أكسيد فرعي

الأكاسيد الفرعية هي فئة من الأكاسيد يكون فيها العنصر الموجب كهربائيًا فائضًا مقارنةً بالأكاسيد "العادية" . ^{[ 1 ]} عندما يكون العنصر الموجب كهربائيًا فلزًا، يُشار إلى المركبات أحيانًا باسم "غنية بالفلز". على سبيل المثال، أكسيد السيزيوم العادي هو _Cs₂O ، والذي يُوصف بأنه ملح Cs⁺ ^لـ O²⁻ ^. أما أكسيد السيزيوم الفرعي فهو _{Cs₁₁O₃ ،} حيث تكون شحنة السيزيوم أقل من 1+، ولكن لا يزال يُوصف الأكسيد بأنه O²⁻ ^. تتميز الأكاسيد الفرعية عادةً بروابط قوية بين العنصر الموجب كهربائيًا، مما يؤدي غالبًا إلى تكوين تجمعات .

أمثلة على الأكاسيد الفرعية بخلاف مشتقات المعادن القلوية: ^{[ 2 ]}

• أكسيد الكربون الفرعي ، _{C3O2 ؛}
• أكسيد البورون الفرعي ، _B6O ؛
• أكسيد الفوسفور الفرعي ، PO؛
• أكسيدات التيتانيوم _{الفرعية} ، TiO ، _Ti2O3 ، _{Ti3O5 ،} Ti4O7 _، و _{Ti5O9 .}​_​

الأكاسيد الفرعية هي مركبات وسيطة في مسار تكوين الأكسيد الطبيعي. وتظهر الأكاسيد الفرعية أحيانًا عند تعرض بعض المعادن لكميات صغيرة من الأكسجين ( O2 ₎ .

22 Cs + 3 O ₂ → 2 Cs ₁₁ O ₃

4 Cs ₁₁ O ₃ + 5 O ₂ → 22 Cs ₂ O

_تم تحديد ^خصائص العديد من الأكاسيد الفرعية ^{للسيزيوم والروبيديوم} باستخدام تقنية حيود الأشعة السينية . اعتبارًا _من عام _{1997 ،} تضمنت القائمة _{المركبات} التالية _{: Rb₉O₂} ، Rb₆O ، _Cs₁₁O₃ ، _Cs₄O ، Cs₇O ، _{Cs₁₁O₃Rb} ، _{Cs₁₁O₃Rb₂} ، و _{Cs₁₁O₃Rb₃ .} [ _{1 ]}

تُعدّ الأكاسيد الفرعية مركبات ملونة عمومًا، مما يدل على درجة من عدم تمركز الإلكترونات. يحتوي Cs₇O _على خلية وحدة تضم عنقود _{Cs₁₁O₃ وعشر} ذرات سيزيوم. يمكن تصور العنقود على أنه يتكون من ثلاثة أوجه ثمانية مشتركة. في الصورة أدناه ، تظهر ذرات السيزيوم باللون الأرجواني وذرات الأكسجين باللون الأحمر. تبلغ المسافة بين ذرات السيزيوم في العنقود 376 بيكومتر، وهي أقل من المسافة بين ذرات السيزيوم في المعدن البالغة 576 بيكومتر. يحتوي كل من _Rb₉O₂ وRb₆O _{على عنقود Rb₉O₂} ، والذي يمكن تصوره على أنه وجهان ثمانيان مشتركان. يمكن صياغة Rb₆O على النحو التالي: (Rb₉O₂ _{) Rb₃} . _{تبلغ المسافة} بين ذرات الروبيديوم في العنقود 352 بيكومتر _{، وهي أقصر من المسافة} بين ذرات الروبيديوم في المعدن البالغة 485 بيكومتر. يُقترح أن تلعب أكاسيد السيزيوم الفرعية دورًا في الكاثودات الضوئية Ag-O-Cs (S1) و Na-K-Sb-Cs متعددة القلويات . ^{[ 3 ]}

عنقود Rb 9 O 2	مجموعة Cs 11 O 3

يتخذ أكسيد الكربون الفرعي بنيةً عادية. أما بالنسبة للمركبات العضوية المتراكمة ذات الصلة (مثل الكيتين )، فإن _C3O2 يخضع لقاعدة _{الثمانية} .

تُعرف أيضًا المركبات شبه النيتروجينية . على سبيل المثال ، يتميز _Na16Ba6N بمجموعة _ثمانية السطوح مركزية من ست ذرات باريوم مغمورة في مصفوفة من الصوديوم. ^{[ 1 ]}