصهر والقبة منتشرًا على نطاق واسع خلال أسرتي تانغ وسونغ . [105]

أثناء الثورة الصناعية في بريطانيا، بدأ هنري كورت في تنقية الحديد من الحديد الخام إلى الحديد المطاوع (أو الحديد المقطوع) باستخدام أنظمة إنتاج مبتكرة. وفي عام 1783 حصل على براءة اختراع لعملية التكوير لتنقية خام الحديد. وقد تم تحسينها لاحقًا من قبل آخرين، بما في ذلك جوزيف هول . [106]

الحديد الزهر

تم إنتاج الحديد الزهر لأول مرة في الصين خلال القرن الخامس قبل الميلاد، [107] ولكن لم يكن موجودًا في أوروبا حتى العصور الوسطى. [108] [109] اكتشف علماء الآثار أقدم القطع الأثرية المصنوعة من الحديد الزهر في مقاطعة لوهي الحديثة ، جيانغسو في الصين. استُخدم الحديد الزهر في الصين القديمة للحرب والزراعة والهندسة المعمارية. [110] خلال العصور الوسطى ، تم العثور على وسائل في أوروبا لإنتاج الحديد المطاوع من الحديد الزهر (المعروف في هذا السياق باسم الحديد الخام ) باستخدام المسبك . لجميع هذه العمليات، كان الفحم مطلوبًا كوقود. [111]

كولبروكديل ليلاً ، 1801. أفران الصهر تضيء بلدة صناعة الحديد كولبروكديل .

كانت أفران الصهر في العصور الوسطى يبلغ ارتفاعها حوالي 10 أقدام (3.0 م) وكانت مصنوعة من الطوب المقاوم للحريق؛ وكان الهواء القسري يتم توفيره عادةً بواسطة منفاخ يعمل يدويًا. [109] أصبحت أفران الصهر الحديثة أكبر بكثير، حيث يبلغ قطر مواقدها أربعة عشر مترًا مما يسمح لها بإنتاج آلاف الأطنان من الحديد يوميًا، ولكنها تعمل بشكل أساسي بنفس الطريقة التي كانت تعمل بها خلال العصور الوسطى. [111]

في عام 1709، أنشأ أبراهام داربي الأول فرنًا عاليًا يعمل بالفحم لإنتاج الحديد الزهر، ليحل محل الفحم، على الرغم من استمرار استخدام أفران الصهر. كان توافر الحديد غير المكلف أحد العوامل التي أدت إلى الثورة الصناعية . وبحلول نهاية القرن الثامن عشر، بدأ الحديد الزهر يحل محل الحديد المطاوع لأغراض معينة، لأنه كان أرخص. لم يتم إدراج محتوى الكربون في الحديد كسبب للاختلافات في خصائص الحديد المطاوع والحديد الزهر والصلب حتى القرن الثامن عشر. [93]

نظرًا لأن الحديد أصبح أرخص وأكثر وفرة، فقد أصبح أيضًا مادة هيكلية رئيسية بعد بناء أول جسر حديدي مبتكر في عام 1778. لا يزال هذا الجسر قائمًا حتى اليوم كنصب تذكاري للدور الذي لعبه الحديد في الثورة الصناعية. بعد ذلك، تم استخدام الحديد في السكك الحديدية والقوارب والسفن والقنوات المائية والمباني، وكذلك في الأسطوانات الحديدية في المحركات البخارية . [111] كانت السكك الحديدية محورية في تشكيل الحداثة وأفكار التقدم [112] وتشير لغات مختلفة إلى السكك الحديدية على أنها طريق حديدي (على سبيل المثال الفرنسية chemin de fer والألمانية Eisenbahn والتركية demiryolu والروسية железная дорога والصينية واليابانية والكورية鐵道 والفيتنامية đường sắt ).

فُولاَذ

تم إنتاج الفولاذ (الذي يحتوي على نسبة كربون أقل من الحديد الزهر ولكن أكثر من الحديد المطاوع) لأول مرة في العصور القديمة باستخدام آلة الصب . كان الحدادون في لورستان في غرب بلاد فارس يصنعون فولاذًا جيدًا بحلول عام 1000 قبل الميلاد. [93] ثم تم تطوير إصدارات محسنة، فولاذ ووتز من الهند وفولاذ دمشق حوالي عام 300 قبل الميلاد و500 بعد الميلاد على التوالي. كانت هذه الطرق متخصصة، وبالتالي لم يصبح الفولاذ سلعة رئيسية حتى خمسينيات القرن التاسع عشر. [113]

تم ابتكار طرق جديدة لإنتاجه عن طريق كربنة قضبان الحديد في عملية الأسمنت في القرن السابع عشر. في الثورة الصناعية ، تم ابتكار طرق جديدة لإنتاج قضبان الحديد بدون فحم وتم تطبيقها لاحقًا لإنتاج الفولاذ. في أواخر خمسينيات القرن التاسع عشر، اخترع هنري بيسيمر عملية جديدة لصناعة الفولاذ، تتضمن نفخ الهواء عبر الحديد الزهر المنصهر، لإنتاج الفولاذ الطري. جعل هذا الفولاذ أكثر اقتصادًا، مما أدى إلى توقف إنتاج الحديد المطاوع بكميات كبيرة. [114]

أسس الكيمياء الحديثة

في عام 1774، استخدم أنطوان لافوازييه تفاعل بخار الماء مع الحديد المعدني داخل أنبوب حديدي متوهج لإنتاج الهيدروجين في تجاربه التي أدت إلى إثبات قانون حفظ الكتلة ، والذي كان له دور فعال في تغيير الكيمياء من علم نوعي إلى علم كمي. [115]

الدور الرمزي

" Ich gab Gold für Eisen" - "لقد أعطيت الذهب مقابل الحديد". بروش ألماني أمريكي من الحرب العالمية الأولى.

يلعب الحديد دورًا معينًا في الأساطير ووجد استخدامات مختلفة كاستعارة وفي الفولكلور . يسرد الشاعر اليوناني هسيود في أعماله وأيامه (السطور 109-201) أعمارًا مختلفة للإنسان سميت على اسم معادن مثل الذهب والفضة والبرونز والحديد لتفسير العصور المتعاقبة للبشرية. [116] كان العصر الحديدي وثيق الصلة بروما، وفي كتاب التحولات لأوفيد

لقد تركت الفضائل الأرض في حالة من اليأس، وأصبح فساد الإنسان شاملاً وكاملاً. ثم نجح الفولاذ الصلب.

—  أوفيد، التحولات ، الكتاب الأول، العصر الحديدي، السطر 160 وما يليه

يمكن العثور على مثال لأهمية الدور الرمزي للحديد في الحملة الألمانية عام 1813. كلف فريدريك ويليام الثالث آنذاك بصنع أول صليب حديدي كزينة عسكرية. وصلت مجوهرات الحديد في برلين إلى ذروة إنتاجها بين عامي 1813 و1815، عندما حثت العائلة المالكة البروسية المواطنين على التبرع بالمجوهرات الذهبية والفضية لتمويل الجيش. كما تم استخدام النقش Ich gab Gold für Eisen (لقد أعطيت الذهب مقابل الحديد) في جهود الحرب اللاحقة. [117]

انتاج الحديد المعدني

مسحوق الحديد

طرق المختبر

ولأغراض محدودة قليلة عندما تكون هناك حاجة إليه، يتم إنتاج الحديد النقي في المختبر بكميات صغيرة عن طريق اختزال الأكسيد النقي أو الهيدروكسيد بالهيدروجين، أو تشكيل خماسي كربونيل الحديد وتسخينه إلى 250 درجة مئوية حتى يتحلل لتكوين مسحوق الحديد النقي. [48] وهناك طريقة أخرى وهي التحليل الكهربائي لكلوريد الحديدوز على كاثود الحديد. [118]

الطريق الصناعي الرئيسي

إنتاج الحديد 2009 (مليون طن ) [119] [ مشكوك فيهناقش ]
دولة خام الحديد الحديد الزهر الحديد المباشر فُولاَذ
 الصين 1,114.9 549.4 573.6
 أستراليا 393.9 4.4 5.2
 البرازيل 305.0 25.1 0.011 26.5
 اليابان 66.9 87.5
 الهند 257.4 38.2 23.4 63.5
 روسيا 92.1 43.9 4.7 60.0
 أوكرانيا 65.8 25.7 29.9
 كوريا الجنوبية 0.1 27.3 48.6
 ألمانيا 0.4 20.1 0.38 32.7
عالم 1,594.9 914.0 64.5 1,232.4

في الوقت الحاضر ، يتكون الإنتاج الصناعي للحديد أو الفولاذ من مرحلتين رئيسيتين. في المرحلة الأولى، يتم اختزال خام الحديد بالفحم في فرن الصهر ، ويتم فصل المعدن المنصهر عن الشوائب الكبيرة مثل معادن السيليكات . تنتج هذه المرحلة سبيكة - حديد الصب - تحتوي على كميات كبيرة نسبيًا من الكربون. في المرحلة الثانية، يتم خفض كمية الكربون في حديد الصب عن طريق الأكسدة لإنتاج الحديد المطاوع أو الفولاذ أو الحديد الزهر. [120] يمكن إضافة معادن أخرى في هذه المرحلة لتشكيل سبائك الفولاذ .

معالجة الفرن العالي

يتم تحميل فرن الصهر بخامات الحديد، عادةً الهيماتيت Fe 2 O 3 أو المغنتيت Fe 3 O 4 ، إلى جانب الفحم ( الفحم الذي تم خبزه بشكل منفصل لإزالة المكونات المتطايرة) والصهر ( الحجر الجيري أو الدولوميت ). يتم نفخ "النفخات" من الهواء المسخن مسبقًا إلى 900 درجة مئوية (أحيانًا مع التخصيب بالأكسجين) عبر الخليط، بكمية كافية لتحويل الكربون إلى أول أكسيد الكربون : [120]

2 C + O2 2 CO

يؤدي هذا التفاعل إلى رفع درجة الحرارة إلى حوالي 2000 درجة مئوية. يحول أول أكسيد الكربون خام الحديد إلى حديد معدني: [120]

Fe 2 O 3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO 2

يتفاعل بعض الحديد الموجود في المنطقة السفلية عالية الحرارة من الفرن مباشرة مع الفحم: [120]

2 Fe 2 O 3 + 3 C → 4 Fe + 3 CO 2

يزيل التدفق المعادن السليكاية الموجودة في الخام، والتي قد تسد الفرن بخلاف ذلك: تعمل حرارة الفرن على تحلل الكربونات إلى أكسيد الكالسيوم ، والذي يتفاعل مع أي فائض من السيليكا لتشكيل خبث يتكون من سيليكات الكالسيوم CaSiO3 أو منتجات أخرى. عند درجة حرارة الفرن، يذوب كل من المعدن والخبث. يتجمعان في الأسفل كطبقتين سائلتين غير قابلتين للامتزاج (مع الخبث في الأعلى)، ثم يتم فصلهما بسهولة. [120] يمكن استخدام الخبث كمادة في بناء الطرق أو لتحسين التربة الفقيرة بالمعادن للزراعة . [109]

وبالتالي تظل صناعة الصلب واحدة من أكبر الصناعات المساهمة في انبعاثات ثاني أكسيد الكربون في العالم. [121]

صناعة الصلب

يحتوي الحديد الزهر المنتج بواسطة عملية الفرن العالي على ما يصل إلى 4-5٪ كربون (بالكتلة)، مع كميات صغيرة من الشوائب الأخرى مثل الكبريت والمغنيسيوم والفوسفور والمنجنيز. هذا المستوى العالي من الكربون يجعله ضعيفًا وهشًا نسبيًا. يؤدي تقليل كمية الكربون إلى 0.002-2.1٪ إلى إنتاج الفولاذ ، والذي قد يكون أكثر صلابة من الحديد النقي بما يصل إلى 1000 مرة. يمكن بعد ذلك تصنيع مجموعة كبيرة ومتنوعة من المواد الفولاذية عن طريق العمل البارد والدرفلة الساخنة والتزوير والتشغيل الآلي وما إلى ذلك. يؤدي إزالة الشوائب من الحديد الزهر، مع ترك 2-4٪ كربون، إلى إنتاج الحديد الزهر ، والذي يتم صبه بواسطة المسابك في مواد مثل المواقد والأنابيب والمشعات وأعمدة الإنارة والقضبان. [120]

غالبًا ما تخضع المنتجات الفولاذية لمعالجات حرارية مختلفة بعد تشكيلها. تتكون عملية التلدين من تسخينها إلى 700-800 درجة مئوية لعدة ساعات ثم التبريد التدريجي. هذا يجعل الفولاذ أكثر ليونة وقابلية للتشغيل. [123]

اختزال الحديد المباشر

نظرًا للمخاوف البيئية، تم تطوير طرق بديلة لمعالجة الحديد. " الاختزال المباشر للحديد " يقلل خام الحديد إلى كتلة حديدية تسمى "الحديد الإسفنجي" أو الحديد "المباشر" المناسب لصناعة الصلب. [109] تتألف عملية الاختزال المباشر من تفاعلين رئيسيين:

يتأكسد الغاز الطبيعي جزئيًا (بالحرارة والمحفز): [109]

2 CH 4 + O 2 → 2 CO + 4 H 2

يتم بعد ذلك معالجة خام الحديد بهذه الغازات في الفرن، مما يؤدي إلى إنتاج الحديد الإسفنجي الصلب: [109]

Fe 2 O 3 + CO + 2 H 2 → 2 Fe + CO 2 + 2 H 2 O

يتم إزالة السيليكا عن طريق إضافة تدفق الحجر الجيري كما هو موضح أعلاه. [109]

عملية الثرميت

يؤدي اشتعال خليط من مسحوق الألومنيوم وأكسيد الحديد إلى إنتاج الحديد المعدني عن طريق تفاعل الثرمايت :

الحديد 2 يا 3 + 2 آل → 2 الحديد + آل 2 يا 3

يمكن أيضًا تحويل الحديد الزهر إلى فولاذ (يحتوي على ما يصل إلى حوالي 2% كربون) أو حديد مطاوع (حديد نقي تجاريًا). وقد تم استخدام عمليات مختلفة لهذا الغرض، بما في ذلك أفران الصهر ، وأفران الصهر ، ومحولات بسمر ، وأفران الموقد المفتوح ، وأفران الأكسجين الأساسية ، وأفران القوس الكهربائي . وفي جميع الحالات، يكون الهدف هو أكسدة بعض أو كل الكربون، مع شوائب أخرى. من ناحية أخرى، يمكن إضافة معادن أخرى لصنع الفولاذ السبائكي. [111]

التحليل الكهربائي للأكسيد المنصهر

تستخدم عملية التحليل الكهربائي لأكسيد المنصهر (MOE) التحليل الكهربائي لأكسيد الحديد المنصهر لإنتاج الحديد المعدني. تتم دراستها في تجارب على نطاق المختبر ويتم اقتراحها كطريقة لإنتاج الحديد الصناعي بدون انبعاثات مباشرة لثاني أكسيد الكربون. تستخدم كاثود الحديد السائل، وهو أنود يتكون من سبيكة من الكروم والألمنيوم والحديد، [124] والإلكتروليت عبارة عن خليط من أكاسيد المعادن المنصهرة التي يذوب فيها خام الحديد. يحافظ التيار على الإلكتروليت منصهرًا ويقلل من أكسيد الحديد. يتم إنتاج غاز الأكسجين بالإضافة إلى الحديد السائل. تأتي انبعاثات ثاني أكسيد الكربون الوحيدة من أي كهرباء يتم توليدها من الوقود الأحفوري وتستخدم لتسخين واختزال المعدن. [125] [126] [127]

التطبيقات

القيم المميزة لقوة الشد (TS) وصلابة برينيل (BH) لأشكال مختلفة من الحديد. [128] [129]
مادة TS
(ميجا باسكال)
BH
( برينيل )
شوارب حديدية 11000

الفولاذ المشكل (المقوى)
2930 850–1200
الفولاذ المارتنسيتي 2070 600
الفولاذ الباينيتي 1380 400
الفولاذ البرليتي 1200 350
الحديد المشغول على البارد 690 200
الحديد ذو الحبيبات الصغيرة 340 100
الحديد المحتوي على الكربون 140 40
حديد نقي أحادي البلورة 10 3

كمواد هيكلية

الحديد هو الأكثر استخدامًا بين جميع المعادن، حيث يمثل أكثر من 90% من إنتاج المعادن في جميع أنحاء العالم. غالبًا ما تجعله تكلفته المنخفضة وقوته العالية المادة المفضلة لتحمل الإجهاد أو نقل القوى، مثل بناء الآلات وأدوات الآلات ، والسكك الحديدية ، والسيارات ، وهياكل السفن ، وقضبان التسليح الخرسانية ، وإطارات حمل الأحمال للمباني. نظرًا لأن الحديد النقي ناعم جدًا، فإنه غالبًا ما يتم دمجه مع عناصر السبائك لصنع الفولاذ. [130]

الخواص الميكانيكية

تعتبر الخصائص الميكانيكية للحديد وسبائكه ذات أهمية بالغة لتطبيقاتها البنيوية. ويمكن تقييم هذه الخصائص بطرق مختلفة، بما في ذلك اختبار برينيل واختبار روكويل واختبار صلابة فيكرز .

غالبًا ما تُستخدم خصائص الحديد النقي لمعايرة القياسات أو لمقارنة الاختبارات. [129] [131] ومع ذلك، تتأثر الخصائص الميكانيكية للحديد بشكل كبير بنقاء العينة: بلورات الحديد النقية المفردة هي في الواقع أكثر ليونة من الألومنيوم، [128] وأنقى الحديد المنتج صناعيًا (99.99٪) له صلابة تتراوح بين 20-30 برينيل. [132] يتم إنتاج الحديد النقي (99.9٪ ~ 99.999٪)، وخاصة الحديد الكهربائي ، صناعيًا عن طريق التكرير الكهربائي .

إن زيادة محتوى الكربون سوف تسبب زيادة كبيرة في صلابة الحديد وقوة الشد. يتم تحقيق أقصى صلابة 65 R c مع محتوى كربون بنسبة 0.6٪، على الرغم من أن السبائك لها قوة شد منخفضة. [133] نظرًا لنعومة الحديد، فمن الأسهل بكثير العمل به من نظائره الأثقل مثل الروثينيوم والأوزميوم . [17]

أنواع الفولاذ والسبائك

مخطط طور الحديد والكربون

α-Iron هو معدن لين إلى حد ما يمكنه إذابة تركيز صغير فقط من الكربون (لا يزيد عن 0.021٪ بالكتلة عند 910 درجة مئوية). [134] الأوستينيت (γ-iron) هو أيضًا لين ومعدني ولكنه يمكنه إذابة المزيد من الكربون (ما يصل إلى 2.04٪ بالكتلة عند 1146 درجة مئوية). يستخدم هذا الشكل من الحديد في نوع الفولاذ المقاوم للصدأ المستخدم في صنع أدوات المائدة ومعدات المستشفيات وخدمات الطعام. [21]

يتم تصنيف الحديد المتوفر تجاريًا على أساس النقاء ووفرة المواد المضافة. يحتوي الحديد الزهر على 3.5-4.5٪ كربون [135] ويحتوي على كميات متفاوتة من الملوثات مثل الكبريت والسيليكون والفوسفور . لا يعد الحديد الزهر منتجًا قابلاً للبيع، بل هو خطوة وسيطة في إنتاج الحديد الزهر والصلب. يؤدي تقليل الملوثات الموجودة في الحديد الزهر والتي تؤثر سلبًا على خصائص المواد، مثل الكبريت والفوسفور، إلى إنتاج الحديد الزهر الذي يحتوي على 2-4٪ كربون و1-6٪ سيليكون وكميات صغيرة من المنغنيز . [120] يتمتع الحديد الزهر بنقطة انصهار تتراوح بين 1420-1470 كلفن، وهي أقل من أي من مكونيه الرئيسيين، مما يجعله أول منتج يذوب عند تسخين الكربون والحديد معًا. [11] تختلف خصائصه الميكانيكية بشكل كبير وتعتمد على الشكل الذي يتخذه الكربون في السبائك. [17]

تحتوي الحديد الزهر "الأبيض" على الكربون في شكل سمنتيت أو كربيد الحديد (Fe 3 C). [17] يهيمن هذا المركب الصلب والهش على الخصائص الميكانيكية للحديد الزهر الأبيض، مما يجعله صلبًا، ولكنه غير مقاوم للصدمات. السطح المكسور للحديد الزهر الأبيض مليء بأوجه دقيقة من كربيد الحديد المكسور، وهو مادة شاحبة للغاية وفضية ولامعة، ومن هنا جاءت التسمية. يؤدي تبريد خليط من الحديد مع 0.8٪ كربون ببطء إلى أقل من 723 درجة مئوية إلى درجة حرارة الغرفة إلى طبقات منفصلة ومتناوبة من السمنتيت والحديد ألفا، وهو ناعم وقابل للطرق ويسمى بيرليت لمظهره. من ناحية أخرى، لا يسمح التبريد السريع بالوقت لهذا الانفصال ويخلق مارتنسيت صلبًا وهشًا . يمكن بعد ذلك تلطيف الفولاذ عن طريق إعادة التسخين إلى درجة حرارة بينهما، وتغيير نسب بيرليت ومارتنسيت. المنتج النهائي الذي يحتوي على نسبة كربون أقل من 0.8% هو خليط بيرليت-αFe، والمنتج النهائي الذي يحتوي على نسبة كربون أعلى من 0.8% هو خليط بيرليت-سمنتيت. [17]

في الحديد الرمادي، يوجد الكربون على شكل رقائق دقيقة منفصلة من الجرافيت ، كما يجعل المادة هشة بسبب رقائق الجرافيت ذات الحواف الحادة التي تنتج مواقع تركيز الإجهاد داخل المادة. [136] يتم معالجة نوع أحدث من الحديد الرمادي، يُشار إليه بالحديد المطاوع ، بشكل خاص بكميات ضئيلة من المغنيسيوم لتغيير شكل الجرافيت إلى كرات أو عقيدات، مما يقلل من تركيزات الإجهاد ويزيد بشكل كبير من صلابة وقوة المادة. [136]

يحتوي الحديد المطاوع على أقل من 0.25٪ من الكربون ولكن كميات كبيرة من الخبث التي تمنحه خاصية ليفية. [135] الحديد المطاوع أكثر مقاومة للتآكل من الفولاذ. تم استبداله بالكامل تقريبًا بالفولاذ الصلب ، والذي يتآكل بسهولة أكبر من الحديد المطاوع ، ولكنه أرخص ومتوفر على نطاق واسع. يحتوي الفولاذ الكربوني على 2.0٪ كربون أو أقل ، [137] مع كميات صغيرة من المنجنيز والكبريت والفوسفور والسيليكون. تحتوي سبائك الفولاذ على كميات متفاوتة من الكربون بالإضافة إلى معادن أخرى ، مثل الكروم والفاناديوم والموليبدينوم والنيكل والتنغستن وما إلى ذلك. يزيد محتواها من السبائك من تكلفتها ، وبالتالي يتم استخدامها عادةً فقط للاستخدامات المتخصصة . ومع ذلك ، فإن أحد سبائك الفولاذ الشائعة هو الفولاذ المقاوم للصدأ . أدت التطورات الأخيرة في علم المعادن الحديدية إلى إنتاج مجموعة متزايدة من الفولاذ المصغر، والذي يُطلق عليه أيضًا اسم " HSLA " أو الفولاذ عالي القوة ومنخفض السبائك، والذي يحتوي على إضافات صغيرة لإنتاج قوى عالية ومتانة مذهلة غالبًا بأقل تكلفة. [137] [138] [139]

تتمتع السبائك ذات التركيبة العنصرية عالية النقاء (مثل سبائك الحديد الكهربائي ) بخصائص معززة بشكل خاص مثل اللدونة ، وقوة الشد ، والصلابة ، وقوة التعب ، ومقاومة الحرارة، ومقاومة التآكل.

بصرف النظر عن التطبيقات التقليدية، يستخدم الحديد أيضًا للحماية من الإشعاع المؤين. على الرغم من أنه أخف وزنًا من مادة الحماية التقليدية الأخرى، الرصاص ، إلا أنه أقوى ميكانيكيًا. [140]

العيب الرئيسي للحديد والصلب هو أن الحديد النقي، ومعظم سبائكه، يعاني بشدة من الصدأ إذا لم يتم حمايته بطريقة ما، بتكلفة تزيد عن 1٪ من اقتصاد العالم. [141] يتم استخدام الطلاء والجلفنة والتخميد والطلاء البلاستيكي والزرقة لحماية الحديد من الصدأ عن طريق استبعاد الماء والأكسجين أو عن طريق الحماية الكاثودية . آلية صدأ الحديد هي كما يلي: [141]

الكاثود: 3 O2 + 6 H2O + 12 e → 12 OH
الأنود: 4 Fe → 4 Fe 2+ + 8 e ؛ 4 Fe 2+ → 4 Fe 3+ + 4 e
الإجمالي: 4 Fe + 3 O 2 + 6 H 2 O → 4 Fe 3+ + 12 OH → 4 Fe(OH) 3 أو 4 FeO(OH) + 4 H 2 O

يتكون الإلكتروليت عادة من كبريتات الحديد (II) في المناطق الحضرية (تتكون عندما يهاجم ثاني أكسيد الكبريت الجوي الحديد)، وجزيئات الملح في الغلاف الجوي في المناطق الساحلية. [141]

المحفزات والكواشف

نظرًا لأن Fe غير مكلف وغير سام، فقد تم تكريس الكثير من الجهود لتطوير المحفزات والكواشف القائمة على Fe . ومع ذلك، فإن الحديد أقل شيوعًا كمحفز في العمليات التجارية مقارنة بالمعادن الأكثر تكلفة. [142] في علم الأحياء، تنتشر الإنزيمات المحتوية على Fe على نطاق واسع. [143]

تُستخدم حفازات الحديد تقليديًا في عملية هابر-بوش لإنتاج الأمونيا وعملية فيشر-تروبش لتحويل أول أكسيد الكربون إلى هيدروكربونات للوقود ومواد التشحيم. [144] يُستخدم الحديد المسحوق في وسط حمضي في عملية اختزال بيشامب ، وهي عملية تحويل النيتروبنزين إلى أنيلين . [145]

مركبات الحديد

يمكن إشعال أكسيد الحديد الثلاثي المخلوط بمسحوق الألومنيوم لإنشاء تفاعل ثيرمايت ، والذي يستخدم في لحام الأجزاء الحديدية الكبيرة (مثل السكك الحديدية ) وتنقية الخامات. يستخدم أكسيد الحديد الثلاثي وأوكسيهيدروكسيد كصبغات حمراء وأصفرة .

يستخدم كلوريد الحديد الثلاثي في ​​تنقية المياه ومعالجة مياه الصرف الصحي ، وفي صباغة القماش، وكعامل تلوين في الدهانات، وكمضاف في أعلاف الحيوانات، وكمواد حاكّة للنحاس في تصنيع لوحات الدوائر المطبوعة . [146] ويمكن أيضًا إذابته في الكحول لتكوين صبغة الحديد ، والتي تستخدم كدواء لإيقاف النزيف في طيور الكناري . [147]

تستخدم كبريتات الحديد الثنائي كمادة أولية لمركبات الحديد الأخرى. كما تستخدم لاختزال الكرومات في الأسمنت. وتستخدم لتقوية الأطعمة وعلاج فقر الدم الناجم عن نقص الحديد . وتستخدم كبريتات الحديد الثلاثي في ​​ترسيب جزيئات الصرف الصحي الدقيقة في مياه الخزانات. ويستخدم كلوريد الحديد الثنائي كعامل اختزال متكتل، وفي تكوين معقدات الحديد وأكاسيد الحديد المغناطيسية، وكعامل اختزال في التخليق العضوي. [146]

نتروبروسيد الصوديوم هو دواء يستخدم كموسع للأوعية الدموية . وهو مدرج في قائمة الأدوية الأساسية لمنظمة الصحة العالمية . [148]

الدور البيولوجي والمرضي

الحديد ضروري للحياة. [10] [149] [150] تنتشر مجموعات الحديد والكبريت وتشمل النيتروجيناز ، وهي الإنزيمات المسؤولة عن تثبيت النيتروجين البيولوجي . تشارك البروتينات المحتوية على الحديد في نقل الأكسجين وتخزينه واستخدامه. [10] تشارك بروتينات الحديد في نقل الإلكترون . [151]

البنية المبسطة للهيم ب ؛ في البروتين ترتبط ربيطة (ربيطات) إضافية بالحديد.

تشمل أمثلة البروتينات المحتوية على الحديد في الكائنات الحية العليا الهيموجلوبين والسيتوكروم (انظر الحديد عالي القيمة ) والكاتالاز . [ 10] [152] يحتوي الإنسان البالغ المتوسط ​​على حوالي 0.005٪ من وزن الجسم من الحديد، أو حوالي أربعة جرامات، ثلاثة أرباعها في الهيموجلوبين - وهو مستوى يظل ثابتًا على الرغم من امتصاص حوالي مليجرام واحد فقط من الحديد كل يوم، [151] لأن جسم الإنسان يعيد تدوير الهيموجلوبين للحصول على محتوى الحديد. [153]

يمكن مساعدة نمو الميكروبات عن طريق أكسدة الحديد (II) أو عن طريق اختزال الحديد (III). [154]

الكيمياء الحيوية

يشكل اكتساب الحديد مشكلة للكائنات الحية الهوائية لأن الحديد الثلاثي غير قابل للذوبان بالقرب من درجة الحموضة المحايدة. وبالتالي، طورت هذه الكائنات الحية وسائل لامتصاص الحديد كمعقدات، وأحيانًا تأخذ الحديد الثلاثي قبل أكسدته مرة أخرى إلى حديد ثلاثي. [10] على وجه الخصوص، طورت البكتيريا عوامل عزل عالية الألفة تسمى حاملات الحديد . [155] [156] [157]

بعد الامتصاص في الخلايا البشرية ، يتم تنظيم تخزين الحديد بدقة. [10] [158] أحد المكونات الرئيسية لهذا التنظيم هو بروتين الترانسفيرين ، الذي يرتبط بأيونات الحديد الممتصة من الاثني عشر ويحملها في الدم إلى الخلايا. [10] [159] يحتوي الترانسفيرين على Fe 3+ في منتصف ثماني السطوح المشوه، مرتبطًا بذرة نيتروجين وثلاث ذرات أكسجين وأنيون كربونات مخلب يحبس أيون Fe 3+ : يتمتع بثبات استقرار مرتفع لدرجة أنه فعال للغاية في امتصاص أيونات Fe 3+ حتى من أكثر المركبات استقرارًا. في نخاع العظم، يتم اختزال الترانسفيرين من Fe 3+ إلى Fe 2+ وتخزينه على شكل فيريتين ليتم دمجه في الهيموجلوبين. [151]

المركبات الحديدية غير العضوية الأكثر شيوعًا ودراسة (جزيئات الحديد البيولوجية) هي بروتينات الهيم : ومن الأمثلة على ذلك الهيموجلوبين والميوغلوبين والسيتوكروم بي 450. [10] تشارك هذه المركبات في نقل الغازات وبناء الإنزيمات ونقل الإلكترونات . [151] البروتينات المعدنية هي مجموعة من البروتينات ذات العوامل المساعدة للأيونات المعدنية . بعض الأمثلة على البروتينات المعدنية للحديد هي الفيريتين والروبريدوكسين . [151] تحتوي العديد من الإنزيمات الحيوية للحياة على الحديد، مثل الكاتالاز ، [160] والليبوكسيجيناز ، [161] و IRE-BP . [162]

الهيموجلوبين هو حامل أكسجين يوجد في خلايا الدم الحمراء ويساهم في لونها، وينقل الأكسجين في الشرايين من الرئتين إلى العضلات حيث يتم نقله إلى الميوجلوبين ، الذي يخزنه حتى الحاجة إليه للأكسدة الأيضية للجلوكوز ، وتوليد الطاقة. [10] هنا يرتبط الهيموجلوبين بثاني أكسيد الكربون ، الذي ينتج عند أكسدة الجلوكوز، والذي يتم نقله عبر الأوردة بواسطة الهيموجلوبين (بشكل أساسي على شكل أنيونات بيكربونات ) مرة أخرى إلى الرئتين حيث يتم زفيره. [151] في الهيموجلوبين، يوجد الحديد في واحدة من أربع مجموعات هيم وله ستة مواقع تنسيق محتملة؛ أربعة منها مشغولة بذرات النيتروجين في حلقة البورفيرين ، والخامسة بواسطة نيتروجين إيميدازول في بقايا هيستيدين لإحدى سلاسل البروتين المرتبطة بمجموعة الهيم، والسادس محجوز لجزيء الأكسجين الذي يمكن أن يرتبط به بشكل عكسي. [151] عندما لا يكون الهيموجلوبين مرتبطًا بالأكسجين (ويُطلق عليه بعد ذلك اسم ديوكسي هيموجلوبين)، يكون أيون Fe 2+ في مركز مجموعة الهيم (في الجزء الداخلي من البروتين الكاره للماء) في تكوين عالي الدوران . وبالتالي فهو كبير جدًا بحيث لا يتناسب مع حلقة البورفيرين، التي تنحني بدلاً من ذلك إلى قبة مع أيون Fe 2+ على ارتفاع حوالي 55 بيكومترًا فوقها. في هذا التكوين، يتم حظر موقع التنسيق السادس المخصص للأكسجين بواسطة بقايا هيستيدين أخرى. [151]

عندما يلتقط الديوكسي هيموجلوبين جزيء الأكسجين، تتحرك بقايا الهيستيدين بعيدًا وتعود بمجرد أن يتم ربط الأكسجين بشكل آمن لتكوين رابطة هيدروجينية معه. يؤدي هذا إلى تحول أيون Fe 2+ إلى تكوين منخفض الدوران، مما يؤدي إلى انخفاض بنسبة 20٪ في نصف القطر الأيوني بحيث يمكن أن يتناسب الآن مع حلقة البورفيرين، والتي تصبح مستوية. [151] بالإضافة إلى ذلك، يؤدي هذا الرابطة الهيدروجينية إلى إمالة جزيء الأكسجين، مما يؤدي إلى زاوية رابطة Fe-O-O تبلغ حوالي 120 درجة والتي تتجنب تكوين جسور Fe-O-Fe أو Fe-O 2 -Fe التي من شأنها أن تؤدي إلى نقل الإلكترون، وأكسدة Fe 2+ إلى Fe 3+ ، وتدمير الهيموجلوبين. يؤدي هذا إلى حركة جميع سلاسل البروتين التي تؤدي إلى تغيير شكل الوحدات الفرعية الأخرى للهيموجلوبين إلى شكل ذي تقارب أكبر للأكسجين. وبالتالي، عندما يأخذ الهيموغلوبين منقوص الأكسجين الأكسجين، تزداد قابليته لمزيد من الأكسجين، والعكس صحيح. [151] من ناحية أخرى، يحتوي الميوغلوبين على مجموعة هيم واحدة فقط وبالتالي لا يمكن أن يحدث هذا التأثير التعاوني. وبالتالي، في حين أن الهيموغلوبين مشبع تقريبًا بالأكسجين في الضغوط الجزئية العالية للأكسجين الموجودة في الرئتين، فإن قابليته للأكسجين أقل بكثير من قابلية الميوغلوبين، الذي يؤكسد حتى عند الضغوط الجزئية المنخفضة للأكسجين الموجودة في أنسجة العضلات. [151] كما هو موضح في تأثير بور (سمي على اسم كريستيان بور ، والد نيلز بور )، فإن قابلية الهيموغلوبين للأكسجين تقل في وجود ثاني أكسيد الكربون. [151]

وحدة الهيم في الكربوكسي هيموجلوبين البشري ، والتي تظهر ربيطة الكربونيل في الموضع القمي، تنتقل إلى بقايا الهيستيدين [163]

أول أكسيد الكربون وثلاثي فلوريد الفوسفور سامان للإنسان لأنهما يرتبطان بالهيموجلوبين بشكل مشابه للأكسجين، ولكن بقوة أكبر بكثير، بحيث لا يمكن نقل الأكسجين بعد الآن في جميع أنحاء الجسم. يُعرف الهيموجلوبين المرتبط بأول أكسيد الكربون باسم كربوكسي هيموجلوبين . يلعب هذا التأثير أيضًا دورًا ثانويًا في سمية السيانيد ، ولكن التأثير الرئيسي هناك هو تدخله في الأداء السليم لبروتين نقل الإلكترون السيتوكروم أ . [151] تشتمل بروتينات السيتوكروم أيضًا على مجموعات الهيم وتشارك في الأكسدة الأيضية للجلوكوز بواسطة الأكسجين. ثم يشغل موقع التنسيق السادس إما نيتروجين إيميدازول آخر أو كبريت ميثيونين ، بحيث تكون هذه البروتينات خاملة إلى حد كبير للأكسجين - باستثناء السيتوكروم أ، الذي يرتبط مباشرة بالأكسجين وبالتالي يتسمم بسهولة شديدة بالسيانيد. [151] هنا، يحدث نقل الإلكترون حيث يظل الحديد في حالة دوران منخفضة ولكنه يتغير بين حالات الأكسدة +2 و+3. نظرًا لأن جهد الاختزال لكل خطوة أكبر قليلاً من الخطوة السابقة، يتم إطلاق الطاقة خطوة بخطوة وبالتالي يمكن تخزينها في ثلاثي فوسفات الأدينوزين . السيتوكروم أ مميز قليلاً، حيث يحدث عند الغشاء الميتوكوندري، ويرتبط مباشرة بالأكسجين، وينقل البروتونات وكذلك الإلكترونات، على النحو التالي: [151]

4 سيتوكروم 2+ + O2 + 8H+
داخل
→ 4 سيتوكروم 3+ + 2 H 2 O + 4H+
خارج

على الرغم من أن بروتينات الهيم هي الفئة الأكثر أهمية من البروتينات المحتوية على الحديد، فإن بروتينات الحديد والكبريت مهمة جدًا أيضًا، حيث تشارك في نقل الإلكترون، وهو أمر ممكن لأن الحديد يمكن أن يوجد بشكل مستقر في حالة الأكسدة +2 أو +3. تحتوي هذه على ذرة واحدة أو اثنتين أو أربع أو ثماني ذرات حديد منسقة تقريبًا رباعي السطوح مع أربع ذرات كبريت؛ وبسبب هذا التنسيق الرباعي السطوح، فإنها تحتوي دائمًا على حديد عالي الدوران. أبسط هذه المركبات هو الروبريدوكسين ، الذي يحتوي على ذرة حديد واحدة فقط منسقة مع أربع ذرات كبريت من بقايا السيستين في سلاسل الببتيد المحيطة. فئة مهمة أخرى من بروتينات الحديد والكبريت هي الفيريدوكسينات ، التي تحتوي على ذرات حديد متعددة. لا ينتمي الترانسفيرين إلى أي من هاتين الفئتين. [151]

إن قدرة بلح البحر على الحفاظ على قبضته على الصخور في المحيط تسهلها استخدامه للروابط العضوية المعدنية القائمة على الحديد في بصيلاته الغنية بالبروتين . واستنادًا إلى النسخ الاصطناعية، فإن وجود الحديد في هذه الهياكل يزيد من معامل المرونة 770 مرة، وقوة الشد 58 مرة، والصلابة 92 مرة. كما زادت كمية الإجهاد المطلوبة لإلحاق الضرر بها بشكل دائم 76 مرة. [164]

تَغذِيَة

نظام عذائي

الحديد منتشر في كل مكان، ولكن المصادر الغنية بشكل خاص بالحديد الغذائي تشمل اللحوم الحمراء ، والمحار ، والفاصوليا ، والدواجن ، والأسماك ، والخضروات الورقية ، والجرجير ، والتوفو ، والدبس الأسود . [10] يتم أحيانًا تحصين الخبز وحبوب الإفطار بالحديد على وجه التحديد. [10] [165]

غالبًا ما يوجد الحديد الذي توفره المكملات الغذائية على هيئة فومارات الحديد (II) ، على الرغم من أن كبريتات الحديد (II) أرخص ويتم امتصاصها بشكل جيد بنفس القدر. [146] غالبًا ما يُضاف الحديد العنصري، أو الحديد المختزل، على الرغم من امتصاصه بنسبة ثلث إلى ثلثي الكفاءة فقط (مقارنة بكبريتات الحديد)، [166] إلى الأطعمة مثل حبوب الإفطار أو دقيق القمح المخصب. يكون الحديد متاحًا للجسم بشكل أكبر عند ارتباطه بالأحماض الأمينية [167] ومتاح أيضًا للاستخدام كمكمل حديد شائع . غالبًا ما يستخدم الجلايسين ، وهو أقل الأحماض الأمينية تكلفة، لإنتاج مكملات جلايسينات الحديد. [168]

التوصيات الغذائية

قام المعهد الأمريكي للطب (IOM) بتحديث المتطلبات المتوسطة المقدرة (EARs) والكميات الغذائية الموصى بها (RDAs) للحديد في عام 2001. [10] تبلغ المتطلبات المتوسطة المقدرة الحالية للحديد للنساء في سن 14-18 عامًا 7.9 مجم / يوم، و8.1 مجم / يوم للأعمار من 19 إلى 50 عامًا و5.0 مجم / يوم بعد ذلك (بعد انقطاع الطمث). بالنسبة للرجال، تبلغ المتطلبات المتوسطة المقدرة 6.0 مجم / يوم للأعمار من 19 عامًا وما فوق. تبلغ المتطلبات المتوسطة المقدرة 15.0 مجم / يوم للنساء في سن 15-18 عامًا، و18.0 مجم / يوم للأعمار من 19 إلى 50 عامًا و8.0 مجم / يوم بعد ذلك. بالنسبة للرجال، 8.0 مجم / يوم للأعمار من 19 عامًا وما فوق. تكون المتطلبات المتوسطة المقدرة أعلى من المتطلبات الغذائية الموصى بها لتحديد الكميات التي ستغطي الأشخاص الذين لديهم متطلبات أعلى من المتوسط. تبلغ الجرعة الموصى بها يوميًا للحمل 27 مجم/يومًا وللرضاعة 9 مجم/يومًا. [10] للأطفال من سن 1 إلى 3 سنوات 7 مجم/يومًا و10 مجم/يومًا للأعمار من 4 إلى 8 سنوات و8 مجم/يومًا للأعمار من 9 إلى 13 عامًا. أما بالنسبة للسلامة، فإن معهد الطب يحدد أيضًا مستويات المدخول العلوي المسموح به (ULs) للفيتامينات والمعادن عندما تكون الأدلة كافية. وفي حالة الحديد، يتم تحديد UL عند 45 مجم/يومًا. يشار إلى EARs وRDAs وULs مجتمعة باسم المدخول الغذائي المرجعي . [169]

تشير هيئة سلامة الأغذية الأوروبية (EFSA) إلى مجموعة المعلومات الجماعية باعتبارها قيمًا مرجعية غذائية، مع تناول مرجعي للسكان (PRI) بدلاً من RDA، ومتطلبات متوسطة بدلاً من EAR. يتم تعريف AI وUL بنفس الطريقة كما هو الحال في الولايات المتحدة. بالنسبة للنساء، يبلغ PRI 13 مجم / يوم من سن 15 إلى 17 عامًا، و16 مجم / يوم للنساء من سن 18 عامًا وما فوق في مرحلة ما قبل انقطاع الطمث و11 مجم / يوم بعد انقطاع الطمث. للحمل والرضاعة، 16 مجم / يوم. بالنسبة للرجال، يبلغ PRI 11 مجم / يوم من سن 15 عامًا وما فوق. بالنسبة للأطفال الذين تتراوح أعمارهم بين 1 إلى 14 عامًا، يزداد PRI من 7 إلى 11 مجم / يوم. تكون PRIs أعلى من RDAs الأمريكية، باستثناء الحمل. [170] راجعت هيئة سلامة الأغذية الأوروبية نفس سؤال السلامة ولم تحدد UL. [171]

قد يحتاج الأطفال إلى مكملات الحديد إذا كانوا يتغذون على حليب البقر عن طريق الزجاجة. [172] يتعرض المتبرعون بالدم بشكل متكرر لخطر انخفاض مستويات الحديد وغالبًا ما يُنصحون بتكملة تناولهم للحديد. [173]

لأغراض وضع العلامات على الأطعمة والمكملات الغذائية في الولايات المتحدة، يتم التعبير عن الكمية في الحصة كنسبة مئوية من القيمة اليومية (%DV). لأغراض وضع العلامات على الحديد، كانت 100% من القيمة اليومية 18 مجم، واعتبارًا من 27 مايو 2016 ظلت دون تغيير عند 18 مجم. [174] [175] يتم توفير جدول للقيم اليومية القديمة والجديدة للبالغين في المدخول اليومي المرجعي .

نقص

نقص الحديد هو أكثر أنواع نقص التغذية شيوعًا في العالم. [10] [176] [177] [178] عندما لا يتم تعويض فقدان الحديد بشكل كافٍ من خلال تناول كمية كافية من الحديد الغذائي، تحدث حالة من نقص الحديد الكامن ، مما يؤدي بمرور الوقت إلى فقر الدم الناجم عن نقص الحديد إذا تُرك دون علاج، والذي يتميز بعدد غير كافٍ من خلايا الدم الحمراء وكمية غير كافية من الهيموجلوبين. [179] الأطفال والنساء قبل انقطاع الطمث (النساء في سن الإنجاب) والأشخاص الذين يعانون من سوء التغذية هم الأكثر عرضة للإصابة بهذا المرض. معظم حالات فقر الدم الناجم عن نقص الحديد خفيفة، ولكن إذا لم يتم علاجها يمكن أن تسبب مشاكل مثل ضربات القلب السريعة أو غير المنتظمة، ومضاعفات أثناء الحمل، وتأخر النمو عند الرضع والأطفال. [180]

المخ مقاوم لنقص الحديد الحاد بسبب النقل البطيء للحديد عبر حاجز الدم في المخ. [181] لا تعكس التقلبات الحادة في حالة الحديد (التي تميزها مستويات الفيريتين في المصل) حالة الحديد في المخ، ولكن يُشتبه في أن نقص الحديد الغذائي المطول يقلل من تركيزات الحديد في المخ بمرور الوقت. [182] [183] ​​في المخ، يلعب الحديد دورًا في نقل الأكسجين، وتخليق الميالين، والتنفس الميتوكوندريا، وكعامل مساعد لتخليق الناقل العصبي والتمثيل الغذائي. [184] تشير النماذج الحيوانية لنقص الحديد الغذائي إلى تغيرات جزيئية حيوية تشبه تلك التي شوهدت في مرض باركنسون وهنتنغتون. [185] [186] ومع ذلك، فقد ارتبط تراكم الحديد المرتبط بالعمر في المخ أيضًا بتطور مرض باركنسون. [187]

إفراط

يتم تنظيم امتصاص الحديد بشكل صارم بواسطة جسم الإنسان، والذي لا يحتوي على وسائل فسيولوجية منظمة لإخراج الحديد. يتم فقدان كميات صغيرة فقط من الحديد يوميًا بسبب تقشير الخلايا الظهارية المخاطية والجلدية، لذلك يتم التحكم في مستويات الحديد في المقام الأول من خلال تنظيم الامتصاص. [188] يضعف تنظيم امتصاص الحديد لدى بعض الأشخاص نتيجة لخلل وراثي يرتبط بمنطقة جين HLA-H على الكروموسوم 6 ويؤدي إلى مستويات منخفضة بشكل غير طبيعي من الهيبسيدين ، وهو منظم رئيسي لدخول الحديد إلى الجهاز الدوري في الثدييات. [189] في هؤلاء الأشخاص، يمكن أن يؤدي تناول الحديد المفرط إلى اضطرابات زيادة الحديد ، والمعروفة طبياً باسم داء ترسب الأصبغة الدموية . [10] يعاني العديد من الأشخاص من استعداد وراثي غير مشخص لزيادة الحديد، ولا يدركون وجود تاريخ عائلي للمشكلة. لهذا السبب، يجب ألا يتناول الأشخاص مكملات الحديد إلا إذا كانوا يعانون من نقص الحديد واستشارة طبيب. يُقدر أن داء ترسب الأصبغة الدموية هو السبب وراء ما يتراوح بين 0.3% و0.8% من جميع الأمراض الأيضية لدى القوقازيين. [190]

يمكن أن تتسبب الجرعات الزائدة من الحديد المتناول في حدوث مستويات مفرطة من الحديد الحر في الدم. تتفاعل مستويات الدم المرتفعة من الحديد الحر مع البيروكسيدات لإنتاج جذور حرة شديدة التفاعل يمكن أن تلحق الضرر بالحمض النووي والبروتينات والدهون والمكونات الخلوية الأخرى. تحدث سمية الحديد عندما تحتوي الخلية على حديد حر، والذي يحدث عمومًا عندما تتجاوز مستويات الحديد توفر الترانسفيرين لربط الحديد. يمكن أن يؤدي تلف خلايا الجهاز الهضمي أيضًا إلى منعها من تنظيم امتصاص الحديد، مما يؤدي إلى زيادة أخرى في مستويات الدم. يتسبب الحديد عادةً في إتلاف الخلايا في القلب والكبد وأماكن أخرى، مما يتسبب في آثار ضارة تشمل الغيبوبة والحماض الأيضي والصدمة وفشل الكبد واعتلال التخثر وتلف الأعضاء على المدى الطويل وحتى الموت. [191] يعاني البشر من سمية الحديد عندما يتجاوز الحديد 20 ملليجرامًا لكل كيلوغرام من كتلة الجسم؛ ويعتبر 60 ملليجرامًا لكل كيلوغرام جرعة مميتة . [192] الإفراط في تناول الحديد، والذي غالبًا ما يكون نتيجة لتناول الأطفال لكميات كبيرة من أقراص كبريتات الحديدوز المخصصة للاستهلاك للبالغين، هو أحد الأسباب السمية الأكثر شيوعًا للوفاة لدى الأطفال دون سن السادسة. [192] يحدد المدخول الغذائي المرجعي (DRI) مستوى المدخول الأقصى المسموح به (UL) للبالغين عند 45 مجم / يوم. بالنسبة للأطفال دون سن الرابعة عشرة، يبلغ الحد الأقصى المسموح به 40 مجم / يوم. [193]

إن الإدارة الطبية لتسمم الحديد معقدة، ويمكن أن تشمل استخدام عامل مخلب محدد يسمى ديفيروكسامين لربط الحديد الزائد وطرده من الجسم. [191] [194] [195]

اضطراب فرط الحركة ونقص الانتباه

أشارت بعض الأبحاث إلى أن انخفاض مستويات الحديد في المهاد قد يلعب دورًا في الفسيولوجيا المرضية لاضطراب نقص الانتباه وفرط النشاط . [196] وجد بعض الباحثين أن مكملات الحديد يمكن أن تكون فعالة بشكل خاص في النوع الفرعي غير الانتباهي من الاضطراب. [197]

اقترح بعض الباحثين في العقد الأول من القرن الحادي والعشرين وجود ارتباط بين انخفاض مستويات الحديد في الدم واضطراب نقص الانتباه وفرط النشاط. ولم تجد دراسة أجريت عام 2012 أي ارتباط من هذا القبيل. [198]

سرطان

يمكن وصف دور الحديد في الدفاع ضد السرطان بأنه "سيف ذو حدين" بسبب وجوده الشامل في العمليات غير المرضية. [199] قد يصاب الأشخاص الذين يتلقون العلاج الكيميائي بنقص الحديد وفقر الدم ، حيث يتم استخدام العلاج بالحديد عن طريق الوريد لاستعادة مستويات الحديد. [200] قد يؤدي التحميل الزائد للحديد، والذي قد يحدث نتيجة للإفراط في استهلاك اللحوم الحمراء، [10] إلى بدء نمو الورم وزيادة قابلية الإصابة بالسرطان، [200] وخاصة بالنسبة لسرطان القولون والمستقيم . [10]

الأنظمة البحرية

يلعب الحديد دورًا أساسيًا في الأنظمة البحرية ويمكن أن يعمل كمغذي مقيد للنشاط العوالقي. [201] وبسبب هذا، فإن انخفاض الحديد بشكل كبير قد يؤدي إلى انخفاض معدلات النمو في الكائنات الحية النباتية مثل الدياتومات. [202] يمكن أيضًا أن يتأكسد الحديد بواسطة الميكروبات البحرية في ظل ظروف عالية الحديد ومنخفضة الأكسجين. [203]

يمكن أن يدخل الحديد إلى الأنظمة البحرية من خلال الأنهار المجاورة ومن الغلاف الجوي مباشرة. بمجرد دخول الحديد إلى المحيط، يمكن توزيعه في جميع أنحاء عمود الماء من خلال اختلاط المحيط ومن خلال إعادة التدوير على المستوى الخلوي. [204] في القطب الشمالي، يلعب الجليد البحري دورًا رئيسيًا في تخزين وتوزيع الحديد في المحيط، مما يؤدي إلى استنزاف الحديد المحيطي عندما يتجمد في الشتاء وإطلاقه مرة أخرى في الماء عندما يحدث الذوبان في الصيف. [205] يمكن لدورة الحديد أن تتقلب أشكال الحديد من أشكال مائية إلى أشكال جسيمية مما يغير من توفر الحديد للمنتجين الأساسيين. [206] يزيد الضوء والدفء المتزايدان من كمية الحديد الموجودة في الأشكال التي يمكن للمنتجين الأساسيين استخدامها. [207]

انظر أيضا

مراجع

  1. ^ "الأوزان الذرية القياسية: الحديد". CIAAW . 1993.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير IUPAC الفني)". الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abc Arblaster, John W. (2018). Selected Values ​​of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ أ ب ج جرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان . ص 28. رقم ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ Ram, RS; Bernath, PF (2003). "Fourier transform emission spectroscopy of the g 4 Δ–a 4 Δ system of FeCl". مجلة التحليل الطيفي الجزيئي . 221 (2): 261. Bibcode :2003JMoSp.221..261R. doi :10.1016/S0022-2852(03)00225-X.
  6. ^ ديمازو، ج. بوفات، ب. بوشارد، م.؛ هاجنمولر، ب. (1982). “التطورات الحديثة في مجال حالات الأكسدة العالية للعناصر الانتقالية في تثبيت أكاسيد الحديد سداسي التنسيق (V)”. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 491 : 60-66. دوى :10.1002/zaac.19824910109.
  7. ^ لو، جيه؛ جيان، جيه؛ هوانج، دبليو؛ لين، إتش؛ لي، جيه؛ تشو، إم. (2016). "التحديد التجريبي والنظري لحالة أكسدة Fe(VII) في FeO4 " . الكيمياء الفيزيائية الفيزياء الكيميائية . 18 (45): 31125-31131. رمز Bibcode :2016PCCP...1831125L. doi :10.1039/C6CP06753K. PMID  27812577.
  8. ^ كارداريللي، فرانسوا (2008). دليل المواد: مرجع مكتبي موجز . لندن: سبرينغر. ص. 65. ISBN 1-84628-668-9.
  9. ^ ab Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخصائص النووية" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  10. ^ abcdefghijklmnopq "الحديد". مركز معلومات المغذيات الدقيقة، معهد لينوس بولينج، جامعة ولاية أوريغون، كورفاليس، أوريغون. أبريل 2016. تم الاسترجاع في 6 مارس 2018 .
  11. ^ abcdefgh Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1075-79.
  12. ^ تاتينو س، هيروس ك (2010). "بنية الحديد في النواة الداخلية للأرض". مجلة العلوم . 330 (6002). الجمعية الأمريكية لتقدم العلوم: 359-361. رمز Bibcode :2010Sci...330..359T. doi :10.1126/science.1194662. PMID  20947762. S2CID  206528628.
  13. ^ Chamati, Gaminchev (2014). "الاستقرار الديناميكي للحديد تحت ضغط مرتفع". مجلة الفيزياء . 558 (1). IOP Publishing: 012013. Bibcode :2014JPhCS.558a2013G. doi : 10.1088/1742-6596/558/1/012013 .
  14. ^ بوهلر، راينهارد (2000). "تجارب الضغط العالي ومخطط الطور لمواد الوشاح السفلي واللب". مراجعات الجيوفيزياء . 38 (2). الاتحاد الجيوفيزيائي الأمريكي: 221-45. رمز Bibcode : 2000RvGeo..38..221B. doi : 10.1029/1998RG000053 . S2CID  33458168.
  15. ^ Stixrude, Lars; Wasserman, Evgeny; Cohen, Ronald E. (10 November 1997). "Composition and temperature of Earth's inner core". مجلة البحوث الجيوفيزيائية: الأرض الصلبة . 102 (B11): 24729–39. رمز Bibcode :1997JGR...10224729S. doi : 10.1029/97JB02125 .
  16. ^ جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1116.
  17. ^ abcdef Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1074-75.
  18. ^ بوهلر، راينهارد؛ روس، م. (2007). "خصائص الصخور والمعادن_الذوبان تحت الضغط العالي". فيزياء المعادن . أطروحة في الجيوفيزياء. المجلد 2. إلسفير. ص. 527-541. doi :10.1016/B978-044452748-6.00047-X. ISBN 9780444527486.
  19. ^ شتاينميتز، تشارلز (1917). "الشكل 42". نظرية وحساب الدوائر الكهربائية. ماكجرو هيل.
  20. ^ أب كوليتي. سي دي جراهام (2008). مقدمة إلى المواد المغناطيسية، 2. نيويورك: وايلي-IEEE. ص. 116. ردمك 978-0-471-47741-9.
  21. ^ ab Bramfitt, BL; Benscoter, Arlan O. (2002). "The Iron Carbon Phase Diagram". دليل خبير المعادن: الممارسة والإجراءات الخاصة بالحديد والصلب . ASM International. ص 24-28. ISBN 978-0-87170-748-2.
  22. ^ بيكيت، آي.؛ كرمار، إم.؛ سليفكا، جيه.؛ فيسكوفيتش، إم.؛ كونكيتش، إل جي.؛ أنيتشين، آي. (1 أكتوبر 1998). "نتائج جديدة بشأن الاضمحلال بيتا المزدوج للحديد". المراجعة الفيزيائية ج . 58 (4): 2566-2567. رمز الكتاب : 1998PhRvC..58.2566B. doi : 10.1103/PhysRevC.58.2566. ISSN  0556-2813.
  23. ^ Rugel, G.; Faestermann, T.; Knie, K.; Korschinek, G.; Poutivtsev, M.; Schumann, D.; Kivel, N.; Günther-Leopold, I.; Weinreich, R.; Wohlmuther, M. (2009). "قياس جديد لنصف عمر 60Fe". Physical Review Letters . 103 (7): 072502. Bibcode :2009PhRvL.103g2502R. doi :10.1103/PhysRevLett.103.072502. PMID  19792637.
  24. ^ Dauphas, N.; Rouxel, O. (2006). "Mass spectrometry and natural variations of iron isotopes" (PDF) . Mass Spectrometry Reviews . 25 (4): 515–550. Bibcode :2006MSRv...25..515D. doi :10.1002/mas.20078. PMID  16463281. مؤرشف من الأصل (PDF) في 10 يونيو 2010.
  25. ^ Mostefaoui, S.; Lugmair, GW; Hoppe, P.; El Goresy, A. (2004). "دليل على وجود 60Fe حي في النيازك". New Astronomy Reviews . 48 (1–4): 155–59. Bibcode :2004NewAR..48..155M. doi :10.1016/j.newar.2003.11.022.
  26. ^ Fewell, MP (1995). "النواة الذرية ذات أعلى طاقة ربط متوسطة". المجلة الأمريكية للفيزياء . 63 (7): 653. Bibcode :1995AmJPh..63..653F. doi :10.1119/1.17828.
  27. ^ Fewell, MP (1 July 1995). "النواة الذرية ذات أعلى طاقة ربط متوسطة". المجلة الأمريكية للفيزياء . 63 (7): 653-658. Bibcode :1995AmJPh..63..653F. doi :10.1119/1.17828. ISSN  0002-9505.
  28. ^ Burbidge, E. Margaret ؛ Burbidge, GR ؛ Fowler, William A. ؛ Hoyle, F. (1 أكتوبر 1957). "تخليق العناصر في النجوم". مراجعات الفيزياء الحديثة . 29 (4): 547-650. رمز Bibcode :1957RvMP...29..547B. doi : 10.1103/RevModPhys.29.547 .
  29. ^ abc Greenwood & Earnshaw 1997، ص 12.
  30. ^ Woosley, S.; Janka, T. (2006). "فيزياء المستعرات الأعظمية المنهارة من اللب". Nature Physics . 1 (3): 147–54. arXiv : astro-ph/0601261 . Bibcode :2005NatPh...1..147W. doi :10.1038/nphys172. S2CID  118974639.
  31. ^ McDonald, I.; Sloan, GC; Zijlstra, AA; Matsunaga, N.; Matsuura, M.; Kraemer, KE; Bernard-Salas, J.; Markwick, AJ (2010). "النجوم القديمة الصدئة: مصدر الحديد المفقود بين النجوم؟". رسائل مجلة الفيزياء الفلكية . 717 (2): L92–L97. arXiv : 1005.3489 . Bibcode :2010ApJ...717L..92M. doi :10.1088/2041-8205/717/2/L92. S2CID  14437704.
  32. ^ Bautista, Manuel A.; Pradhan, Anil K. (1995). "وفرة الحديد والنيكل في مناطق الهيدروجين الثنائي وبقايا المستعرات الأعظمية". نشرة الجمعية الفلكية الأمريكية . 27 : 865. رمز Bibcode :1995AAS...186.3707B.
  33. ^ دايسون، فريمان ج. (1979). "الزمن بلا نهاية: الفيزياء والأحياء في عالم مفتوح". مراجعات الفيزياء الحديثة . 51 (3): 447-60. رمز المرجع : 1979RvMP...51..447D. doi : 10.1103/RevModPhys.51.447.
  34. ^ آرون، جاكوب. "ربما تكون رصاصات الفضاء المستعرة الأعظمية قد زرعت نواة الأرض الحديدية". مجلة نيو ساينتست . تم الاسترجاع في 2 أكتوبر 2020 .
  35. ^ كروسويل، كين. "الحديد في النار: المستعرات الأعظمية الصغيرة التي يمكنها أن تحدث". مجلة ساينتفك أمريكان . تم الاسترجاع في 3 يناير 2021 .
  36. ^ Buchwald, VF (1992). "حول استخدام الحديد من قبل الإسكيمو في جرينلاند". توصيف المواد . 29 (2): 139-176. doi :10.1016/1044-5803(92)90112-U.
  37. ^ إميلياني، سيزار (1992). كوكب الأرض: علم الكونيات والجيولوجيا وتطور الحياة والبيئة. مطبعة جامعة كامبريدج. ص. 152. رمز الكتاب : 1992pecg.book.....E. ISBN 978-0-521-40949-0.
  38. ^ بيرنت فيشر، جيه؛ داي، جيه إم دي؛ هاورث، جي إتش؛ ريابوف، في في؛ تايلور، إل إيه (2017). "الخروج الغازي من الغلاف الجوي وتكوين الحديد الأصلي أثناء تفاعلات ذوبان الرواسب الكربونية والبازلت". رسائل علوم الأرض والكواكب . 460 : 201-212. رمز Bibcode : 2017E&PSL.460..201P. doi : 10.1016/j.epsl.2016.12.022 .
  39. ^ ستارك، آن إم. (20 سبتمبر 2007) باحثون يحددون منطقة انتقال الدوران في الوشاح، مما يؤدي إلى أدلة حول بنية الأرض. مختبر لورانس ليفرمور الوطني
  40. ^ فيروبيريكلاز. Mindat.org
  41. ^ موراكامي، م.؛ أوهيشي ي.؛ هيراو ن.؛ هيروس ك. (2012). "غطاء سفلي بيروفسكيتي مستنتج من بيانات سرعة الصوت عالية الضغط ودرجة الحرارة العالية". نيتشر . 485 (7396): 90-94. رمز Bibcode :2012Natur.485...90M. doi :10.1038/nature11004. PMID  22552097. S2CID  4387193.
  42. ^ Sharp, T. (27 نوفمبر 2014). "Bridgmanite – named at last". Science . 346 (6213): 1057–58. Bibcode :2014Sci...346.1057S. doi :10.1126/science.1261887. PMID  25430755. S2CID  206563252.
  43. ^ Kong, LT; Li, JF; Shi, QW; Huang, HJ; Zhao, K. (6 مارس 2012). "الاستقرار الديناميكي للحديد في ظل ظروف درجات الحرارة والضغط العالي". EPL . 97 (5): 56004p1–56004p5. Bibcode :2012EL.....9756004K. doi :10.1209/0295-5075/97/56004. S2CID  121861429.
  44. ^ Gaminchev, KG; Chamati, H. (3 ديسمبر 2014). "الاستقرار الديناميكي للحديد تحت ضغط مرتفع". J. Phys . 558 (1): 012013(1–7). Bibcode :2014JPhCS.558a2013G. doi : 10.1088/1742-6596/558/1/012013 .
  45. ^ مورجان، جون دبليو. وأندرس، إدوارد (1980). "التركيب الكيميائي للأرض والزهرة وعطارد". وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم. 77 (12): 6973-77. رمز Bibcode : 1980PNAS...77.6973M. doi : 10.1073/pnas.77.12.6973 . PMC 350422. PMID  16592930 .  
  46. ^ "Pyrrhotite". Mindat.org . تم الاسترجاع في 7 يوليو 2009 .
  47. ^ كلاين، كورنيليس وكورنيليوس إس. هيرلبوت الابن (1985) دليل علم المعادن، وايلي، الطبعة العشرون، ص 278-79 ISBN 0-471-80580-7 
  48. ^ من Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1071.
  49. ^ ليونز، تي دبليو؛ رينهارد، سي تي (2009). "الأرض المبكرة: الأكسجين لمحبي المعادن الثقيلة". نيتشر . 461 (7261): 179–181. رمز Bibcode :2009Natur.461..179L. doi : 10.1038/461179a . PMID  19741692. S2CID  205049360.
  50. ^ كلاود، ب. (1973). "الأهمية البيئية القديمة لتكوين الحديد المخطط". الجيولوجيا الاقتصادية . 68 (7): 1135-1143. رمز Bibcode :1973EcGeo..68.1135C. doi :10.2113/gsecongeo.68.7.1135.
  51. ^ ديكينسون، روبرت إي. (1964).  ألمانيا: الجغرافيا الإقليمية والاقتصادية  (الطبعة الثانية). لندن: ميثيون.
  52. ^ Naturwerksteine ​​في بادن فورتمبيرغ. Landesamt für Geologie, Rohstoffe und Bergbau, بادن فورتمبيرغ
  53. ^ "حكايات من ضفة النهر". الحفاظ على حجر مينيرفا. مؤرشف من الأصل في 28 سبتمبر 2015. تم الاسترجاع في 22 سبتمبر 2015 .
  54. ^ Klingelhöfer, G.; Morris, RV; Souza, PA; Rodionov, D.; Schröder, C. (2007). "سنتان أرضيتان من دراسات موس باور لسطح المريخ باستخدام MIMOS II". Hyperfine Interactions . 170 (1–3): 169–77. Bibcode :2006HyInt.170..169K. doi :10.1007/s10751-007-9508-5. S2CID  98227499.
  55. ^ ويندرليش ، ر. بيتر دبليو (1954). Lehrbuch der Chemie für Höhere Lehranstalten: Einheitsausgabe für Unter- und Oberstufe (في المانيا). فيسبادن: Vieweg+Teubner Verlag. ص. 75. ردمك 978-3-663-04370-6. OCLC  913701506.
  56. ^ مارتن بيرتاو (2013). الكيمياء الصناعية Anorganische (باللغة الألمانية). فاينهايم: وايلي-VCH. ص. 696. ردمك 978-3-527-64956-3. OCLC  855858511.
  57. ^ مخزونات المعادن في المجتمع: التوليف العلمي، 2010، اللجنة الدولية للموارد ، برنامج الأمم المتحدة للبيئة
  58. ^ ستول، هيذر (17 فبراير 2020). "30 عامًا من فرضية الحديد في العصور الجليدية". نيتشر . 578 (7795). Springer Science and Business Media LLC: 370–371. Bibcode :2020Natur.578..370S. doi :10.1038/d41586-020-00393-x. ISSN  0028-0836. PMID  32066927. S2CID  211139074.
  59. ^ تم ملاحظة Fe(−4)، وRu(−4)، وOs(−4) في المركبات الغنية بالمعادن التي تحتوي على معقدات ثماني السطوح [MIn 6− x Sn xتم ملاحظة Pt(−3) (كأنيون ثنائي الترابط [Pt–Pt] 6− )، Cu(−2)، Zn(−2)، Ag(−2)، Cd(−2)، Au(−2)، وHg(−2) (كأنيون ثنائي الترابط وأحادي الترابط؛ تم الإبلاغ في البداية عن أن الأيونات ثنائية الترابط هي [T–T] 2− بالنسبة إلى Zn وCd وHg، ولكن تبين لاحقًا أنها [T–T] 4− بالنسبة إلى كل هذه العناصر) في La 2 Pt 2 In وLa 2 Cu 2 In وCa 5 Au 3 وCa 5 Ag 3 وCa 5 Hg 3 وSr 5 Cd 3 وCa 5 Zn 3 (البنية (AE 2+ ) 5 (T–T) 4− T 2− ⋅4e )، Yb 3 تمت ملاحظة وجود Ag 2 و Ca 5 و Au 4 و Ca 3 و Hg 2 و Au(–3) في ScAuSn وفي مركبات نصف هوسلر الأخرى التي تحتوي على 18 إلكترونًا. انظر Changhoon Lee؛ Myung-Hwan Whangbo (2008). "أنيونات المعادن الانتقالية المتأخرة التي تعمل كعناصر معدنية من النوع p". Solid State Sciences . 10 (4): 444–449. Bibcode :2008SSSci..10..444K. doi :10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001.و Changhoon Lee؛ وMyung-Hwan Whangbo؛ وJürgen Köhler (2010). "تحليل الهياكل الإلكترونية والترابط الكيميائي للمركبات الغنية بالمعادن. 2. وجود ثنائي (T–T) 4– وأنيونات T 2– المعزولة في المركبات القطبية بين المعدنية من النوع Cr 5 B 3 AE 5 T 3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". مجلة الكيمياء العضوية والعامة . 636 (1): 36–40. doi :10.1002/zaac.200900421.
  60. ^ جرينوود وإيرنشو 1997، ص 905.
  61. ^ من Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1070.
  62. ^ لو، جون بو؛ جيان، جيون؛ هوانج، وي؛ لين، هايلو؛ لي، جون؛ تشو، مينغفي (16 نوفمبر 2016). "التحديد التجريبي والنظري لحالة أكسدة Fe(VII) في FeO4 " . Phys. Chem. Chem. Phys . 18 (45): 31125–31131. Bibcode :2016PCCP...1831125L. doi :10.1039/c6cp06753k. PMID  27812577.
  63. ^ نام، وونوو (2007). "مجمعات الحديد عالي التكافؤ (IV) - أوكسو للربيطات الهيمية وغير الهيمية في تفاعلات الأكسجين" (PDF) . حسابات البحوث الكيميائية . 40 (7): 522-531. doi :10.1021/ar700027f. PMID  17469792. مؤرشف من الأصل (PDF) في 15 يونيو 2021. تم الاسترجاع في 22 فبراير 2022 .
  64. ^ abcdef هولمان ، أرنولد ف. ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1985). "حديد". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في الألمانية) (91-100 ed.). والتر دي جرويتر. ص 1125-46. رقم ISBN 3-11-007511-3.
  65. ^ Reiff, William Michael; Long, Gary J. (1984). "Mössbauer Spectroscopy and the Coordination Chemistry of Iron". Mössbauer spectroscopy applied to inorganic chemistry . Springer. ص 245-283. ISBN 978-0-306-41647-7.
  66. ^ وير، مايك (1999). "مقدمة في الطباعة أحادية اللون". سيانوتيب: تاريخ وعلم وفن الطباعة الفوتوغرافية باللون الأزرق البروسي . شركة إن إم إس آي للتجارة المحدودة، ص 11-19. رقم ISBN 978-1-900747-07-3.
  67. ^ جملين، ليوبولد (1852). "الزئبق والحديد". دليل الكيمياء . المجلد 6. جمعية كافنديش. ص 128-129.
  68. ^ abc Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1079.
  69. ^ أ ب ج جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1082-84.
  70. ^ سيغفريد بول، أولريش بيرباخ، ولفجانج ساك؛ "FeI3SC(NMe2)2، مركب ثيويوريا محايد من يوديد الحديد (III)، Angewandte Chemie International Edition باللغة الإنجليزية (1989) 28 (6)، 776-777. https://doi.org/10.1002/anie.198907761
  71. ^ نيكولاس أ. بارنز، ستيفن م. جودفري، نيكولاس هو، تشارلز أ. ماكوليف، روبن ج. بريتشارد؛ "التوليف السهل لمثال نادر من معقد يوديد الحديد (III)، [FeI3(AsMe3)2]، من تفاعل Me3AsI2 مع مسحوق الحديد غير المنشط"، بولي هيدرون (2013) 55، 67-72. https://doi.org/10.1016/j.poly.2013.02.066
  72. ^ أ ب ج جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1088-91.
  73. ^ من Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1091-97.
  74. ^ Clausen, CA; Good, ML (1968). "استقرار أنيون سداسي كلورو فيرات (III) بواسطة كاتيون الميثيل أمونيوم". الكيمياء غير العضوية . 7 (12): 2662–63. doi :10.1021/ic50070a047.
  75. ^ جيمس، بي دي؛ باكالوفا، إم؛ ليسيجانجا، جيه؛ ريف، دبليو إم؛ هوكليس، دي سي آر؛ سكيلتون، بي دبليو؛ وايت، إيه إتش (1996). "أنيون هيكساكلوروفيرات (III) المستقر في ترتيبات التعبئة المرتبطة بالهيدروجين. مقارنة بين هياكل بلورات الأشعة السينية والمغناطيسية المنخفضة لدرجات الحرارة لكلوريد هيكساكلوروفيرات (III) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II ...95) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (95) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II ) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II ) رباعي كلورو فيرات ( III ) رباعي كلوريد (II) رباعي كلورو فيرات (III) رباعي كلوريد (II) رباعي كلورو في
  76. ^ Giannoccaro, P.; Sacco, A. (1977). "Bis[Ethylenebis(Diphenylphosphine)]-Hydridoiron Complexes". Inorganic Syntheses . المجلد 17. ص 69-72. doi :10.1002/9780470132487.ch19. ISBN 978-0-470-13248-7.
  77. ^ Lee, J.; Jung, G.; Lee, SW (1998). "بنية ترانس كلورو هيدرودوبيس (ثنائي فينيل فوسفينو إيثان) الحديد (II)". مجلة الجمعية الكيميائية الكورية . 19 (2): 267-69. doi :10.1007/BF02698412. S2CID  35665289.
  78. ^ إيتشيغو، تاكويا؛ كيماتا، ميتسويوشي (2008). "حيود الأشعة السينية أحادية البلورة والدراسات الطيفية على هومبولتين وليندبرجيت: تأثير جان-تيلر الضعيف لأيون Fe 2+ ". فيز. كيم. المعادن . 35 (8): 467-75. رمز Bibcode : 2008PCM....35..467E. doi : 10.1007/s00269-008-0241-7. S2CID  98739882.
  79. ^ جرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1984). كيمياء العناصر. أكسفورد: مطبعة بيرغامون . ص 1282-1286. رقم ISBN 978-0-08-022057-4..
  80. ^ Kealy, TJ; Pauson, PL (1951). "نوع جديد من المركبات العضوية الحديدية". مجلة الطبيعة . 168 (4285): 1039–40. رمز Bibcode :1951Natur.168.1039K. doi :10.1038/1681039b0. S2CID  4181383.
  81. ^ ميلر، سا. تيبوت، JA؛ تريمين، جي إف (1952). "114. ثنائي سيكلوبنتادينيليرون". جيه كيم. شركة نفط الجنوب. : 632-635. دوى :10.1039/JR9520000632.
  82. ^ Wilkinson, G. ؛ Rosenblum, M. ؛ Whiting, MC؛ Woodward, RB (1952). "بنية ثنائي سيكلوبنتادينيل الحديد". J. Am. Chem. Soc. 74 (8): 2125–2126. doi :10.1021/ja01128a527.
  83. ^ أوكودا، جون (28 ديسمبر 2016). "الفيروسين - بعد 65 عامًا". المجلة الأوروبية للكيمياء غير العضوية . 2017 (2): 217-219. doi : 10.1002/ejic.201601323 . ISSN  1434-1948.
  84. ^ جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1104.
  85. ^ Bullock, RM (11 سبتمبر 2007). "محفز حديدي لهدرجة الكيتون في ظل ظروف معتدلة". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (39): 7360–63. doi : 10.1002/anie.200703053 . PMID  17847139.
  86. ^ أسابيع 1968، ص 4.
  87. ^ ab Weeks 1968، ص 29.
  88. ^ abc Weeks 1968، ص 31.
  89. ^ بيوركمان، جوديث كينغستون (1973). "النيازك والأحجار النيزكية في الشرق الأدنى القديم". علم النيازك . 8 (2): 91-132. رمز Bibcode :1973Metic...8...91B. doi :10.1111/j.1945-5100.1973.tb00146.x.
  90. ^ كوميلي ، دانييلا. دورازيو، ماسيمو؛ فولكو، لويجي؛ الحلواجي، محمود؛ فريزي، توماسو؛ البرتي، روبرتو؛ كابوجروسو، فالنتينا؛ النجار، عبد الرازق؛ حسن، هالة؛ نيفين، أوستن؛ بورسيلي، فرانكو؛ راشد، محمد ج. فالنتيني، جيانلوكا (2016). “الأصل النيزكي لشفرة خنجر توت عنخ آمون الحديدية”. النيازك وعلوم الكواكب . 51 (7): 1301–09. بيب كود :2016M&PS...51.1301C. دوى : 10.1111/maps.12664 .
  91. ^ والش، ديكلان (2 يونيو 2016). "خنجر الملك توت مصنوع من "حديد من السماء"، يقول الباحثون" . نيويورك تايمز . مؤرشف من الأصل في 3 يناير 2022. تم الاسترجاع 4 يونيو 2016. كان تكوين النصل من الحديد والنيكل والكوبالت مطابقًا تقريبًا لنيزك هبط في شمال مصر. تشير النتيجة "بقوة إلى أصل خارج الأرض "
  92. ^ أور ، أندرو (1843). Technisches wörterbuch oder Handbuch der Gewerbskunde ... : Bearb. ناتش قاموس الدكتور أندرو أور للفنون والمصنوعات والمناجم (باللغة الألمانية). جي هاس. ص. 492.
  93. ^ abcd أسابيع 1968، ص 32.
  94. ^ ماكنوت، باولا (1990 1). صياغة إسرائيل: تكنولوجيا الحديد والرمزية والتقاليد في المجتمع القديم. أ&سي بلاك.
  95. ^ تيواري، راكيش. "أصول صناعة الحديد في الهند: أدلة جديدة من سهل الجانج المركزي ومنطقة فيندياس الشرقية" (PDF) . إدارة الآثار الحكومية . تم الاسترجاع في 23 مايو 2010 .
  96. ^ Photos, E. (1989). "The Question of Meteoritic versus Smelted Nickel-Rich Iron: Archaeological Evidence and Experimental Results". World Archaeology . 20 (3). Taylor & Francis, Ltd.: 403–21. doi :10.1080/00438243.1989.9980081. JSTOR  124562.
  97. ^ Muhly, James D. (2003). "العمل بالمعادن/التعدين في بلاد الشام". في Lake, Richard Winona (محرر). Near Eastern Archaeology IN: Eisenbrauns . المجلد 180. ص 174-183.
  98. ^ ويتزل، مايكل (2001)، "الآريون الأصليون؟ الأدلة من النصوص الهندية والإيرانية القديمة"، في المجلة الإلكترونية للدراسات الفيدية (EJVS) 7-3، ص 1-93
  99. ^ ويكس، ص 33، نقلاً عن كلاين، والتر (1937) "التعدين والمعادن في أفريقيا الزنجية"، شركة جورج بانتا للنشر، ميناشا، ويسكونسن، ص 17-23.
  100. ^ ريدرير ، جوزيف. وارتكي، رالف ب. (2009) "الحديد"، كانسيك، هوبيرت؛ شنايدر، هيلموث (محرران): بريل الجديد بولي ، بريل.
  101. ^ Sawyer, Ralph D. and Sawyer, Mei-chün (1993). The Seven Military Classics of Ancient China. بولدر: ويستفيو. ISBN 0-465-00304-4 . ص. 10. 
  102. ^ بيجوت، فينسنت سي. (1999). علم الآثار المعدنية في العالم القديم الآسيوي . فيلادلفيا: متحف الآثار والأنثروبولوجيا بجامعة بنسلفانيا. ISBN 0-924171-34-0 ، ص. 8. 
  103. ^ جولاس، بيتر جيه. (1999). العلم والحضارة في الصين: المجلد 5، الكيمياء والتكنولوجيا الكيميائية، الجزء 13، التعدين. مطبعة جامعة كامبريدج. ص 152. ISBN 978-0-521-58000-7. أقدم فرن صهر تم اكتشافه في الصين يعود تاريخه إلى القرن الأول الميلادي تقريبًا
  104. ^ بيجوت، فينسنت سي. (1999). علم الآثار المعدنية في العالم القديم الآسيوي . فيلادلفيا: متحف الآثار والأنثروبولوجيا بجامعة بنسلفانيا. ISBN 0-924171-34-0 ، ص 191. 
  105. ^ ظهور عصر الفولاذ. أرشيف بريل. 1961. ص 54.
  106. ^ Mott, RA (2014). "البرك الجافة والرطبة". معاملات جمعية نيوكومن . 49 : 156–57. doi :10.1179/tns.1977.011.
  107. ^ Wagner, Donald B. (2003). "Chinese blow furnaces from the 10th to the 14th century" (PDF) . Historical Metallurgy . 37 (1): 25–37. مؤرشف من الأصل (PDF) في 7 يناير 2018. تم الاسترجاع في 7 يناير 2018 .نُشرت أصلاً في Wagner, Donald B. (2001). "Chinese blow ovens from the 10th to 14th century". West Asian Science, Technology, and Medicine . 18 : 41–74. doi :10.1163/26669323-01801008.
  108. ^ جيانيشيدا، إنريكو (2007): "إنتاج المعادن في أواخر العصور القديمة"، في التكنولوجيا في مرحلة الانتقال 300-650 م لافان، ل.؛ زانيني، إي. وسرانتيس، أ. (المحررون)، بريل، ليدن؛ ISBN 90-04-16549-5 ، ص. 200. 
  109. ^ abcdefg بيدل، فيرن؛ باركر، جريجوري. الكيمياء والدقة والتصميم . A Beka Book, Inc.
  110. ^ فاغنر، دونالد ب. (1993). الحديد والصلب في الصين القديمة . بريل. ص 335-340. ISBN 978-90-04-09632-5.
  111. ^ أ ب ج جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1072.
  112. ^ شيفيلبوش، ج. (1986) رحلة السكك الحديدية: التصنيع وإدراك الزمان والمكان في القرن التاسع عشر. أكسفورد: بيرج.
  113. ^ Spoerl, Joseph S. A Brief History of Iron and Steel Production Archived 2 June 2010 at the Wayback Machine . كلية سانت أنسيلم
  114. ^ Enghag, Per (8 January 2008). Encyclopedia of the Elements: Technical Data – History – Processing – Applications. John Wiley & Sons. ص 190-191. ISBN 978-3-527-61234-5.
  115. ^ Whitaker, Robert D (1975). "ملاحظة تاريخية حول الحفاظ على الكتلة". مجلة التعليم الكيميائي . 52 (10): 658. Bibcode :1975JChEd..52..658W. doi :10.1021/ed052p658.
  116. ^ Fontenrose, Joseph (1974). "العمل والعدالة والعصور الخمسة لهسيود". علم اللغة الكلاسيكي . 69 (1): 1–16. doi :10.1086/366027. JSTOR  268960. S2CID  161808359.
  117. ^ إيفا شميدت (1981) Der preußische Eisenkunstguss. (فن الحديد الزهر البروسي) Technik, Geschichte, Werke, Künstler . فيرلاج مان، برلين، ISBN 3-7861-1130-8 
  118. ^ Lux, H. (1963) "الحديد المعدني" في Handbook of Preparative Inorganic Chemistry ، الطبعة الثانية. G. Brauer (محرر)، Academic Press، نيويورك. المجلد 2. ص 1490-1491.
  119. ^ الكتاب الإحصائي السنوي للصلب 2010. رابطة الصلب العالمية
  120. ^ abcdefg غرينوود وإيرنشو 1997، ص. 1073.
  121. ^ وانج، بينج؛ ريبيرج، مورتن؛ يانج، يي؛ فينج، كويشوانج؛ كارا، سامي؛ هاوسشيلد، مايكل؛ تشن، وي تشيانج (6 أبريل 2021). "ركود الكفاءة في إنتاج الصلب العالمي يحث على بذل جهود مشتركة للتخفيف من حدة العرض والطلب". نيتشر كوميونيكيشنز . 12 (1): 2066. رمز Bibcode : 2021NatCo..12.2066W. doi : 10.1038/s41467-021-22245-6. ISSN  2041-1723. PMC 8024266. PMID 33824307  . 
  122. ^ سونغ ينغشينغ (1637): موسوعة تيانغونغ كاي وو .
  123. ^ Verhoeven, JD (1975) أساسيات علم المعادن الفيزيائي ، وايلي، نيويورك، ص 326
  124. ^ Allanore, Antoine; Yin, Lan; Sadoway, Donald R. (2013). "مادة أنود جديدة لتطور الأكسجين في التحليل الكهربائي للأكسيد المنصهر". Nature . 497 (7449): 353–356. Bibcode :2013Natur.497..353A. doi :10.1038/nature12134. hdl : 1721.1/82073 . ISSN  0028-0836. PMID  23657254.
  125. ^ Wiencke, Jan; Lavelaine, Hervé; Panteix, Pierre-Jean; Petitjean, Carine; Rapin, Christophe (2018). "التحليل الكهربائي للحديد في إلكتروليت أكسيد منصهر". مجلة الكيمياء الكهربائية التطبيقية . 48 (1): 115-126. doi : 10.1007/s10800-017-1143-5 . ISSN  0021-891X.
  126. ^ فان، تشي يوان؛ فريدمان، س. جوليو (2021). "إنتاج الحديد والصلب منخفض الكربون: خيارات التكنولوجيا والتقييم الاقتصادي والسياسة". جول . 5 (4): 829-862. رمز Bibcode : 2021Joule...5..829F. doi : 10.1016/j.joule.2021.02.018 .
  127. ^ جالوتشي، ماريا (7 سبتمبر 2023). "بوسطن ميتال تحصل على دفعة تمويلية كبيرة لصنع الفولاذ الأخضر". كاناري ميديا . معهد روكي ماونتن . تم الاسترجاع في 11 مارس 2024 .
  128. ^ ab Kohl, Walter H. (1995). Handbook of materials and techniques for Vacuum devices. Springer. ص 164-167. ISBN 1-56396-387-6.
  129. ^ ab Kuhn, Howard; Medlin, Dana; et al., eds. (2000). ASM Handbook – Mechanical Testing and Evaluation (PDF) . المجلد 8. ASM International. ص 275. ISBN 0-87170-389-0. مؤرشف من الأصل (PDF) في 9 فبراير 2019 . اطلع عليه بتاريخ 22 فبراير 2022 .
  130. ^ جرينوود وإيرنشو 1997، ص 1070-71.
  131. ^ "مخطط تحويل الصلابة". Maryland Metrics. مؤرشف من الأصل في 18 يونيو 2015. تم الاسترجاع في 23 مايو 2010 .
  132. ^ تاكاجي ، كوساكاوا. توشيكاتسو، أوتاني (1964). "خصائص الحديد النقي المختلفة: دراسة على الحديد النقي I". تيتسو إلى هاجاني . 50 (1): 42-47. دوى : 10.2355/تيتسوتوهاجاني1955.50.1_42 .
  133. ^ راغافان، ف. (2004). علوم وهندسة المواد. PHI Learning Pvt. Ltd. ص. 218. ISBN 81-203-2455-2.
  134. ^ مارتن، جون ويلسون (2007). موسوعة موجزة عن بنية المواد. إلسفير. ص 183. ISBN 978-0-08-045127-5.
  135. ^ ab Camp, James McIntyre; Francis, Charles Blaine (1920). The Making, Shaping and Treating of Steel. Pittsburgh: Carnegie Steel Company. ص 173-174. ISBN 1-147-64423-3.
  136. ^ ab Smith, William F.; Hashemi, Javad (2006), Foundations of Materials Science and Engineering (4th ed.), McGraw-Hill, p. 431, ISBN 0-07-295358-6.
  137. ^ "تصنيف الفولاذ الكربوني والصلب منخفض السبائك". مؤرشف من الأصل في 2 يناير 2011. اطلع عليه بتاريخ 5 يناير 2008 .
  138. ^ "HSLA Steel". 15 نوفمبر 2002. مؤرشف من الأصل في 30 ديسمبر 2009. تم الاسترجاع 11 أكتوبر 2008 .
  139. ^ Oberg, E.; et al. (1996). Machinery's Handbook (الطبعة الخامسة والعشرون). نيويورك: Industrial Press. ص 440-442. Bibcode :1984msh..book.....R.
  140. ^ Rokni, Sayed H.; Cossairt, J. Donald; Liu, James C. (January 2008). "الحماية من الإشعاع في مسرعات الإلكترونات والبروتونات عالية الطاقة" (PDF) . تم الاسترجاع في 6 أغسطس 2016 .
  141. ^ abc Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1076.
  142. ^ فورستنر، ألويس (2016). "تحفيز الحديد في التركيب العضوي: تقييم نقدي لما يلزم لجعل هذا المعدن الأساسي بطلًا متعدد المهام". ACS Central Science . 2 (11): 778–789. doi :10.1021/acscentsci.6b00272. PMC 5140022. PMID  27981231 . 
  143. ^ Bullock, R. Morris; et al. (2020). "استخدام مخطط الطبيعة لتوسيع التحفيز باستخدام المعادن الوفيرة في الأرض". Science . 369 (6505): eabc3183. doi :10.1126/science.abc3183. PMC 7875315. PMID  32792370 . 
  144. ^ كولاسينسكي، كيرت دبليو. (2002). "أين تكون التفاعلات غير المتجانسة مهمة". علوم السطح: أسس التحفيز وعلوم النانو . جون وايلي وأولاده. ص 15-16. ISBN 978-0-471-49244-3.
  145. ^ McKetta, John J. (1989). "Nitrobenzene and Nitrotoluene". موسوعة المعالجة الكيميائية والتصميم: المجلد 31 – سوائل الغاز الطبيعي والبنزين الطبيعي إلى الأنابيب المستخدمة في العمليات البحرية: السبائك عالية الأداء . CRC Press. ص 166-167. ISBN 978-0-8247-2481-8.
  146. ^ abc Wildermuth, Egon; Stark, Hans; Friedrich, Gabriele; Ebenhöch, Franz Ludwig; Kühborth, Brigitte; Silver, Jack; Rituper, Rafael (2000). "مركبات الحديد". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi :10.1002/14356007.a14_591. ISBN 3-527-30673-0.
  147. ^ سترود، روبرت (1933). أمراض الكناري . دار نشر الكناري. ص 203. رقم ISBN 978-1-4465-4656-7.
  148. ^ منظمة الصحة العالمية (2021). قائمة منظمة الصحة العالمية النموذجية للأدوية الأساسية: القائمة الثانية والعشرون (2021) . جنيف: منظمة الصحة العالمية. hdl : 10665/345533 . WHO/MHP/HPS/EML/2021.02.
  149. ^ دلوهي، أدريان سي؛ أوتن، كارين إي. (2013). "المعادن الحديدية في الكائنات حقيقية النواة". في بانسي، لوسيا (المحرر). علم المعادن والخلية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 12. سبرينغر. ص 241-278. doi :10.1007/978-94-007-5561-1_8. ISBN 978-94-007-5560-4. PMC  3924584 . PMID  23595675.الكتاب الإلكتروني ISBN 978-94-007-5561-1 
  150. ^ Yee, Gereon M.; Tolman, William B. (2015). "Transition Metal Complexes and the Activation of Dioxygen". في Peter MH Kroneck؛ Martha E. Sosa Torres (المحررون). Sustaining Life on Planet Earth: Metalloenzymes Mastering Dioxygen and Other Chewy Gases . الأيونات المعدنية في علوم الحياة. المجلد 15. سبرينغر. ص 131-204. doi :10.1007/978-3-319-12415-5_5. ISBN  978-3-319-12414-8. PMID  25707468.
  151. ^ abcdefghijklmnop Greenwood & Earnshaw 1997، ص 1098-104.
  152. ^ Lippard, SJ; Berg, JM (1994). Principles of Bioinorganic Chemistry . Mill Valley: University Science Books. ISBN 0-935702-73-3.
  153. ^ كيكوتشي، جي؛ يوشيدا، تي؛ نوغوتشي، إم. (2005). "هيم أوكسيجيناز وتحلل الهيم". اتصالات البحوث الكيميائية والفيزيائية الحيوية . 338 (1): 558-67. doi :10.1016/j.bbrc.2005.08.020. PMID  16115609.
  154. ^ "محتويات المجلدات في سلسلة الأيونات المعدنية في علوم الحياة". المعادن والميكروبات والمعادن - الجانب البيوكيميائي للحياة . دي جرويتر. 2021. ص. xxv–xlvi. doi :10.1515/9783110589771-006. ISBN 9783110589771. S2CID  196704759.
  155. ^ Neilands, JB (1995). "Siderophores: structure and function of microbial iron transport vehicles". مجلة الكيمياء الحيوية . 270 (45): 26723–26. doi : 10.1074/jbc.270.45.26723 . PMID  7592901.
  156. ^ Neilands, JB (1981). "Microbial Iron Compounds". Annual Review of Biochemistry . 50 (1): 715–31. doi :10.1146/annurev.bi.50.070181.003435. PMID  6455965.
  157. ^ بوخالفة، حكيم؛ كرامبليس، ألفين ل. (2002). "الجوانب الكيميائية لنقل الحديد بوساطة السيدروفور". BioMetals . 15 (4): 325–39. doi :10.1023/A:1020218608266. PMID  12405526. S2CID  19697776.
  158. ^ Nanami, M.; Ookawara, T.; Otaki, Y.; Ito, K.; Moriguchi, R.; Miyagawa, K.; Hasuike, Y.; Izumi, M.; Eguchi, H.; Suzuki, K.; Nakanishi, T. (2005). "احتجاز الحديد الناتج عن عامل نخر الورم α والإجهاد التأكسدي في الخلايا البطانية البشرية". تصلب الشرايين، والتخثر، وعلم الأحياء الوعائي . 25 (12): 2495-501. doi : 10.1161/01.ATV.0000190610.63878.20 . PMID  16224057.
  159. ^ Rouault, Tracey A. (2003). "كيف تكتسب الثدييات الحديد اللازم لعملية التمثيل الغذائي المعتمد على الأكسجين وتوزعه". PLOS Biology . 1 (3): e9. doi : 10.1371/journal.pbio.0000079 . PMC 300689. PMID  14691550 . 
  160. ^ Boon EM, Downs A, Marcey D. "Proposed Mechanism of Catalase". Catalase: H 2 O 2 : H 2 O 2 Oxidoreductase: Catalase Structural Tutorial . تم الاسترجاع في 11 فبراير 2007 .
  161. ^ Boyington JC, Gaffney BJ, Amzel LM (1993). "البنية ثلاثية الأبعاد لحمض الأراكيدونيك 15-ليبوكسيجيناز". مجلة العلوم . 260 (5113): 1482–86. رمز Bibcode :1993Sci...260.1482B. doi :10.1126/science.8502991. PMID  8502991.
  162. ^ Gray, NK; Hentze, MW (أغسطس 1994). "البروتين التنظيمي للحديد يمنع ارتباط معقد ما قبل بدء ترجمة 43S بالفيريتين وmRNAs eALAS". EMBO J. 13 ( 16): 3882–91. doi :10.1002/j.1460-2075.1994.tb06699.x. PMC 395301. PMID  8070415 . 
  163. ^ جريجوري ب. فاسكيز؛ شينخوا جي؛ كلارا فرونتيشيلي؛ جاري إل. جيليلاند (1998). "الكربوكسي هيموجلوبين البشري بدقة 2.2 Å: مقارنات البنية والمذيبات للهيموجلوبينات من نوع R وR2 وT". أكتا كريستالوجر. د . 54 (3): 355-66. رمز Bibcode : 1998AcCrD..54..355V. doi : 10.1107/S0907444997012250 . PMID  9761903.
  164. ^ ساندرسون، ك (2017). "قبضة الحديد في بلح البحر تلهم البوليمر القوي والمرن". أخبار الكيمياء والهندسة . 95 (44). الجمعية الكيميائية الأمريكية: 8. doi :10.1021/cen-09544-notw3 . تم الاسترجاع في 2 نوفمبر 2017 .
  165. ^ وكالة معايير الغذاء – تناول الطعام جيدًا، كن بصحة جيدة – نقص الحديد أرشيف 8 أغسطس 2006 على موقع واي باك مشين . Eatwell.gov.uk (5 مارس 2012). تم الاسترجاع في 27 يونيو 2012.
  166. ^ Hoppe, M.; Hulthén, L.; Hallberg, L. (2005). "التوافر البيولوجي النسبي لدى البشر لمساحيق الحديد الأولي للاستخدام في تدعيم الأغذية". المجلة الأوروبية للتغذية . 45 (1): 37–44. doi :10.1007/s00394-005-0560-0. PMID  15864409. S2CID  42983904.
  167. ^ Pineda, O.; Ashmead, HD (2001). "فعالية علاج فقر الدم الناجم عن نقص الحديد عند الرضع والأطفال الصغار باستخدام مركب ثنائي الجلايسينات الحديدوز". Nutrition . 17 (5): 381–4. doi :10.1016/S0899-9007(01)00519-6. PMID  11377130.
  168. ^ أشميد، هـ. ديواين (1989).محادثات حول العلاج بالاستخلاب والتغذية المعدنية. دار كيتس للنشر. رقم ISBN 0-87983-501-X.
  169. ^ معهد الطب (الولايات المتحدة) لجنة المغذيات الدقيقة (2001). "الحديد" (PDF) . المدخول الغذائي المرجعي لفيتامين أ، وفيتامين ك، والزرنيخ، والبورون، والكروم، والنحاس، واليود، والحديد، والمنجنيز، والموليبدينوم، والنيكل، والسيليكون، والفاناديوم، والحديد . مطبعة الأكاديمية الوطنية. ص 290-393. ISBN 0-309-07279-4. PMID  25057538. مؤرشف من الأصل (PDF) في 9 سبتمبر 2017. تم الاسترجاع 9 مارس 2017 .
  170. ^ "نظرة عامة على القيم المرجعية الغذائية لسكان الاتحاد الأوروبي كما توصلت إليها لجنة الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية المعنية بالمنتجات الغذائية والتغذية والحساسية" (PDF) . هيئة سلامة الأغذية الأوروبية . 2017.
  171. ^ "مستويات المدخول القصوى المسموح بها من الفيتامينات والمعادن" (PDF) . هيئة سلامة الأغذية الأوروبية. 2006.
  172. ^ "فقر الدم الناجم عن نقص الحديد". MediResource. مؤرشف من الأصل في 16 ديسمبر 2008. تم الاسترجاع في 17 ديسمبر 2008 .
  173. ^ ميلمان، ن. (1996). "فيريتين المصل لدى الدنمركيين: دراسات حالة الحديد من الطفولة إلى الشيخوخة، أثناء التبرع بالدم والحمل". المجلة الدولية لأمراض الدم . 63 (2): 103-35. doi : 10.1016/0925-5710(95)00426-2 . PMID  8867722.
  174. ^ "السجل الفيدرالي 27 مايو 2016 تصنيف الأغذية: مراجعة ملصقات المعلومات الغذائية والمكملات الغذائية. الصفحة 33982 من السجل الفيدرالي" (PDF) .
  175. ^ "مرجع القيمة اليومية لقاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD)". قاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD) . مؤرشف من الأصل في 7 أبريل 2020. تم الاسترجاع في 16 مايو 2020 .
  176. ^ مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (2002). "نقص الحديد - الولايات المتحدة، 1999-2000". MMWR . 51 (40): 897-99. PMID  12418542.
  177. ^ هايدر، روبرت سي؛ كونغ، شياولي (2013). "الفصل 8. الحديد: تأثير التحميل الزائد والنقص". في أستريد سيجل، هيلموت سيجل ورولاند كيه أو سيجل (المحرر). العلاقات المتبادلة بين أيونات المعادن الأساسية والأمراض البشرية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 13. سبرينغر. ص 229-294. doi :10.1007/978-94-007-7500-8_8. ISBN 978-94-007-7499-5. PMID  24470094.
  178. ^ دلوهي، أدريان سي؛ أوتن، كارين إي. (2013). "المعادن الحديدية في الكائنات حقيقية النواة". في بانسي، لوسيا (المحرر). علم المعادن والخلية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 12. سبرينغر. ص 241-278. doi :10.1007/978-94-007-5561-1_8. ISBN 978-94-007-5560-4. PMC  3924584 . PMID  23595675.الكتاب الإلكتروني ISBN 978-94-007-5561-1 
  179. ^ مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها (3 أبريل 1998). "توصيات للوقاية من نقص الحديد والسيطرة عليه في الولايات المتحدة". تقرير الأمراض والوفيات الأسبوعي . 47 (RR3): 1. تم الاسترجاع في 12 أغسطس 2014 .
  180. ^ مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها. "الحديد ونقص الحديد" . تم الاسترجاع في 12 أغسطس 2014 .
  181. ^ Youdim, MB; Ben-Shachar, D.; Yehuda, S. (سبتمبر 1989). "الآليات البيولوجية المفترضة لتأثير نقص الحديد على الكيمياء الحيوية للدماغ والسلوك". المجلة الأمريكية للتغذية السريرية . 50 (3 ملحق): 607-615، المناقشة 615-617. doi : 10.1093/ajcn/50.3.607 . ISSN  0002-9165. PMID  2773840.
  182. ^ Erikson, KM; Pinero, DJ; Connor, JR; Beard, JL (أكتوبر 1997). "تركيزات الحديد والفيريتين والترانسفيرين الإقليمية في المخ أثناء نقص الحديد وتعويض الحديد في الفئران النامية". مجلة التغذية . 127 (10): 2030-2038. doi : 10.1093/jn/127.10.2030 . ISSN  0022-3166. PMID  9311961.
  183. ^ Unger, Erica L.; Bianco, Laura E.; Jones, Byron C.; Allen, Richard P.; Earley, Christopher J. (نوفمبر 2014). "تأثيرات انخفاض نسبة الحديد في الدماغ وقابلية عكسها على ديناميكيات الدوبامين المخططية". علم الأعصاب التجريبي . 261 : 462–468. doi :10.1016/j.expneurol.2014.06.023. PMC 4318655. PMID  24999026 . 
  184. ^ Ward, Roberta J.; Zucca, Fabio A.; Duyn, Jeff H.; Crichton, Robert R.; Zecca, Luigi (October 2014). "The role of iron in brain ageing and neurodegenerative disorders". The Lancet. Neurology . 13 (10): 1045–1060. doi :10.1016/S1474-4422(14)70117-6. ISSN  1474-4465. PMC 5672917. PMID 25231526  . 
  185. ^ بينو، جيسيكا إم في؛ دا لوز، مارسيو إتش إم؛ أنتونيس، هانا كيه إم؛ جيامبا، سارة كيو دي كامبوس؛ مارتينز، فيلما آر؛ لي، كيل إس. (17 مايو 2017). "النظام الغذائي المقيد بالحديد يؤثر على مستويات فيريتين الدماغ واستقلاب الدوبامين وبروتين البريون الخلوي بطريقة خاصة بالمنطقة". فرونتيرز في علم الأعصاب الجزيئي . 10 : 145. doi : 10.3389/fnmol.2017.00145 . ISSN  1662-5099. PMC 5434142. PMID  28567002 . 
  186. ^ Beard, John; Erikson, Keith M.; Jones, Byron C. (1 April 2003). "Neonatal Iron Deficiency Results in Irreversible Changes in Dopamine Function in Rats". مجلة التغذية . 133 (4): 1174–1179. doi : 10.1093/jn/133.4.1174 . ISSN  0022-3166. PMID  12672939.
  187. ^ دومينيك جيه هير؛ كاي إل دوبل (أبريل 2016). "الحديد والدوبامين: زوجان سامان". الدماغ . 139 (4): 1026-1035. doi : 10.1093/brain/aww022 . PMID  26962053.
  188. ^ رمزي س. كوتران؛ فيناي كومار؛ تاكر كولينز؛ ستانلي ليونارد روبنز (1999). الأساس المرضي للمرض عند روبنز. سوندرز. ISBN 978-0-7216-7335-6تم الاسترجاع بتاريخ 27 يونيو 2012 .
  189. ^ Ganz T (أغسطس 2003). "Hepcidin, a key organizer of iron metabolism and mediator of anemia of infections". Blood . 102 (3): 783–8. doi : 10.1182/blood-2003-03-0672 . PMID  12663437. S2CID  28909635.
  190. ^ دوروبت ، س. دوريو، أنا. نوفي جوسيراند، ر.؛ بن شريف، ل.؛ روسيت، ه.؛ فيتال دوراند، د. (2000). “داء ترسب الأصبغة الدموية الوراثي”. القس ميد إنترني . 21 (11): 961-71. دوى :10.1016/S0248-8663(00)00252-6. بميد  11109593.
  191. ^ ab Cheney, K.; Gumbiner, C.; Benson, B.; Tenenbein, M. (1995). "البقاء على قيد الحياة بعد التسمم الشديد بالحديد المعالج بتسريب متقطع من الديفيروكسامين". J Toxicol Clin Toxicol . 33 (1): 61–66. doi :10.3109/15563659509020217. PMID  7837315.
  192. ^ ab "السمية، الحديد". Medscape . تم الاسترجاع في 23 مايو 2010 .
  193. ^ المدخول الغذائي المرجعي (DRIs): المدخول الموصى به للأفراد (PDF) ، هيئة الغذاء والتغذية، معهد الطب، الأكاديميات الوطنية، 2004، محفوظ من الأصل (PDF) في 14 مارس 2013 ، تم استرجاعه في 9 يونيو 2009
  194. ^ Tenenbein, M. (1996). "فوائد الديفيروكسامين الوريدي للتسمم الحاد بالحديد". J Toxicol Clin Toxicol . 34 (5): 485–89. doi :10.3109/15563659609028005. PMID  8800185.
  195. ^ وو هـ، وو ت، شو إكس، وانغ ج، وانغ ج (مايو 2011). "سمية الحديد في الفئران المصابة بنزيف داخل المخ ناتج عن الكولاجيناز". مجلة استقلاب تدفق الدم في المخ . 31 (5): 1243-1250. doi :10.1038/jcbfm.2010.209. PMC 3099628. PMID  21102602 . 
  196. ^ روبيرشت، هاري؛ وآخرون (2020). "حالة المغنيسيوم والحديد والزنك والنحاس والسيلينيوم في اضطراب نقص الانتباه وفرط النشاط (ADHD)". الجزيئات . 25 (19): 4440. doi : 10.3390/molecules25194440 . PMC 7583976. PMID  32992575 . 
  197. ^ Soto-Insuga, V; et al. (2013). "[دور الحديد في علاج اضطراب نقص الانتباه وفرط النشاط]". An Pediatr (Barc) . 79 (4): 230–235. doi :10.1016/j.anpedi.2013.02.008. PMID  23582950.
  198. ^ دونفرانشيسكو ، ريناتو. باريسي، باسكوالي؛ فاناكور، نيكولا؛ مارتينز، فرانشيسكا؛ سارجينتيني، فيتوريو؛ كورتيز ، صامويل (مايو 2013). "الحديد واضطراب فرط الحركة ونقص الانتباه: حان الوقت لتجاوز مستويات الفيريتين في الدم". مجلة اضطرابات الانتباه . 17 (4): 347-357. دوى :10.1177/1087054711430712. ردمك  1087-0547. بميد  22290693. S2CID  22445593.
  199. ^ Thévenod, Frank (2018). "الفصل 15. الحديد ودوره في الدفاع ضد السرطان: سلاح ذو حدين". في Sigel, Astrid؛ Sigel, Helmut؛ Freisinger, Eva؛ Sigel, Roland KO (المحررون). الأدوية المعدنية: تطوير وعمل العوامل المضادة للسرطان . أيونات المعادن في علوم الحياة 18. المجلد 18. برلين: de Gruyter GmbH. ص. 437-467. doi :10.1515/9783110470734-021. PMID  29394034.
  200. ^ ab Beguin, Y; Aapro, M; Ludwig, H; Mizzen, L; Osterborg, A (2014). "الدراسات الوبائية وغير السريرية التي تبحث في تأثيرات الحديد في التسرطن - مراجعة نقدية". المراجعات النقدية في علم الأورام/علم الدم . 89 (1): 1-15. doi : 10.1016/j.critrevonc.2013.10.008 . PMID  24275533.
  201. ^ Morel, FMM, Hudson, RJM, & Price, NM (1991). الحد من الإنتاجية عن طريق المعادن النزرة في البحر. Limnology and Oceanography, 36(8), 1742-1755. doi :10.4319/lo.1991.36.8.1742
  202. ^ Brezezinski, MA, Baines, SB, Balch, WM, Beucher, CP, Chai, F., Dugdale, RC, Krause, JW, Landry, MR, Marchi, A., Measures, CI, Nelson, DM, Parker, AE, Poulton, AJ, Selph, KE, Strutton, PG, Taylor, AG, & Twining, BS(2011). تحديد مشترك للطحالب الدياتومية بواسطة الحديد وحمض السيليسيك في المحيط الهادئ الاستوائي. أبحاث أعماق البحار الجزء الثاني: دراسات موضوعية في علم المحيطات، 58(3-4)، 493-511. doi :10.1016/j.dsr2.2010.08.005
  203. ^ Field, EK, Kato, S., Findlay, AJ, MacDonald, DJ, Chiu, BK, Luther, GW, & Chan, CS (2016). مؤكسدات الحديد البحرية العوالقية تدفع عملية التمعدن الحديدي في ظل ظروف الأكسجين المنخفض. علم الأحياء الجيولوجية، 14(5)، 499-508. doi :10.1111/gbi.12189
  204. ^ Wells, ML, Price, NM, & Bruland, KW (1995). كيمياء الحديد في مياه البحر وعلاقتها بالعوالق النباتية: تقرير ورشة عمل. الكيمياء البحرية، 48(2)، 157-182. doi :10.1016/0304-4203(94)00055-I
  205. ^ Lannuzel، D.، Vancoppenolle، M.، van der Merwe، P.، de Jong، J.، Meiners، KM، Grotti، M.، Nishioska، J.، & Schoemann. (2016). الحديد في الجليد البحري: مراجعة ورؤى جديدة. إليمنتا: علم الأنثروبوسين، 4 000130. دوى :10.12952/journal.elementa.000130
  206. ^ Raiswell, R. 2011. نقل الحديد من القارات إلى المحيط المفتوح: دورة الشيخوخة والتجديد. Elements, 7(2), 101–106. doi :10.2113/gselements.7.2.101
  207. ^ Tagliabue, A., Bopp, L., Aumont, O., & Arrigo, KR (2009). تأثير الضوء ودرجة الحرارة على دورة الحديد البحرية: من النظرية إلى النمذجة العالمية. الدورات البيوكيميائية العالمية، 23. doi :10.1029/2008GB003214

فهرس

قراءة إضافية

  • هـ. ر. شوبرت، تاريخ صناعة الحديد والصلب البريطانية ... حتى عام 1775 م (روتليدج، لندن، 1957)
  • RF Tylecote، تاريخ علم المعادن (معهد المواد، لندن 1992).
  • آر إف تايليكوت، "الحديد في الثورة الصناعية" في جيه داي وإر إف تايليكوت، الثورة الصناعية في المعادن (معهد المواد 1991)، 200-60.
تم الاسترجاع من "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=الحديد&oldid=1242004190"
Original text
Rate this translation
Your feedback will be used to help improve Google Translate