البوليستر

البوليستر هو فئة من البوليمرات التي تحتوي على رابط أو رابطين إستريين في كل وحدة متكررة من سلسلتها الرئيسية. [1] كمواد محددة ، يشير عادةً إلى نوع يسمى بولي إيثيلين تيريفثالات (PET). تشمل البوليسترات مواد كيميائية تحدث بشكل طبيعي، مثل تلك الموجودة في النباتات والحشرات ، بالإضافة إلى مواد تركيبية مثل بولي بيوتيرات . البوليسترات الطبيعية وقليل من البوليسترات التركيبية قابلة للتحلل البيولوجي ، لكن معظم البوليسترات التركيبية ليست كذلك. تُستخدم البوليسترات التركيبية على نطاق واسع في الملابس .
تُغزل ألياف البوليستر أحيانًا مع الألياف الطبيعية لإنتاج قماش بخصائص مختلطة. يمكن أن تكون مخاليط القطن والبوليستر قوية ومقاومة للتجاعيد والتمزق وتقلل من الانكماش. تتمتع الألياف الاصطناعية التي تستخدم البوليستر بمقاومة عالية للماء والرياح والبيئة مقارنة بالألياف المشتقة من النباتات. وهي أقل مقاومة للحريق ويمكن أن تذوب عند اشتعالها. [2]
تُعد البوليسترات البلورية السائلة من بين أول البوليمرات البلورية السائلة المستخدمة صناعيًا . تُستخدم لخصائصها الميكانيكية ومقاومتها للحرارة. هذه السمات مهمة أيضًا في تطبيقها كختم قابل للتآكل في محركات الطائرات النفاثة. [3]
أنواع



.jpg/440px-Drop_of_water_on_water-resistant_textile_(100%_polyester).jpg)
يمكن أن تحتوي البوليسترات على رابط إستري واحد لكل وحدة تكرار من البوليمر، كما هو الحال في البولي هيدروكسي ألكانوات مثل حمض البوليلكتيك ، أو قد تحتوي على رابطي إستري لكل وحدة تكرار، كما هو الحال في البولي إيثيلين تيريفثالات (PET).
تُعد البوليسترات واحدة من أكثر فئات البوليمرات أهمية من الناحية الاقتصادية، وخاصة البولي إيثيلين تيرفثاليت، الذي يُعد من بين المواد البلاستيكية الأساسية؛ في عام 2019 تم إنتاج حوالي 30.5 مليون طن متري في جميع أنحاء العالم. [4] هناك مجموعة كبيرة ومتنوعة من الهياكل والخصائص في عائلة البوليستر، بناءً على الطبيعة المتنوعة لمجموعة R (انظر الشكل الأول مع مجموعة الإستر الزرقاء). [1]
طبيعي
تشمل البوليسترات الموجودة في الطبيعة مكون الكيوتين في بشرة النبات ، والذي يتكون من أحماض أوميجا هيدروكسي ومشتقاتها، والتي ترتبط ببعضها البعض عبر روابط إسترية ، لتكوين بوليمرات بوليستر ذات حجم غير محدد. كما يتم إنتاج البوليسترات بواسطة النحل في جنس Colletes ، والذي يفرز بطانة بوليستر تشبه السيلوفان لخلايا الحضنة الموجودة تحت الأرض [5] مما أكسبه لقب "نحل البوليستر". [6]
اصطناعي
تتكون عائلة البوليسترات الاصطناعية من [1]
- تُعد البوليسترات الأليفاتية الخطية ذات الوزن الجزيئي العالي ( M n >10,000) عبارة عن بوليمرات شبه بلورية منخفضة الانصهار (درجة حرارة 40 – 80 درجة مئوية) وتتميز بخصائص ميكانيكية ضعيفة نسبيًا. إن قابليتها للتحلل المتأصلة، الناتجة عن عدم استقرارها المائي، تجعلها مناسبة للتطبيقات حيث يكون التأثير البيئي المحتمل محل قلق، مثل التعبئة والتغليف أو العناصر التي تُستعمل لمرة واحدة أو أغشية التغطية الزراعية [7] أو في التطبيقات الطبية الحيوية والصيدلانية. [8]
- يتم استخدام البوليسترات المنتهية بالهيدروكسيل ذات الكتلة المولية المنخفضة ( M n < 10,000) الخطية الأليفاتية كمركبات أحادية كبيرة لإنتاج البولي يوريثين.
- تُستخدم البوليسترات المتفرعة كمعدلات للروماتيزم في المواد البلاستيكية الحرارية أو كعوامل ربط متقاطعة في الطلاءات [9] بسبب لزوجتها المنخفضة بشكل خاص وقابليتها للذوبان الجيدة ووظائفها العالية [10]
- البوليسترات الأليفاتية العطرية، بما في ذلك بولي (إيثيلين تيريفثالات) (PET) وبولي (بوتيلين تيريفثالات) (PBT)، وبولي (هيكساميثلين تيريفثالات) (PHT)، وبولي (بروبيلين تيريفثالات) (PTT، Sorona) ، وما إلى ذلك، هي مواد شبه بلورية عالية الانصهار (درجة حرارة 160-280 درجة مئوية) استفادت من هندسة اللدائن الحرارية والألياف والأفلام.
- تتمتع الكوبوليسترات الخطية العطرية بالكامل بخصائص ميكانيكية فائقة ومقاومة للحرارة وتُستخدم في عدد من التطبيقات عالية الأداء.
- يتم إنتاج البوليستر غير المشبع من الكحولات متعددة الوظائف والأحماض الثنائية غير المشبعة ويتم ربطها بعد ذلك؛ يتم استخدامها كمصفوفات في المواد المركبة. تصنع راتنجات الألكيد من الكحولات متعددة الوظائف والأحماض الدهنية وتستخدم على نطاق واسع في صناعات الطلاء والمركبات حيث يمكن ربطها في وجود الأكسجين. توجد أيضًا بوليسترات شبيهة بالمطاط تسمى إلاستومرات البوليستر الحرارية (TPEs الإسترية). البوليسترات غير المشبعة (UPR) هي راتنجات صلبة بالحرارة . يتم استخدامها في الحالة السائلة كمواد صب ، في مركبات صب الصفائح ، وراتنجات تغليف الألياف الزجاجية وفي حشوات هياكل السيارات غير المعدنية. كما يتم استخدامها كمصفوفة بوليمر صلبة بالحرارة في المواد مسبقة التشريب . تجد البوليسترات غير المشبعة المقواة بالألياف الزجاجية تطبيقًا واسعًا في هياكل اليخوت وأجزاء هياكل السيارات.
اعتمادًا على التركيب الكيميائي، يمكن أن يكون البوليستر من البلاستيك الحراري أو الصلب بالحرارة . هناك أيضًا راتنجات البوليستر المعالجة بالمصلبات؛ ومع ذلك، فإن البوليستر الأكثر شيوعًا هو البلاستيك الحراري. [11] تتفاعل مجموعة OH مع مركب وظيفي إيزوسيانات في نظام مكون من مكونين لإنتاج طلاءات يمكن أن تكون مصبوغة بشكل اختياري. قد يتغير شكل البوليستر كمواد بلاستيكية حرارية بعد تطبيق الحرارة. بينما يمكن للبوليستر الاشتعال عند درجات حرارة عالية، فإنه يميل إلى الانكماش بعيدًا عن اللهب ويطفئ نفسه عند الاشتعال. تتمتع ألياف البوليستر بمتانة عالية ومعامل E بالإضافة إلى امتصاص منخفض للماء وانكماش ضئيل مقارنة بالألياف الصناعية الأخرى.
تؤدي زيادة الأجزاء العطرية في البوليستر إلى زيادة درجة انتقاله الزجاجي ودرجة انصهاره وثباته الحراري واستقراره الكيميائي ومقاومته للمذيبات.
يمكن أن تكون البوليسترات أيضًا عبارة عن أوليغومرات تيليشيلية مثل ثنائي الكابرولاكتون (PCL) وثنائي الديبات البولي إيثيلين (PEA). ثم يتم استخدامها كبوليمرات أولية .
أليفاتيضدالبوليمرات العطرية
تُسمى البوليمرات المستقرة حرارياً، والتي تحتوي عمومًا على نسبة عالية من الهياكل العطرية ، أيضًا بالبلاستيك عالي الأداء . يقارن هذا التصنيف الموجه نحو التطبيق هذه البوليمرات بالبلاستيك الهندسي والبلاستيك السلعي . يُقال عمومًا أن درجة حرارة الخدمة المستمرة للبلاستيك عالي الأداء أعلى من 150 درجة مئوية، [12] بينما غالبًا ما يتم تعريف البلاستيك الهندسي (مثل البولي أميد أو البولي كربونات) على أنها بلاستيك حراري يحتفظ بخصائصه فوق 100 درجة مئوية. [13] تتمتع البلاستيكات السلعية (مثل البولي إيثيلين أو البولي بروبيلين) بقيود أكبر في هذا الصدد، ولكن يتم تصنيعها بكميات كبيرة بتكلفة منخفضة.
تحتوي بوليمرات إيميد الإستر على مجموعة إيميد عطرية في وحدة التكرار، وتحتوي البوليمرات القائمة على الإيميد على نسبة عالية من الهياكل العطرية في السلسلة الرئيسية وتنتمي إلى فئة البوليمرات المستقرة حرارياً. تحتوي هذه البوليمرات على هياكل تمنح درجات حرارة ذوبان عالية ومقاومة للتحلل التأكسدي واستقرارًا للإشعاع والكواشف الكيميائية. من بين البوليمرات المستقرة حرارياً ذات الأهمية التجارية البوليميدات والبولي سلفونات والبولي إيثر كيتونات والبولي بنزيميدازول . من بين هذه البوليمرات، يتم تطبيق البوليميدات على نطاق واسع. [14] تؤدي هياكل البوليمرات أيضًا إلى خصائص معالجة ضعيفة، وخاصة نقطة انصهار عالية وقابلية ذوبان منخفضة. تعتمد الخصائص المذكورة بشكل خاص على نسبة عالية من الكربون العطري في العمود الفقري للبوليمر مما ينتج عنه صلابة معينة. [15] تشمل الطرق المستخدمة لتحسين قابلية المعالجة دمج فواصل مرنة في العمود الفقري، أو ربط مجموعات معلقة مستقرة أو دمج هياكل غير متماثلة. تشمل الفواصل المرنة، على سبيل المثال، الأثير أو سداسي فلورو إيزوبروبيلدين، أو مجموعات الكربونيل أو الأليفاتية مثل إيزوبروبيلدين؛ تسمح هذه المجموعات بدوران الرابطة بين الحلقات العطرية. تؤدي الهياكل الأقل تماثلًا، على سبيل المثال، القائمة على مونومرات مرتبطة ميتا أو أورثو ، إلى اضطراب هيكلي، مما يقلل من التبلور. [4]
إن قابلية المعالجة الضعيفة بشكل عام للبوليمرات العطرية (على سبيل المثال، نقطة انصهار عالية وقابلية ذوبان منخفضة) تحد أيضًا من الخيارات المتاحة للتوليف وقد تتطلب مذيبات قوية مانحة للإلكترون مثل HFIP أو TFA للتحليل (على سبيل المثال، مطيافية الرنين المغناطيسي النووي 1H ) والتي يمكن أن تقدم في حد ذاتها المزيد من القيود العملية.
الاستخدامات والتطبيقات
تُستخدم الأقمشة المنسوجة أو المحبوكة من خيوط البوليستر على نطاق واسع في الملابس ومفروشات المنزل، من القمصان والسراويل إلى السترات والقبعات وملاءات الأسرة والبطانيات والأثاث المنجد وحصائر فأرة الكمبيوتر. تُستخدم ألياف البوليستر الصناعية والخيوط والحبال في تعزيزات إطارات السيارات والأقمشة المستخدمة في أحزمة النقل وأحزمة الأمان والأقمشة المطلية والتعزيزات البلاستيكية ذات الامتصاص العالي للطاقة. تُستخدم ألياف البوليستر كوسادة وعازل في الوسائد واللحاف والحيوانات المحشوة والشخصيات وحشو التنجيد. تتميز أقمشة البوليستر بمقاومة عالية للبقع لأن البوليستر مادة كارهة للماء، مما يجعل من الصعب امتصاص السوائل. الفئة الوحيدة من الأصباغ التي يمكن استخدامها لتغيير لون قماش البوليستر هي ما يُعرف بالأصباغ المشتتة . [16]
تُستخدم البوليسترات أيضًا في صناعة الزجاجات والأفلام والقماش المشمع والأشرعة [17] ( الداكرون ) والزوارق وشاشات الكريستال السائل والصور المجسمة والمرشحات والأغشية العازلة للمكثفات وأغشية العزل للأسلاك والأشرطة العازلة . تُستخدم البوليسترات على نطاق واسع كلمسة نهائية على المنتجات الخشبية عالية الجودة مثل الجيتارات والبيانو والديكورات الداخلية للمركبات/اليخوت. تجعل الخصائص الثيكسوتروبية للبوليستر القابل للرش مثالية للاستخدام على الأخشاب ذات الحبوب المفتوحة، حيث يمكنها ملء حبيبات الخشب بسرعة، مع سماكة فيلم عالية البناء لكل طبقة. يمكن استخدامه في الفساتين العصرية، ولكنه يحظى بالإعجاب الشديد لقدرته على مقاومة التجعد والانكماش أثناء غسل المنتج. تجعله صلابته خيارًا متكررًا لملابس الأطفال. غالبًا ما يتم مزج البوليستر مع ألياف أخرى مثل القطن للحصول على الخصائص المرغوبة لكلا المادتين. يمكن صقل البوليسترات المعالجة وتلميعها للحصول على لمسة نهائية شديدة اللمعان ومتينة.
إنتاج
يتم إنتاج البوليستر عادة من خلال عملية تعرف باسم البلمرة. بالنسبة لمادة البولي إيثيلين تيريفثالات (PET)، تتضمن عملية الإنتاج التفاعل الكيميائي بين مادتين خامتين أساسيتين: حمض تيريفثاليك النقي (PTA) أو ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) ومونو إيثيلين جليكول (MEG).
تتضمن عملية الإنتاج الخطوات التالية:
- تفاعل التكثيف المتعدد : ينتج عن التفاعل بين PTA أو DMT وMEG سلاسل بوليمرية من البوليستر من خلال عملية تسمى التكثيف المتعدد. يحدث هذا التفاعل عند درجات حرارة عالية وينطوي على إزالة الماء أو المنتجات الثانوية للميثانول.
- البثق : بمجرد اكتمال عملية البلمرة، يتم بثق البوليستر المنصهر إلى خيوط طويلة. ثم يتم تبريد هذه الخيوط وتقطيعها إلى حبيبات أو رقائق صغيرة.
- الغزل : لتشكيل الألياف، يتم صهر رقائق البوليستر هذه وإخراجها من خلال المغازل، لتشكيل خيوط دقيقة من خيوط البوليستر. يمكن معالجة هذه الخيوط بشكل أكبر لإنشاء ألياف مستمرة، والتي يتم نسجها بعد ذلك في المنسوجات.
- إعادة التدوير : تطور إنتاج البوليستر ليشمل إعادة تدوير مادة البولي إيثيلين تيرفثاليت، وخاصة من زجاجات البلاستيك بعد الاستهلاك. يتم استخدام مادة البولي إيثيلين تيرفثاليت المعاد تدويرها بشكل متزايد في إنتاج المنسوجات، مما يقلل من التأثير البيئي لتصنيع البوليستر.
بولي إيثيلين تيريفثالات ، البوليستر صاحب أكبر حصة في السوق، هو بوليمر صناعي مصنوع من حمض تيريفثاليك النقي (PTA) أو ثنائي ميثيل إستر ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) ومونو إيثيلين جليكول (MEG). بحصة سوقية تبلغ 18% من جميع المواد البلاستيكية المنتجة، فإنه يأتي في المرتبة الثالثة بعد البولي إيثيلين (33.5%) والبولي بروبيلين (19.5%) ويُعَد من البلاستيك السلعي .
هناك عدة أسباب لأهمية البولي إيثيلين تيريفثالات:
- المواد الخام التي يسهل الوصول إليها نسبيًا هي PTA أو DMT وMEG
- العملية الكيميائية البسيطة والمفهومة جيدًا لتركيبه
- انخفاض مستوى السمية لجميع المواد الخام والمنتجات الجانبية أثناء الإنتاج والمعالجة
- إمكانية إنتاج مادة PET في حلقة مغلقة مع انبعاثات منخفضة للبيئة
- الخصائص الميكانيكية والكيميائية المتميزة
- قابلية إعادة التدوير
- مجموعة واسعة من المنتجات الوسيطة والنهائية.
يوضح الجدول التالي تقديرات إنتاج البوليستر في العالم. التطبيقات الرئيسية هي البوليستر النسيجي ، وراتنج البوليستر للزجاجات، والبوليستر الغشائي بشكل أساسي للتغليف والبوليستر المتخصص للبلاستيك الهندسي.
| نوع المنتج | 2002 (مليون طن/سنة) | 2008 (مليون طن/سنة) |
|---|---|---|
| النسيج-PET | 20 | 39 |
| راتينج، زجاجة/A-PET | 9 | 16 |
| فيلم PET | 1.2 | 1.5 |
| بوليستر خاص | 1 | 2.5 |
| المجموع | 31.2 | 59 |
معالجة البوليستر
بعد المرحلة الأولى من إنتاج البوليمر في مرحلة الذوبان، ينقسم تيار المنتج إلى منطقتين مختلفتين للتطبيق وهما بشكل أساسي تطبيقات النسيج وتطبيقات التغليف. في الجدول التالي، يتم سرد التطبيقات الرئيسية للنسيج وتطبيقات التغليف للبوليستر.
| المنسوجات | التغليف |
|---|---|
| الألياف الأساسية (PSF) | زجاجات المشروبات الغازية، والمياه، والبيرة، والعصير، والمنظفات، وما إلى ذلك. |
| خيوط POY وDTY وFDY | فيلم A-PET |
| غزل تقني وحبل إطارات | التشكيل الحراري |
| غير منسوجة ومنسوجة | فيلم موجه ثنائي المحور (BO-PET) |
| خيط أحادي | الربط |
الاختصارات:
- PSF
- ألياف البوليستر الأساسية
- بوي
- غزل موجه جزئيا
- دي تي واي
- غزل مرسوم ومحكم
- فدى
- غزل مرسوم بالكامل
- مركز التنمية الاجتماعية
- مشروب غازي
- أ-بيت
- فيلم بولي إيثيلين تيريفثالات غير متبلور
- بو-بيت
- فيلم بولي إيثيلين تيريفثالات ثنائي المحور
يتم استخدام جزء صغير مماثل من السوق (أقل بكثير من مليون طن / سنة) من البوليستر لإنتاج البلاستيك الهندسي والخامات الأساسية .
من أجل إنتاج مصهور البوليستر بكفاءة عالية، فإن خطوات المعالجة عالية الإنتاج مثل الألياف الأساسية (50-300 طن / يوم لكل خط غزل) أو POY / FDY (حتى 600 طن / يوم مقسمة إلى حوالي 10 آلات غزل) هي في الوقت نفسه عمليات مباشرة متكاملة رأسياً بشكل متزايد. وهذا يعني أن مصهور البوليمر يتم تحويله مباشرة إلى ألياف أو خيوط نسيجية دون الخطوة الشائعة المتمثلة في التكوير . نحن نتحدث عن التكامل الرأسي الكامل عندما يتم إنتاج البوليستر في موقع واحد بدءًا من النفط الخام أو منتجات التقطير في سلسلة الزيت → البنزين → PX → PTA → مصهور PET → ألياف / خيوط أو راتنج بدرجة زجاجة. يتم إنشاء مثل هذه العمليات المتكاملة في الوقت نفسه في عمليات متقطعة إلى حد ما في موقع إنتاج واحد. كانت شركة Eastman Chemicals أول من قدم فكرة إغلاق السلسلة من PX إلى راتنج PET من خلال عملية INTEGREX المزعومة. تبلغ سعة مواقع الإنتاج المتكاملة رأسياً> 1000 طن / يوم ويمكن أن تصل بسهولة إلى 2500 طن / يوم.
بالإضافة إلى وحدات المعالجة الكبيرة المذكورة أعلاه لإنتاج الألياف أو الخيوط الأساسية، هناك عشرات الآلاف من مصانع المعالجة الصغيرة والصغيرة جدًا، بحيث يمكننا تقدير أن البوليستر تتم معالجته وإعادة تدويره في أكثر من 10000 مصنع حول العالم. هذا دون احتساب جميع الشركات المشاركة في صناعة التوريد، بدءًا من الآلات الهندسية والمعالجة وانتهاءً بالمواد المضافة الخاصة والمثبتات والألوان. هذا مجمع صناعي عملاق ولا يزال ينمو بنسبة 4-8٪ سنويًا، اعتمادًا على منطقة العالم.
توليف
يتم تصنيع البوليسترات بشكل عام عن طريق تفاعل التكثيف المتعدد. المعادلة العامة لتفاعل ثنائي الكحول مع ثنائي الحمض هي:
- (n+1) R(OH) 2 + n R'(COOH) 2 → HO[ROOCR'COO] n ROH + 2n H 2 O.
يمكن الحصول على البوليستر من خلال مجموعة واسعة من التفاعلات، وأهمها تفاعل الأحماض والكحوليات، أو تحليل الكحوليات أو التحلل الحمضي للإسترات ذات الوزن الجزيئي المنخفض أو تحليل كلوريدات الأسيل. يقدم الشكل التالي نظرة عامة على مثل هذه التفاعلات النموذجية للتكثيف المتعدد لإنتاج البوليستر. علاوة على ذلك، يمكن الحصول على البوليستر من خلال بلمرة فتح الحلقة.
الاسترة الأزيوتروبية هي طريقة كلاسيكية للتكثيف. تتم إزالة الماء المتكون من تفاعل الكحول مع حمض الكربوكسيل بشكل مستمر عن طريق التقطير الأزيوتروبي . عندما تكون نقاط انصهار المونومرات منخفضة بدرجة كافية، يمكن تكوين بوليستر عن طريق الاسترة المباشرة مع إزالة ماء التفاعل عن طريق الفراغ.
إن عملية البلمرة المباشرة السائبة عند درجات حرارة عالية (150 – 290 درجة مئوية) مناسبة جدًا وتُستخدم على نطاق صناعي لإنتاج البوليستر الأليفاتي وغير المشبع والعطري الأليفاتي. تظهر المونومرات التي تحتوي على مجموعات هيدروكسيل فينولية أو ثالثية تفاعلية منخفضة مع الأحماض الكربوكسيلية ولا يمكن بلمرتها عن طريق البلمرة المباشرة القائمة على الكحول الحمضي. [4] ومع ذلك، في حالة إنتاج البولي إيثيلين تيرفثاليت، تتمتع العملية المباشرة بالعديد من المزايا، ولا سيما معدل تفاعل أعلى، ووزن جزيئي أعلى يمكن تحقيقه، وإطلاق الماء بدلاً من الميثانول وتكاليف تخزين أقل للحامض مقارنة بالإستر بسبب الوزن المنخفض. [1]
الإسترة الكحولية
الاسترة المتبادلة : تتكثف مجموعة من الأوليغومرات المنتهية بالكحول ومجموعة من الأوليغومرات المنتهية بالإستر لتكوين رابطة إسترية، مع فقدان الكحول. R وR' هما سلسلتا الأوليغومر، R' هي وحدة تضحية مثل مجموعة الميثيل ( الميثانول هو المنتج الثانوي لتفاعل الاسترة).
يُستخدم مصطلح " الاسترة المتبادلة " عادةً لوصف تفاعلات تبادل هيدروكسي-إستر، وكربوكسي-إستر، وإستر-إستر. يمتلك تفاعل تبادل هيدروكسي-إستر أعلى معدل تفاعل ويُستخدم لإنتاج العديد من البوليسترات العطرية-الأليفاتية والعطرية بالكامل. [4] يُعد التخليق القائم على الاسترة المتبادلة مفيدًا بشكل خاص عند استخدام الأحماض الكربوكسيلية عالية الذوبان وضعيفة الذوبان. بالإضافة إلى ذلك، تكون الكحولات كمنتج تكثيف أكثر تطايرًا وبالتالي أسهل في الإزالة من الماء. [18]
إن عملية التخليق بالذوبان عالي الحرارة بين ثنائي أسيتات البيسفينول والأحماض الكربوكسيلية العطرية أو العكس بين البيسفينول وإسترات ثنائي الفينيل الحمضية الكربوكسيلية العطرية (التي تتم عند درجة حرارة تتراوح من 220 إلى 320 درجة مئوية عند إطلاق حمض الأسيتيك)، بالإضافة إلى التخليق القائم على كلوريد الأسيل، هي الطريق المفضل للحصول على بوليستر عطري بالكامل. [4]
الأسيلة
في عملية الأسيلة ، يبدأ الحمض ككلوريد أسيل ، وبالتالي تستمر عملية التكثيف المتعدد مع انبعاث حمض الهيدروكلوريك (HCl) بدلاً من الماء.
تم تطبيق التفاعل بين كلوريدات ثنائي الأسيل والكحولات أو المركبات الفينولية على نطاق واسع في تخليق البوليستر وكان موضوعًا للعديد من المراجعات وفصول الكتب. [4] [19] [20] [21] يتم إجراء التفاعل عند درجات حرارة أقل من طرق التوازن ؛ الأنواع المحتملة هي تكثيف المحلول عالي الحرارة والتفاعلات المحفزة بالأمين والتفاعلات البينية. بالإضافة إلى ذلك، يُحسب استخدام عوامل التنشيط كطريقة غير متوازنة. إن ثوابت التوازن للتكثيف القائم على كلوريد الأسيل الذي ينتج عنه أريلات وبولي أريلات عالية جدًا بالفعل ويُقال إنها 4.3 × 10 3 و 4.7 × 10 3 على التوالي. وبالتالي يُشار إلى هذا التفاعل غالبًا باسم "البوليمر غير المتوازن". على الرغم من أن التخليق القائم على كلوريد الأسيل هو أيضًا موضوع تقارير في أدبيات براءات الاختراع، فمن غير المرجح أن يتم استخدام التفاعل على نطاق الإنتاج. [22] الطريقة محدودة بالتكلفة العالية لثنائي كلوريد الحمض، وحساسيته للتحلل المائي وحدوث تفاعلات جانبية. [23]
ينتج عن تفاعل كلوريد ثنائي الأسيل مع ثنائي الكحول عند درجات حرارة عالية (100 إلى > 300 درجة مئوية) البوليستر وكلوريد الهيدروجين. وفي ظل درجات الحرارة المرتفعة نسبيًا هذه، يستمر التفاعل بسرعة دون استخدام محفز: [21]
يمكن أن يتبع تحويل التفاعل معايرة كلوريد الهيدروجين المتطور. وقد تم وصف مجموعة واسعة من المذيبات بما في ذلك البنزين المكلور (على سبيل المثال ثنائي كلورو البنزين)، أو النفثالينات المكلورة أو ثنائيات الفينيل، وكذلك المواد العطرية غير المكلورة مثل الترفينيلات أو البنزوفينونات أو ثنائيات البنزيل بنزين. كما تم تطبيق التفاعل بنجاح على تحضير البوليمرات شديدة التبلور وضعيفة الذوبان والتي تتطلب درجات حرارة عالية للحفاظ عليها في المحلول (على الأقل حتى يتم تحقيق وزن جزيئي مرتفع بدرجة كافية). [23]
في تفاعل قائم على كلوريد الأسيل السطحي، يذوب الكحول (عادةً فينول) في شكل ألكوكسيد في محلول هيدروكسيد الصوديوم المائي ، وكلوريد الأسيل في مذيب عضوي غير قابل للامتزاج مع الماء مثل ثنائي كلورو الميثان أو كلورو البنزين أو الهكسان ، ويحدث التفاعل عند الواجهة تحت التحريك عالي السرعة بالقرب من درجة حرارة الغرفة. [21]
تُستخدم هذه الطريقة لإنتاج بولي أريلات (بوليستر يعتمد على بيسفينول) وبولي أميدات وبولي كربونات وبولي (ثيوكربونات) وغيرها. ونظرًا لأن الوزن الجزيئي للمنتج الذي يتم الحصول عليه من خلال عملية التخليق عالية الحرارة يمكن أن يكون محدودًا بشكل خطير من خلال التفاعلات الجانبية، فإن هذه المشكلة يتم التغلب عليها من خلال درجات الحرارة المعتدلة للتكثيف المتعدد للواجهة. تُطبق هذه الطريقة على الإنتاج التجاري لبولي أريلات تعتمد على بيسفينول-أ مثل U-Polymer من Unitika. [4] يمكن استبدال الماء في بعض الحالات بمذيب عضوي غير قابل للامتزاج (على سبيل المثال في نظام أديبونيتريل / رباعي كلوريد الكربون ). [21] هذه الطريقة قليلة الاستخدام في إنتاج البوليسترات القائمة على ثنائيات الكحول الأليفاتية التي لها قيم pK a أعلى من الفينولات وبالتالي لا تشكل أيونات كحولية في المحاليل المائية. [4] يمكن أيضًا إجراء تفاعل محفز قاعدي لكلوريد الأسيل مع الكحول في مرحلة واحدة باستخدام الأمينات الثلاثية (مثل ثلاثي إيثيل أمين ، Et3N ) أو البيريدين كمستقبلات للحمض:
في حين أن عمليات البوليمر القائمة على كلوريد الأسيل لا تتقدم إلا ببطء شديد في درجة حرارة الغرفة دون محفز، فإن الأمين يسرع التفاعل بعدة طرق ممكنة، على الرغم من أن الآلية غير مفهومة تمامًا. [21] ومع ذلك، فمن المعروف أن الأمينات الثلاثية يمكن أن تسبب تفاعلات جانبية مثل تكوين الكيتينات وثنائيات الكيتين. [24]
- طريقة السيليل
- في هذا البديل من طريقة HCl، يتم تحويل كلوريد حمض الكربوكسيل مع إيثر ثلاثي ميثيل سيليل من مكون الكحول ويتم الحصول على إنتاج كلوريد ثلاثي ميثيل سيليل
طريقة الأسيتات (الأسترة)
- طريقة أسيتات السيليل
بلمرة فتح الحلقة
يمكن تجميع البوليستر الأليفاتي من اللاكتونات في ظل ظروف معتدلة للغاية، أو تحفيزه أنيونيًا أو كاتيونيًا أو عضويًا معدنيًا أو على أساس إنزيمي. [25] [26] كما ثبت مؤخرًا أن عددًا من الطرق التحفيزية لبلمرة الإيبوكسيدات مع أنهيدريدات حلقية توفر مجموعة واسعة من البوليستر الوظيفي، سواء المشبعة أو غير المشبعة. كما يتم تطبيق بلمرة فتح الحلقة للاكتونات واللاكتيدات على نطاق صناعي. [27] [28]
طرق أخرى
تم الإبلاغ عن العديد من التفاعلات الأخرى لتخليق البوليستر المحدد، ولكنها تقتصر على التخليق على نطاق المختبر باستخدام ظروف محددة، على سبيل المثال باستخدام أملاح حمض ثنائي الكربوكسيليك وهاليدات ثنائي الألكيل أو التفاعلات بين البسكيتينات والديولات. [4]
بدلاً من كلوريدات الأسيل، يمكن استخدام ما يسمى بالعوامل المنشطة، مثل 1،1'- كاربونيل دي إيميدازول ، أو ديسيكلوهكسيل كاربودي إيميد ، أو أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك . يتم التكثيف المتعدد من خلال التحويل الموضعي للحمض الكربوكسيلي إلى وسيط أكثر تفاعلية أثناء استهلاك العوامل المنشطة. يستمر التفاعل، على سبيل المثال، من خلال وسيط N- أسيليميدازول الذي يتفاعل مع ألكوكسيد الصوديوم المحفز: [4]
كان استخدام العوامل المنشطة لإنتاج البوليسترات العطرية عالية الانصهار والبولي أميدات في ظل ظروف معتدلة موضوعًا لبحث أكاديمي مكثف منذ ثمانينيات القرن العشرين، لكن التفاعلات لم تكتسب قبولًا تجاريًا حيث يمكن تحقيق نتائج مماثلة باستخدام متفاعلات أرخص. [4]
الديناميكا الحرارية لتفاعلات التكثيف المتعدد
قام بعض المؤلفين بتجميع عمليات البوليسترين [4] [19] إلى فئتين رئيسيتين: أ) عمليات البوليسترين المتوازنة (بشكل أساسي تفاعل الكحول والحمض، تفاعلات تبادل الكحول والإستر والحمض والإستر، والتي يتم إجراؤها بكميات كبيرة في درجات حرارة عالية)، و ب) عمليات البوليسترين غير المتوازنة، باستخدام مونومرات شديدة التفاعل (على سبيل المثال كلوريدات الأحماض أو الأحماض الكربوكسيلية المنشطة، والتي يتم إجراؤها في الغالب في درجات حرارة منخفضة في المحلول).
إن عملية البوليسترة القائمة على الحمض والكحول هي أحد الأمثلة على تفاعلات التوازن. يتم وصف النسبة بين مجموعة الإستر المكونة للبوليمر (-C(O)O-) ومنتج التكثيف الماء (H 2 O) مقابل المونومرات القائمة على الحمض (-C(O)OH) والقائمة على الكحول (-OH) بواسطة ثابت التوازن K C .
ثابت التوازن لعملية البلمرة القائمة على الكحول الحمضي هو عادة KC ≤ 10، وهو ما لا يكفي للحصول على بوليمرات ذات وزن جزيئي مرتفع ( DP n ≥ 100)، حيث يمكن حساب متوسط درجة البلمرة ( DP n ) من ثابت التوازن KC . [20]
في تفاعلات التوازن، من الضروري إزالة ناتج التكثيف بشكل مستمر وفعال من وسط التفاعل من أجل دفع التوازن نحو البوليمر. [20] لذلك تتم إزالة ناتج التكثيف عند ضغط منخفض ودرجات حرارة عالية (150-320 درجة مئوية، اعتمادًا على المونومرات) لمنع التفاعل العكسي. [8] مع تقدم التفاعل، يتناقص تركيز نهايات السلسلة النشطة وتزداد لزوجة المصهور أو المحلول. لزيادة معدل التفاعل، يتم إجراء التفاعل عند تركيز المجموعة النهائي العالي (يفضل أن يكون بكميات كبيرة)، مدعومًا بدرجات الحرارة المرتفعة.
يتم تحقيق ثوابت التوازن بقيمة K C ≥ 10 4 عند استخدام المتفاعلات التفاعلية ( كلوريدات الحمض أو أنهيدريدات الحمض ) أو عوامل التنشيط مثل 1,1'-carbonyldiimidazole . باستخدام هذه المتفاعلات، يمكن تحقيق الأوزان الجزيئية المطلوبة للتطبيقات التقنية حتى بدون الإزالة النشطة لمنتج التكثيف.
تاريخ
في عام 1926، بدأت شركة دوبونت التي تتخذ من الولايات المتحدة مقراً لها في إجراء أبحاث على الجزيئات الكبيرة والألياف الصناعية. ركز هذا البحث المبكر، برئاسة والاس كاروثرز ، على ما أصبح النايلون ، والذي كان أحد أول الألياف الصناعية. [29] كان كاروثرز يعمل لصالح دوبونت في ذلك الوقت. كان بحث كاروثرز غير مكتمل ولم يتقدم إلى التحقيق في البوليستر المتشكل من خلط الإيثيلين جليكول وحمض التريفثاليك. في عام 1928، حصلت شركة إنترناشيونال جنرال إلكتريك على براءة اختراع البوليستر في بريطانيا. [30] تم إحياء مشروع كاروثرز من قبل العلماء البريطانيين وينفيلد وديكسون، الذين حصلوا على براءة اختراع بولي إيثيلين تيريفثالات (PET) أو PETE في عام 1941. يشكل بولي إيثيلين تيريفثالات الأساس للألياف الصناعية مثل الداكرون والتريلين والبوليستر. في عام 1946، اشترت دوبونت جميع الحقوق القانونية من شركة إمبريال كيميكال إندستريز (ICI). [1]
التحلل البيولوجي والمخاوف البيئية
صُنعت منازل فوتورو من البلاستيك البوليستر المقوى بالألياف الزجاجية ؛ والبوليستر - البولي يوريثين ، والبولي (ميثيل ميثاكريلات) . وقد وجد أن أحد المنازل يتحلل بواسطة البكتيريا الزرقاء والعتائق . [31] [32]
الربط المتقاطع
البوليسترات غير المشبعة هي بوليمرات صلبة بالحرارة . وهي عمومًا عبارة عن بوليمرات مشتركة يتم تحضيرها عن طريق بلمرة واحد أو أكثر من ثنائيات الكحول مع أحماض ثنائية الكربوكسيل مشبعة وغير مشبعة ( حمض الماليك ، وحمض الفوماريك ، إلخ) أو أنهيدريداتها . تتفاعل الرابطة المزدوجة للبوليسترات غير المشبعة مع مونومر الفينيل ، وعادةً ما يكون ستيرين ، مما ينتج عنه بنية مترابطة ثلاثية الأبعاد . تعمل هذه البنية كمادة صلبة بالحرارة. يبدأ تفاعل الترابط المتقاطع الطارد للحرارة من خلال محفز ، وعادةً ما يكون بيروكسيد عضوي مثل بيروكسيد ميثيل إيثيل كيتون أو بيروكسيد البنزويل .
تلوث موائل المياه العذبة ومياه البحر
أمضى فريق من جامعة بليموث في المملكة المتحدة 12 شهرًا في تحليل ما يحدث عندما يتم غسل عدد من المواد الاصطناعية في درجات حرارة مختلفة في الغسالات المنزلية، باستخدام مجموعات مختلفة من المنظفات، لتحديد كمية الألياف الدقيقة المتساقطة. ووجدوا أن حمولة غسيل متوسطة تبلغ 6 كجم يمكن أن تطلق ما يقدر بنحو 137951 أليافًا من نسيج مزيج البوليستر والقطن، و496030 أليافًا من البوليستر و728789 أليافًا من الأكريليك. وتضيف هذه الألياف إلى تلوث البلاستيك الدقيق العام . [33] [34] [35]
أمان
خصوبة
كان أحمد شفيق عالمًا متخصصًا في علم الجنس، وقد فاز بجائزة نوبل للحماقة العلمية عن بحثه حول كيفية تأثير البوليستر على خصوبة الفئران، [36] والكلاب، [37] والرجال. [38]
يمكن استخدام مادة البيسفينول أ، وهي مادة كيميائية تسبب خللًا في الغدد الصماء ، في تصنيع البوليستر. [39]
إعادة التدوير
أصبحت إعادة تدوير البوليمرات مهمة للغاية حيث يتزايد إنتاج واستخدام البلاستيك باستمرار. قد تتضاعف النفايات البلاستيكية العالمية ثلاث مرات تقريبًا بحلول عام 2060 إذا استمر هذا. [40] يمكن إعادة تدوير البلاستيك بوسائل مختلفة مثل إعادة التدوير الميكانيكي وإعادة التدوير الكيميائي وما إلى ذلك. من بين البوليمرات القابلة لإعادة التدوير، يعد بوليستر PET أحد أكثر أنواع البلاستيك المعاد تدويره. [41] [42] الرابطة الإسترية الموجودة في البوليستر عرضة للتحلل المائي (الظروف الحمضية أو القاعدية) والتحلل الميثاني والتحلل الجلوكوزي مما يجعل هذه الفئة من البوليمرات مناسبة لإعادة التدوير الكيميائي. [43] يمكن إجراء إعادة التدوير الأنزيمي / البيولوجي لـ PET باستخدام إنزيمات مختلفة مثل PETase و cutinase و esterase و lipase وما إلى ذلك. [44] تم الإبلاغ أيضًا عن PETase للتحلل الأنزيمي للبوليستر الاصطناعي الآخر (PBT وPHT وAkestra ™ وما إلى ذلك) الذي يحتوي على رابطة إستر عطرية مماثلة لتلك الموجودة في PET. [45]
انظر أيضا
مراجع
- ^ abcde Köpnick H, Schmidt M, Brügging W, Rüter J, Kaminsky W (June 2000). "Polyesters". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وينهايم، ألمانيا: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
- ^ Mendelson C (17 مايو 2005). وسائل الراحة المنزلية: فن وعلم الحفاظ على المنزل. Simon and Schuster. ISBN 9780743272865.
- ^ "طلاءات قابلة للرش الحراري". www.gordonengland.co.uk . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2018 .
- ^ abcdefghijkl Rogers ME, Long TE (2003). Synthetic Methods in Step-Growth Polymers . Hoboken, New Jersey, US: John Wiley & Sons, Inc.
- ^ هيفيتز، أبراهام؛ فاليس، هنري م؛ باترا، سوزان دبليو تي (1979). "البوليستر الطبيعي: اللاكتونات الحلقية الكبيرة لغدة دوفور تشكل لامينسترات الخلايا الحاضنة في نحل كوليتس". ساينس . 204 (4391): 415-417. رمز Bibcode :1979Sci...204..415H. doi :10.1126/science.204.4391.415. PMID 17758016. S2CID 41342994.
- ^ Eveleth, R. and D. Chachra. هل يمكن للنحل صنع أوعية بلاستيكية؟ مجلة ساينتفك أمريكان ، 19 ديسمبر 2011.
- ^ Kong X, Qi H, Curtis JM (أغسطس 2014). "تخليق وتوصيف البوليسترات الأليفاتية عالية الوزن الجزيئي من المونومرات المشتقة من الموارد المتجددة". مجلة علوم البوليمر التطبيقية . 131 (15): 40579-40586. doi :10.1002/app.40579.
- ^ ab Park HS, Seo JA, Lee HY, Kim HW, Wall IB, Gong MS, Knowles JC (أغسطس 2012). "تخليق البوليسترات المرنة القابلة للتحلل البيولوجي من الإيثيلين جليكول والبوتيلين جليكول من حمض السيباسيك". Acta Biomaterialia . 8 (8): 2911–8. doi :10.1016/j.actbio.2012.04.026. PMID 22522011.
- ^ Gurunathan T, Mohanty S, Nayak SK (يناير 2016). "البوليمرات المتفرعة لتطبيقات الطلاء: مراجعة". تكنولوجيا وهندسة البوليمرات والبلاستيك . 55 (1): 92-117. doi :10.1080/03602559.2015.1021482. S2CID 100936296.
- ^ Testud B, Pintori D, Grau E, Taton D, Cramail H (2017). "البوليستر المتفرع عن طريق التكثيف المتعدد لمونومرات AB من النوع n القائمة على الأحماض الدهنية". Green Chemistry . 19 (1): 259–69. arXiv : 1911.07737 . doi :10.1039/C6GC02294D. S2CID 102450135.
- ^ Rosato DV, Rosato DV, Rosato MV (2004). دليل اختيار المواد والعمليات الخاصة بمنتجات البلاستيك. Elsevier. ص. 85. ISBN 978-1-85617-431-2.
- ^ ديفيد باركر. بوسينك، يناير؛ فان دي جرامبل، هندريك تي؛ ويتلي، غاري دبليو. دورف، إرنست أولريش؛ أوستلينينج، إدغار؛ إعادة التفكير، كلاوس؛ شوبرت، فرانك؛ جونجر، أوليفر (15 أبريل 2012)، “البوليمرات، درجة الحرارة العالية”، في Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ed.)، موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، فاينهايم، ألمانيا: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA، ص a21_449.pub3، دوى :10.1002 / 14356007.a21_449.pub4، ISBN 978-3-527-30673-2تم استرجاعه في 13 ديسمبر 2020
- ^ H.-G. Elias و R. Mülhaupt، في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA، وينهايم، ألمانيا، 2015، ص 1-70.
- ^ بي إي كاسيدي، تي إم أمينابهافي وفي إس ريدي، في موسوعة كيرك-أوثمر للتكنولوجيا الكيميائية، جون وايلي وأولاده، هوبوكين، نيوجيرسي، الولايات المتحدة، 2000.
- ^ T. Whelan، قاموس تكنولوجيا البوليمر، Springer Netherlands، دوردرخت، 1994.
- ^ Schuler MJ (1981). "الجزء 8: الصباغة باستخدام الأصباغ المتفرقة". برايمر الصباغة . AATCC. ص. 21. GGKEY:SK3T00EYAFR.
- ^ "أشرعة الداكرون | أشرعة Elvstrøm منذ عام 1954". elvstromsails.com . تم الاسترجاع في 16 سبتمبر 2024 .
- ^ Ravve A (2012). مبادئ كيمياء البوليمر . نيويورك، نيويورك، نيويورك: سبرينغر.
- ^ ab Vinogradova SV (يناير 1977). "المبادئ الأساسية للتكثيف المتعدد غير المتوازن". Polymer Science USSR . 19 (4): 769–808. doi :10.1016/0032-3950(77)90232-5.
- ^ abc Duda A, Penczek S (2005). "Mechanisms of Aliphatic Polyester Formation". في Doi Y, Steinbüchel A (eds.). Biopolymers Online . Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. ص. 371–383. doi :10.1002/3527600035.bpol3b12.
- ^ abcde Pilati F (1989). "Polyesters". Comprehensive Polymer Science and Supplements . المجلد 5. Elsevier. ص 275-315.
- ^ لينيرت كيلوواط (1999). "بولي (استر إيميد) للاستخدام الصناعي". في كريشيلدورف للموارد البشرية (محرر). التقدم في الكيمياء بوليميد الثاني . التقدم في علوم البوليمرات. المجلد. 141. برلين، هايدلبرغ: سبرينغر. ص 45-82. دوى :10.1007/3-540-49814-1_2. رقم ISBN 978-3-540-64963-2.
- ^ ab Sokolsky-Papkov M, Langer R, Domb AJ (أبريل 2011). "تخليق البوليستر الأليفاتي عن طريق التكثيف المتعدد باستخدام حمض غير عضوي كمحفز". Polymers for Advanced Technologies . 22 (5): 502–511. doi :10.1002/pat.1541. PMC 4249767. PMID 25473252 .
- ^ كريشيلدورف HR، Nuyken O، Swift G (2004). دليل تركيب البوليمر (الطبعة الثانية). الصحافة اتفاقية حقوق الطفل. رقم ISBN 0-367-57822-0. OCLC 1156408945.
- ^ Varma IK, Albertsson AC, Rajkhowa R, Srivastava RK (أكتوبر 2005). "التخليق المحفز بالإنزيمات للبوليستر". التقدم في علم البوليمر . 30 (10): 949–81. doi :10.1016/j.progpolymsci.2005.06.010.
- ^ Nuyken O, Pask SD (أبريل 2013). "Ring-Opening Polymerization—An Introductory Review". Polymers . 5 (2): 361–403. doi : 10.3390/polym5020361 . ISSN 2073-4360.
- ^ Jérôme C, Lecomte P (يونيو 2008). "التطورات الحديثة في تخليق البوليستر الأليفاتي عن طريق بلمرة فتح الحلقة". Advanced Drug Delivery Reviews . 60 (9): 1056–76. doi :10.1016/j.addr.2008.02.008. hdl : 2268/3723 . PMID 18403043.
- ^ Dechy-Cabaret O, Martin-Vaca B, Bourissou D (ديسمبر 2004). "Controlled ring-opening polymerization of lactide and glycolide". المراجعات الكيميائية . 104 (12): 6147–76. doi :10.1021/cr040002s. PMID 15584698.
- ^ "كيف يتم تصنيع البوليستر - المادة، التصنيع، التصنيع، التاريخ، الاستخدام، البنية، الخطوات، المنتج، التاريخ". www.madehow.com . تم الاسترجاع 4 ديسمبر 2018 .
- ^ Loasby G (1951). "تطوير الألياف الاصطناعية". مجلة وقائع معهد النسيج . 42 (8): ص411-ص441. doi :10.1080/19447015108663852.
- ^ Cappitelli F, Principi P, Sorlini C (أغسطس 2006). "التدهور البيولوجي للمواد الحديثة في المجموعات المعاصرة: هل يمكن أن تساعد التكنولوجيا الحيوية؟". Trends in Biotechnology . 24 (8): 350–4. doi :10.1016/j.tibtech.2006.06.001. PMID 16782219.
- ^ Rinaldi A (نوفمبر 2006). "إنقاذ إرث هش. يتم استخدام التكنولوجيا الحيوية وعلم الأحياء الدقيقة بشكل متزايد للحفاظ على التراث الثقافي العالمي واستعادته". تقارير EMBO . 7 (11): 1075–9. doi :10.1038/sj.embor.7400844. PMC 1679785. PMID 17077862 .
- ^ O'Connor MC (27 أكتوبر 2014). "داخل المعركة الوحيدة ضد أكبر مشكلة بيئية لم تسمع عنها من قبل". The Guardian .
- ^ Williams A (27 سبتمبر 2016). "غسل الملابس يطلق آلاف الجزيئات البلاستيكية الدقيقة في البيئة، دراسة تظهر ذلك". جامعة بليموث . تم الاسترجاع في 9 أكتوبر 2016 .
- ^ Napper IE, Thompson RC (نوفمبر 2016). "إطلاق ألياف البلاستيك الدقيقة الاصطناعية من الغسالات المنزلية: تأثيرات نوع القماش وظروف الغسيل". نشرة التلوث البحري . 112 (1-2): 39-45. Bibcode :2016MarPB.112...39N. doi :10.1016/j.marpolbul.2016.09.025. hdl : 10026.1/8163 . PMID 27686821.
- ^ شفيق، أحمد (1993). "تأثير أنواع مختلفة من المنسوجات على النشاط الجنسي". مجلة طب المسالك البولية الأوروبية . 24 (3). إلسفير بي في: 375-380. doi :10.1159/000474332. ISSN 0302-2838. PMID 8262106.
- ^ شفيق، أحمد (1993). "تأثير أنواع مختلفة من الأقمشة النسيجية على تكوين الحيوانات المنوية: دراسة تجريبية". أبحاث المسالك البولية . 21 (5). Springer Science and Business Media LLC: 367–370. doi :10.1007/bf00296839. ISSN 0300-5623. PMID 8279095. S2CID 22096865.
- ^ شفيق، أحمد (1992). "الفعالية المانعة للحمل لفقدان الحيوانات المنوية الناجم عن البوليستر لدى الرجال الطبيعيين". منع الحمل . 45 (5). Elsevier BV: 439–451. doi :10.1016/0010-7824(92)90157-o. ISSN 0010-7824. PMID 1623716.
- ^ D'Angelo, Stefania; Meccariello, Rosaria (1 مارس 2021). "البلاستيك الدقيق: تهديد لخصوبة الذكور". المجلة الدولية للبحوث البيئية والصحة العامة . 18 (5). MDPI AG: 2392. doi : 10.3390/ijerph18052392 . ISSN 1660-4601. PMC 7967748. PMID 33804513 .
- ^ "من المتوقع أن يتضاعف حجم النفايات البلاستيكية العالمية ثلاث مرات تقريبًا بحلول عام 2060، وفقًا لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية". www.oecd.org . تم الاسترجاع في 15 أكتوبر 2022 .
- ^ "كيفية الحفاظ على صناعة إعادة تدوير PET المستدامة في أوروبا - EPBP - European PET Bottle Platform". www.epbp.org . تم الاسترجاع في 15 أكتوبر 2022 .
- ^ "أي البلاستيك يمكن إعادة تدويره؟". Plastics For Change . 20 مايو 2021 . تم الاسترجاع في 15 أكتوبر 2022 .
- ^ غوشال، كريشانو؛ ناياك، شينمايا (21 فبراير 2022). "التطورات الحديثة في إعادة التدوير الكيميائي لنفايات البولي إيثيلين تيريفثالات وتحويلها إلى منتجات ذات قيمة مضافة لحلول الطلاء المستدامة - الأمل مقابل المبالغة". تقدم المواد . 3 (4): 1974-1992. doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN 2633-5409. S2CID 245886607.
- ^ Ghosal, Krishanu; Nayak, Chinmaya (2022). "التطورات الحديثة في إعادة التدوير الكيميائي لنفايات البولي إيثيلين تيريفثالات وتحويلها إلى منتجات ذات قيمة مضافة لحلول الطلاء المستدامة - الأمل مقابل المبالغة". Materials Advances . 3 (4): 1974–1992. doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN 2633-5409. S2CID 245886607.
- ^ Wagner-Egea, Paula; Tosi, Virginia; Wang, Ping; Grey, Carl; Zhang, Baozhong; Linares-Pastén, Javier A. (يناير 2021). "تقييم عملية إزالة البلمرة بمساعدة IsPETase من البوليسترات العطرية من التريفثالات وتأثير مجال اندماج الثيوريدوكسين". العلوم التطبيقية . 11 (18): 8315. doi : 10.3390/app11188315 . ISSN 2076-3417.
قراءة إضافية
- المنسوجات ، تأليف سارة كادولف وآنا لانجفورد. الطبعة الثامنة، 1998.
- آلات الغزل https://en.wikipedia.org/wiki/Spinning_(textiles)
روابط خارجية
- بوليمرات محفزة بالليباز: بلمرة محفزة بالإنزيم للبوليمرات ذات الوظائف النهائية في مفاعل صغير
