عملية سولفاي

الموسوعة الحرة

تُعدّ عملية سولفاي، أو عملية الأمونيا والصودا، العملية الصناعية الرئيسية لإنتاج كربونات الصوديوم (رماد الصودا، Na₂CO₃ ) . وقد طوّر الكيميائي البلجيكي إرنست سولفاي هذه العملية إلى شكلها الحديث خلال ستينيات القرن التاسع عشر. [ 1 ] مكونات هذه العملية متوفرة بكثرة ورخيصة الثمن: محلول ملحي (من مصادر داخلية أو من البحر) وحجر جيري (من المحاجر). قُدّر الإنتاج العالمي من رماد الصودا في عام 2005 بنحو 42 مليون طن، [ 2 ] أي ما يزيد عن ستة كيلوغرامات ( 13 رطلاً ) سنوياً لكل فرد على وجه الأرض. تُنتج المصانع الكيميائية التي تعتمد على طريقة سولفاي حالياً ما يقارب ثلاثة أرباع هذا الإنتاج، بينما يُستخرج الباقي من رواسب طبيعية. وقد حلّت هذه الطريقة محل عملية لوبلان . 

تاريخ

يُستمد اسم "رماد الصودا" من الطريقة التاريخية الرئيسية لاستخلاص القلويات، والتي كانت تعتمد على الماء لاستخراجها من رماد بعض النباتات. كانت حرائق الأخشاب تُنتج البوتاس ومكونه الرئيسي كربونات البوتاسيوم ( K₂CO₃ ) ، بينما كان رماد هذه النباتات الخاصة يُنتج "رماد الصودا" ومكونه الرئيسي كربونات الصوديوم (Na₂CO₃ ) . كلمة "صودا" (من اللاتينية الوسطى ) كانت تُشير في الأصل إلى نباتات معينة تنمو في بيئات قابلة للذوبان في الأملاح؛ وقد اكتُشف أن رماد هذه النباتات يُنتج قلوي رماد الصودا المفيد. بلغت زراعة هذه النباتات ذروة تطورها في القرن الثامن عشر في إسبانيا، حيث تُسمى "باريلا" ( أو " barilla " بالإنجليزية). [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] كما يُنتج رماد عشب البحر رماد الصودا، وكان أساسًا لصناعة ضخمة في القرن الثامن عشر في اسكتلندا. [ 6 ] كما تم استخراج القلويات من قيعان البحيرات الجافة في مصر.

بحلول أواخر القرن الثامن عشر، لم تعد هذه المصادر كافية لتلبية الطلب الأوروبي المتزايد على القلويات لصناعات الصابون والنسيج والزجاج. [ 7 ] في عام 1791، طوّر الطبيب الفرنسي نيكولا لوبلان طريقةً لإنتاج رماد الصودا باستخدام الملح والحجر الجيري وحمض الكبريتيك والفحم . ورغم أن عملية لوبلان هيمنت على إنتاج القلويات في أوائل القرن التاسع عشر، إلا أن تكلفة مدخلاتها ونواتجها الثانوية الملوثة (بما في ذلك غاز كلوريد الهيدروجين ) أوضحت أنها بعيدة كل البعد عن الحل الأمثل. [ 7 ] [ 8 ]

يُذكر أن الفيزيائي الفرنسي أوغستين جان فرينل اكتشف عام 1811 أن بيكربونات الصوديوم تترسب عند تمرير غاز ثاني أكسيد الكربون عبر محاليل ملحية تحتوي على الأمونيا، وهو التفاعل الكيميائي المحوري في عملية سولفاي. لم يُنشر هذا الاكتشاف. وكما أشار ديزموند رايلي، فإن "قصة تطور عملية الأمونيوم والصودا تُعد مثالًا مثيرًا للاهتمام على كيفية اكتشاف شيء ما ثم إهماله وعدم تطبيقه لفترة طويلة بعد ذلك". [ 9 ] بدأ التفكير الجاد في هذا التفاعل كأساس لعملية صناعية منذ براءة الاختراع البريطانية الصادرة عام 1834 لـ إتش جي ديار وجيه هيمينغ. وقد بُذلت عدة محاولات لتطبيق هذا التفاعل صناعيًا، بنجاح متفاوت.

في عام 1861، وجّه الكيميائي الصناعي البلجيكي إرنست سولفاي اهتمامه إلى هذه المشكلة، إذ يبدو أنه كان يجهل إلى حد كبير الأعمال السابقة الواسعة النطاق في هذا المجال. [ 8 ] تمثّل حلّه في برج امتصاص غاز بارتفاع 24 مترًا (79 قدمًا)، حيث يتصاعد ثاني أكسيد الكربون عبر تدفق متناقص من المحلول الملحي. وقد أثبت هذا الحل، إلى جانب الاستخلاص الفعال للأمونيا وإعادة تدويرها، فعاليته. وبحلول عام 1864، حصل سولفاي وشقيقه ألفريد على دعم مالي، وقاما ببناء مصنع في كوييه ، التي تُعدّ اليوم ضاحية من ضواحي مدينة شارلوروا البلجيكية . وقد أثبتت العملية الجديدة أنها أكثر اقتصادية وأقل تلويثًا من طريقة لوبلان، وانتشر استخدامها على نطاق واسع. وفي عام 1874، وسّع آل سولفاي منشآتهم بإنشاء مصنع جديد أكبر في نانسي ، فرنسا.  

في العام نفسه، زار لودفيج موند مدينة سولفاي في بلجيكا وحصل على حقوق استخدام التقنية الجديدة. أسس مع جون برونر شركة برونر، موند وشركاه ، وأنشأ مصنعًا لسولفاي في وينينغتون ، بالقرب من نورثويتش ، تشيشاير ، إنجلترا. بدأ المصنع العمل عام ١٨٧٤. كان لموند دورٌ محوري في نجاح عملية سولفاي تجاريًا. فقد أدخل تحسيناتٍ عديدة بين عامي ١٨٧٣ و١٨٨٠، مما أدى إلى إزالة المنتجات الثانوية التي قد تُبطئ العملية أو توقفها.

في عام 1884، منح الأخوان سولفاي ترخيصًا للأمريكيين ويليام ب. كوجسويل ورولاند هازارد لإنتاج رماد الصودا في الولايات المتحدة، وشكلوا مشروعًا مشتركًا ( شركة سولفاي بروسيس ) لبناء وتشغيل مصنع في سولفاي، نيويورك .

مصنع سولفاي للمعالجة في سولفاي، نيويورك ؛ مرت قناة إيري عبر هذا المصنع حتى حوالي عام 1917. من مجموعة سولفاي للمعالجة في مكتبة سولفاي العامة، نيويورك.

بحلول تسعينيات القرن التاسع عشر، كانت مصانع عملية سولفاي تنتج غالبية رماد الصودا في العالم.

في عام ١٩٣٨، اكتُشفت رواسب كبيرة من معدن الترونا بالقرب من نهر غرين في وايومنغ ، حيث يُمكن استخلاص كربونات الصوديوم بتكلفة أقل من إنتاجها بالطريقة التقليدية. أُغلق مصنع سولفاي الأصلي في نيويورك عام ١٩٨٦، واستُبدل بمصنع في غرين ريفر بالولايات المتحدة. أما في بقية أنحاء العالم، فلا تزال عملية سولفاي المصدر الرئيسي لكربونات الصوديوم.

كيمياء

كيمياء عملية سولفاي. كل دائرة تمثل تفاعلاً.
عملية سولفاي كمثال على عملية دورية في الصناعة الكيميائية (أخضر = المواد المتفاعلة، أسود = المواد الوسيطة، أحمر = المنتجات).

تُنتج عملية سولفاي رماد الصودا، وهو كربونات الصوديوم (Na₂CO₃) بشكل أساسي، من المحلول الملحي كمصدر لكلوريد الصوديوم ( NaCl ) ومن الحجر الجيري كمصدر لكربونات الكالسيوم (CaCO₃ ) . [ ٨ ] وتتلخص العملية في:

2 كلوريد الصوديوم + CaCO 3 → Na 2 CO 3 + CaCl 2

إن التنفيذ الفعلي لهذا التفاعل العالمي الشامل متعدد المراحل ودوري، ويتضمن إعادة استخدام الأمونيا وثاني أكسيد الكربون الناتجين في المراحل اللاحقة كمدخلات في المراحل السابقة. [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] ويمكن تقديم وصف مبسط باستخدام التفاعلات الكيميائية الأربعة المختلفة والمتفاعلة الموضحة في الشكل.

في الخطوة الأولى من العملية، يمر ثاني أكسيد الكربون (CO2 ) عبر محلول مائي مركز من كلوريد الصوديوم (ملح الطعام، NaCl) والأمونيا (NH3 ) .

كلوريد الصوديوم + CO 2 + NH 3 + H 2 O → NaHCO 3 + NH 4 Cl (I)

في التطبيقات الصناعية، يُجرى التفاعل بتمرير محلول ملحي مركز عبر برجين. في البرج الأول، يتصاعد الأمونيا عبر المحلول الملحي ويُمتص. في البرج الثاني، يتصاعد ثاني أكسيد الكربون عبر المحلول الملحي المُشبع بالأمونيا، ويترسب بيكربونات الصوديوم (صودا الخبز) من المحلول. تجدر الإشارة إلى أن بيكربونات الصوديوم (NaHCO₃ ) في المحلول القاعدي أقل ذوبانًا في الماء من كلوريد الصوديوم. تعمل الأمونيا (NH₃ ) على معادلة حموضة المحلول عند درجة حموضة قاعدية (عالية) ؛ فبدون الأمونيا، سيؤدي حمض الهيدروكلوريك الناتج إلى جعل المحلول حمضيًا ، وبالتالي إيقاف الترسيب. هنا، تعمل الأمونيا مع المحلول الملحي المُشبع بالأمونيا كمحلول أم .

يُستعاد الأمونيا، وهو "المحفز" اللازم للتفاعل (I)، في خطوة لاحقة، ويُستهلك منه كمية قليلة نسبيًا. يُنتج ثاني أكسيد الكربون اللازم للتفاعل (I) عن طريق تسخين الحجر الجيري (" التكليس  ") عند درجة حرارة تتراوح بين 950 و1100 درجة مئوية، وعن طريق تكليس بيكربونات الصوديوم (انظر أدناه). يتحول كربونات الكالسيوم (CaCO₃) الموجود في الحجر الجيري جزئيًا إلى جير حي (أكسيد الكالسيوم (CaO)) وثاني أكسيد الكربون.

CaCO3 → CO2 + CaO ( II )

يتم ترشيح بيكربونات الصوديوم (NaHCO3 ) التي تترسب في التفاعل (I) من محلول كلوريد الأمونيوم الساخن (NH4Cl ) ، ثم يتم تفاعل المحلول مع الجير الحي (أكسيد الكالسيوم (CaO)) المتبقي من تسخين الحجر الجيري في الخطوة (II).

2 NH 4 Cl + CaO → 2 NH 3 + CaCl 2 + H 2 O (III)

يُنتج أكسيد الكالسيوم محلولاً قاعدياً قوياً. ويتم إعادة تدوير الأمونيا الناتجة عن التفاعل (III) إلى محلول الملح الأولي للتفاعل (I).

ثم يتم تحويل راسب بيكربونات الصوديوم (NaHCO3 ) الناتج من التفاعل (I) إلى المنتج النهائي، كربونات الصوديوم (صودا الغسيل: Na2CO3 ) ، عن طريق التكليس (160-230 درجة مئوية  )، مما ينتج عنه الماء وثاني أكسيد الكربون كمنتجات ثانوية:

2 NaHCO 3 → Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 (IV)

يُستعاد ثاني أكسيد الكربون الناتج من الخطوة (IV) لإعادة استخدامه في الخطوة (I). عند تصميم وتشغيل محطة سولفاي بشكل صحيح، يمكنها استعادة معظم الأمونيا، ولا تستهلك سوى كميات ضئيلة من الأمونيا الإضافية لتعويض الفاقد. المدخلات الرئيسية الوحيدة لعملية سولفاي هي الملح والحجر الجيري والطاقة الحرارية ، والمنتج الثانوي الرئيسي الوحيد هو كلوريد الكالسيوم ، الذي يُباع أحيانًا كملح للطرق .

بعد اختراع عملية هابر وغيرها من عمليات إنتاج الأمونيا الجديدة في العقدين الثاني والثالث من القرن العشرين، انخفض سعرها، وقلّت الحاجة إلى استعادتها. لذا، في عملية سولفاي المُعدّلة التي طوّرها الكيميائي الصيني هو ديبانغ في ثلاثينيات القرن العشرين، تتشابه الخطوات الأولى مع عملية سولفاي، ولكن يُستبدل كلوريد الكالسيوم ( CaCl₂ ) بكلوريد الأمونيوم (NH₄Cl ) . وبدلاً من معالجة المحلول المتبقي بالجير، يُضخ ثاني أكسيد الكربون والأمونيا إلى المحلول، ثم يُضاف كلوريد الصوديوم حتى يتشبع المحلول عند 40  درجة مئوية. بعد ذلك، يُبرّد المحلول إلى 10  درجات مئوية. يترسب كلوريد الأمونيوم ويُزال بالترشيح، ويُعاد تدوير المحلول لإنتاج المزيد من كربونات الصوديوم. تُغني عملية هو عن إنتاج كلوريد الكالسيوم. يمكن تكرير كلوريد الأمونيوم الناتج الثانوي واستخدامه كسماد وقد يكون له قيمة تجارية أكبر من CaCl2 ، مما يقلل من حجم أحواض النفايات.

تتوفر تفاصيل إضافية حول التطبيق الصناعي لهذه العملية في التقرير المُعدّ لرابطة منتجي رماد الصودا الأوروبية. [ 11 ]

المنتجات الثانوية والنفايات

المنتج الثانوي الرئيسي لعملية سولفاي هو كلوريد الكالسيوم (CaCl₂ ) في محلول مائي. وتنتج عن هذه العملية نفايات ومنتجات ثانوية أخرى أيضًا. [ 11 ] لا يتحول كل الحجر الجيري المُكلس إلى جير حي وثاني أكسيد الكربون (في التفاعل الثاني)؛ إذ تُصبح كربونات الكالسيوم المتبقية ومكونات أخرى من الحجر الجيري نفايات. بالإضافة إلى ذلك، يُنقى المحلول الملحي المستخدم في العملية عادةً لإزالة أيونات المغنيسيوم والكالسيوم، وذلك لتكوين الكربونات ( MgCO₃ ، CaCO₃ )؛ وإلا، فإن هذه الشوائب ستؤدي إلى ترسبات في أوعية وأبراج التفاعل المختلفة. وتُعد هذه الكربونات من النفايات الإضافية .

في المصانع الداخلية، مثل مصنع سولفاي في نيويورك ، تترسب المنتجات الثانوية في "أحواض النفايات"؛ وقد تجاوز وزن المواد المترسبة في هذه الأحواض وزن رماد الصودا المنتج بنحو 50%. أدت هذه الأحواض إلى تلوث المياه، وخاصةً بالكالسيوم والكلوريد. كما زادت أحواض النفايات في سولفاي، نيويورك، بشكل كبير من ملوحة بحيرة أونونداغا المجاورة ، التي كانت تُصنف ضمن أكثر البحيرات تلوثًا في الولايات المتحدة [ 13 ] ، وهي موقع تلوث مُدرج ضمن برنامج "سوبرفند" [ 14 ] . ومع مرور الوقت، تبدأ هذه الأحواض في دعم المجتمعات النباتية التي كانت موضوعًا للعديد من الدراسات العلمية [ 15 ] [ 16 ] .

في المواقع الساحلية، مثل تلك الموجودة في سوراشترا ، غوجارات، الهند، [ 17 ] قد يتم تصريف محلول كلوريد الكالسيوم ( CaCl₂ ) مباشرة في البحر، ظاهريًا دون إلحاق ضرر بيئي كبير (على الرغم من أن الكميات الضئيلة من المعادن الثقيلة فيه قد تُشكل مشكلة)، إلا أن القلق الرئيسي يكمن في أن موقع التصريف يقع ضمن حدود المحمية البحرية الوطنية لخليج كوتش، والتي تُعد موطنًا للشعاب المرجانية والأعشاب البحرية. في أوزبورن، جنوب أستراليا ، [ 18 ] تُستخدم الآن بركة ترسيب لإزالة 99% من كلوريد الكالسيوم، حيث كان التصريف السابق يُسبب تراكم الطمي في القناة الملاحية. في روسينيانو سولفاي في توسكانا، إيطاليا، غيّرت نفايات الحجر الجيري الناتجة عن مصنع سولفاي المشهد الطبيعي، مُنتجةً ما يُعرف باسم "شواطئ سبياج بيانكي" (الشواطئ البيضاء). وقد أدرج تقرير نُشر عام 1999 من قِبل برنامج الأمم المتحدة للبيئة (UNEP) شواطئ سبياج بيانكي ضمن بؤر التلوث ذات الأولوية في المناطق الساحلية للبحر الأبيض المتوسط. [ 19 ]

عزل الكربون وعملية سولفاي

تم اقتراح تعديلات على عملية سولفاي لعزل الكربون . إحدى هذه الأفكار هي تفاعل ثاني أكسيد الكربون، الناتج ربما عن احتراق الفحم، لتكوين كربونات صلبة (مثل بيكربونات الصوديوم) يمكن تخزينها بشكل دائم، وبالتالي تجنب انبعاث ثاني أكسيد الكربون في الغلاف الجوي. [ 20 ] [ 21 ] يمكن تعديل عملية سولفاي للحصول على التفاعل الكلي التالي:

2 NaCl + CaCO3 + CO22 +H2 O→ 2NaHCO3+ CaCl2

تم اقتراح تعديلات على عملية سولفاي لتحويل انبعاثات ثاني أكسيد الكربون إلى كربونات الصوديوم، إلا أن احتجاز الكربون باستخدام كربونات الكالسيوم أو المغنيسيوم يبدو أكثر جدوى. مع ذلك، فإن كمية ثاني أكسيد الكربون التي يمكن استخدامها لاحتجاز الكربون باستخدام الكالسيوم أو المغنيسيوم (مقارنةً بإجمالي كمية ثاني أكسيد الكربون المنبعثة من البشر) منخفضة للغاية. ويعود ذلك أساسًا إلى اختلاف الجدوى الكبير بين احتجاز ثاني أكسيد الكربون من مصادر انبعاثات مركزة ومضبوطة، مثل محطات توليد الطاقة التي تعمل بالفحم، واحتجاز الكربون من مصادر كربون صغيرة غير مركزة، مثل الحرائق الصغيرة وعوادم المركبات والتنفس البشري، عند استخدام هذه الطرق. علاوة على ذلك، من المرجح أن تضيف التعديلات على عملية سولفاي خطوة إضافية تستهلك طاقة، مما سيزيد من انبعاثات ثاني أكسيد الكربون ما لم تُستخدم مصادر طاقة محايدة للكربون ، مثل الطاقة الكهرومائية أو النووية أو طاقة الرياح أو الطاقة الشمسية .

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ لو، جوناثان؛ ريني، ريتشارد (19 مارس 2020)، "عملية سولفاي" ، في لو، جوناثان؛ ريني، ريتشارد (محرران)، قاموس الكيمياء ، مطبعة جامعة أكسفورد، doi : 10.1093/acref/9780198841227.001.0001 ، ISBN 978-0-19-884122-7تم الاطلاع عليه بتاريخ 2020-10-08
  2. ↑ كوستيك، دينيس (2006). "رماد الصودا" ، فصل في الكتاب السنوي للمعادن لعام 2005، هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. انظر الجدول الأول.
  3. ↑ يُشير مصطلح "باريلا" المستخدم في إنتاج رماد الصودا إلى أيٍّ من النباتات الشجيرية العديدة التي تتكيف جيدًا مع النمو في المستنقعات المالحة، وهي شائعة في إسبانيا وإيطاليا. قد يحتوي رماد هذه النباتات على ما يصل إلى 30% من كربونات الصوديوم. كان النوع الرئيسي المستخدم في إنتاج رماد الصودا هو نبات " سالسولا صودا "أو "سالسولا كالي" ، ولكن يمكن استخدام أنواع أخرى أيضًا.
  4. ↑ بيريز، خواكين فرنانديز (1998). "من البرميل إلى مصنع سولفاي في توريلابيكا: صناعة نبات الساليكورنيا في إسبانيا"، أنتيليا: المجلة الإسبانية لتاريخ العلوم الطبيعية والتكنولوجيا، المجلد الرابع، المادة 1. الرقم الدولي الموحد للدوريات 1136-2049. مؤرشف بواسطة WebCite من هذا الرابط الأصلي بتاريخ 1 مارس 2008.
  5. ↑ غريف، م. (1931). كتاب الأعشاب الحديث، رقم ISBN 0-486-22798-7و 0486227995. انظر قسم نبات الساليكورنيا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أكتوبر 2005.
  6. ↑ هوثرسال، سوزان (2012). "صناعة عشب البحر الاسكتلندي وعلم آثارها" (ملف PDF) . أرغيل التاريخية : 32-36 .
  7. 1 2 كيفر، ديفيد م. "كان الأمر كله يتعلق بالقلويات" . كيميائي اليوم في العمل . 11 (1): 45-46 . مؤرشف من الأصل في 7 نوفمبر 2002.تمت أرشفة النسخة الإلكترونية على موقع WebCite من هذا الرابط الأصلي بتاريخ 2008-03-12.
  8. 1 2 3 كيفر، ديفيد م. (فبراير 2002). "رماد الصودا، على طريقة سولفاي" . كيميائي اليوم في العمل . 11 (2): 87-88 ، 90. مؤرشف من الأصل في 20 يناير 2003.تمت أرشفة النسخة الإلكترونية على موقع WebCite من هذا الرابط الأصلي بتاريخ 2008-03-12.
  9. ↑ رايلي، ديزموند (ديسمبر 1951). "الأملاح والأحماض والقلويات في القرن التاسع عشر: مقارنة بين التطورات في فرنسا وإنجلترا وألمانيا". مجلة إيزيس . 42 (4): 287-296 . doi : 10.1086/ 349348 . JSTOR 226807. PMID 14888349. S2CID 8272431 .   
  10. ↑ سبيت، جيمس (2001). دليل العمليات الكيميائية والتصميم . ماكجرو هيل. ISBN 978-0-07-137433-0.
  11. 1 2 3 "وثيقة مرجعية لأفضل ممارسات العمليات (BREF) لكربونات الصوديوم"، تقرير صادر عن الرابطة الأوروبية لمنتجي كربونات الصوديوم. مؤرشف في 3 أكتوبر 2006 على موقع Wayback Machine ، مارس 2004. مؤرشف على موقع WebCite من هذا الرابط الأصلي. مؤرشف في 7 أبريل 2008 على موقع Wayback Machine في 1 مارس 2008.
  12. ↑ مور ، جون تي. إد (2005). الكيمياء ببساطة . كتب برودواي. ص 190. ISBN  978-0-7679-1702-5.
  13. ↑ شراكة بحيرة أونونداغا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 14-10-2006.
  14. ↑ وكالة حماية البيئة الأمريكية، معرف برنامج سوبرفند NYD986913580 ، مؤرشف بتاريخ 17 مايو 2011 في أرشيف الإنترنت . تم الاطلاع عليه بتاريخ 14 أكتوبر 2006.
  15. ^ كوهن، EVJ. روستانسكي، أ.؛ توكارسكا-جوزيك، ب. ترومان، آي سي؛ وزنياك، ج. (2001). "النباتات والنباتات في منطقة عملية سولفاي القديمة في جافورزنو (سيليزيا العليا، بولندا)" . اكتا سوك. بوت. بول . 70 (1): 47-60 . دوى : 10.5586/asbp.2001.008 . اتش دي ال : 20.500.12128/13191 .
  16. ↑ ميشالينكو، إدوارد م. (1991). "تكوين التربة وتتابع المجتمعات الدقيقة اللافقارية في التربة غير الناضجة الناتجة عن نفايات الكلور القلوي"، أطروحة دكتوراه، جامعة ولاية نيويورك كلية العلوم البيئية والغابات .
  17. ↑ «التكنولوجيا في صناعة رماد الصودا الهندية» ، تقرير حالة التكنولوجيا رقم 148 (أكتوبر 1995)، قسم البحوث العلمية والصناعية ، وزارة العلوم والتكنولوجيا، الهند. مؤرشف بواسطة WebCite من هذا الرابط الأصلي بتاريخ 1 مارس 2008.
  18. ↑ ' ' شركة Penrice Soda Holdings Limited ' ' [ تمت إزالة الرابط ] . تم الاطلاع عليه بتاريخ 14-10-2006.
  19. ↑ برنامج الأمم المتحدة للبيئة. وحدة التنسيق لخطة عمل البحر الأبيض المتوسط، برنامج الرصد والبحوث المنسق لتلوث البحر الأبيض المتوسط، منظمة الصحة العالمية (1999). "تحديد بؤر التلوث ذات الأولوية والمناطق الحساسة في البحر الأبيض المتوسط" (ملف PDF) . سلسلة التقارير الفنية لخطة عمل البحر الأبيض المتوسط ​​(124) . تاريخ الاطلاع: 11 سبتمبر 2020 .
  20. ↑ هويجن، دبليو جيه جيه وكومانس، آر إن جيه (فبراير 2003). "عزل ثاني أكسيد الكربون عن طريق الكربنة المعدنية: مراجعة الأدبيات"، التقرير ECN C-03-016، مركز أبحاث الطاقة في هولندا . تم الاطلاع عليه بتاريخ 14 أكتوبر 2006.
  21. ↑ لاكنر، كلاوس س. (2002). "كيمياء الكربونات لعزل الكربون الأحفوري". المراجعة السنوية للطاقة والبيئة . 27 (1): 193-232 . doi : 10.1146/annurev.energy.27.122001.083433 .

للمزيد من القراءة

  • موفات، ويكي؛ والمسلي، إم آر دبليو (2006). "فهم حركية تكليس الجير لخفض تكلفة الطاقة" . الرابطة الفنية لصناعة اللب والورق في جنوب إفريقيا.تبلغ الطاقة الدنيا المطلوبة لتكليس الحجر الجيري حوالي 3.16 جيجا جول (3.00 مليون وحدة حرارية بريطانية) لكل طن.