ألين

📅 آخر تحديث: ١٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ١٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 10 صور
الموسوعة الحرة
البروبادين ، وهو أبسط أنواع الألين، يُعرف أيضًا باسم الألين

في الكيمياء العضوية ، الألينات هي مركبات عضوية ترتبط فيها ذرة كربون واحدة بروابط ثنائية مع كل من ذرتي الكربون المجاورتين لها ( R₂C =C=CR₂ ، حيث R هي ذرة هيدروجين أو مجموعة عضوية ). [ 1 ] تُصنف الألينات ضمن فئة الديانات المتراكمة . المركب الأساسي لهذه الفئة هو البروبادين ( H₂C =C=CH₂ ) ، والذي يُسمى أيضًا بالألين . تُسمى المجموعة ذات التركيب R₂C = C=CR⁻ بالألينيل ، بينما يُشار إلى البديل المرتبط بالألين باسم البديل الأليني (R هي ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل). قياسًا على الأليل والبروبارجيل ، يُشار إلى البديل المرتبط بذرة كربون مشبعة ألفا (أي المجاورة مباشرة) للألين باسم البديل الأليني . بينما تحتوي الألينات على رابطتين مزدوجتين متتاليتين ("متراكمتين")، فإن المركبات التي تحتوي على ثلاث روابط مزدوجة متراكمة أو أكثر تسمى الكومولينات .

تاريخ

لسنوات عديدة، نُظر إلى الألينات على أنها مركبات غريبة، ولكن اعتُقد أنها عديمة الفائدة في التخليق الكيميائي، ويصعب تحضيرها والتعامل معها. [ 2 ] [ 3 ] ويُقال [ 4 ] إن أول تخليق للألين، وهو حمض الجلوتينيك ، أُجري في محاولة لإثبات عدم وجود هذه الفئة من المركبات. [ 5 ] [ 6 ] بدأ الوضع يتغير في خمسينيات القرن العشرين، ونُشر أكثر من 300 بحث علمي حول الألينات في عام 2012 وحده. [ 7 ] لا تُعد هذه المركبات مجرد وسائط مثيرة للاهتمام، بل هي أهداف قيّمة في التخليق الكيميائي بحد ذاتها؛ فعلى سبيل المثال، يُعرف أكثر من 150 منتجًا طبيعيًا يحتوي على جزء من الألين أو الكومولين. [ 4 ]

البنية والخصائص

الهندسة

عرض ثلاثي الأبعاد للبروباديين (ألين)

تشكل ذرة الكربون المركزية في الألينات رابطتين سيجما ورابطتين باي . ذرة الكربون المركزية مهجنة من نوع sp ، بينما ذرتا الكربون الطرفيتان مهجنتان من نوع sp² . تبلغ زاوية الرابطة بين ذرات الكربون الثلاث 180 درجة، مما يدل على أن ذرة الكربون المركزية ذات شكل خطي. ذرتا الكربون الطرفيتان مستويتان، وهذه المستويات ملتوية بزاوية 90 درجة عن بعضها. يمكن أيضًا اعتبار البنية "رباعية الأوجه ممتدة" ذات شكل مشابه للميثان ، وهو تشبيه يُستخدم في التحليل الفراغي لبعض الجزيئات المشتقة.

التناظر

لطالما أثارت خاصية التناظر والتماثل في الألينات اهتمام الكيميائيين العضويين. [ 8 ] بالنسبة للألينات ذات البدائل الأربعة المتطابقة، يوجد محوران دوران ثنائيان يمران عبر ذرة الكربون المركزية، ويميلان بزاوية 45° بالنسبة لمستويي CH₂ عند طرفي الجزيء. وبالتالي، يمكن اعتبار الجزيء بمثابة مروحة ثنائية الشفرات . يمر محور دوران ثنائي ثالث عبر روابط C=C=C، ويوجد مستوى انعكاس يمر عبر كلا مستويي CH₂. لذلك، تنتمي هذه الفئة من الجزيئات إلى المجموعة النقطية D₂d . وبسبب التناظر، لا يمتلك الألين غير المستبدل عزم ثنائي قطب صافٍ ، أي أنه جزيء غير قطبي.

تُحدد التكوينات R و S بناءً على أسبقية المجموعات المرتبطة بالقسم المحوري للجزيء عند النظر إليه على طول ذلك المحور. يُعطى المستوى الأمامي أولوية أعلى من المستوى الآخر، ويتم تحديد التكوين النهائي من الأولوية 2 إلى 3 (أي العلاقة بين المستويين).

الألين الذي يحمل مجموعتين بديلتين مختلفتين على كل ذرة من ذرتي الكربون يكون كيراليًا ، لأنه لن يكون هناك مستويات انعكاس. تنبأ جاكوبوس هنريكوس فان هوف بكيرالية هذا النوع من الألينات لأول مرة عام 1875 ، ولكن لم يتم إثباتها تجريبيًا حتى عام 1935. [ 9 ] عندما تكون للمجموعة A أولوية أعلى من المجموعة B وفقًا لقواعد كان-إنجولد-بريلوغ ، يمكن تحديد تكوين الكيرالية المحورية من خلال النظر إلى المجموعات البديلة على الذرة الأمامية ثم الذرة الخلفية عند النظر على طول محور الألين. بالنسبة للذرة الخلفية، يكفي النظر إلى المجموعة ذات الأولوية الأعلى فقط.

استُخدمت الألينات الكيرالية مؤخرًا كعناصر بناء في تصنيع مواد عضوية ذات خصائص كيروبصرية استثنائية. [ 10 ] وهناك أمثلة قليلة لجزيئات دوائية تحتوي على نظام ألين في تركيبها. [ 11 ] يُعد الميكوميسين ، وهو مضاد حيوي ذو خصائص مضادة للسل، [ 12 ] مثالًا نموذجيًا. يُظهر هذا الدواء ظاهرة التماثل المرآوي نتيجة وجود نظام ألين مُستبدل بشكل مناسب.

على الرغم من أن نموذج فصل سيغما-باي شبه الموضعي في الكتب الدراسية يصف رابطة الألين باستخدام زوج من مدارات باي المتعامدة الموضعية، إلا أن الوصف الكامل للمدارات الجزيئية لهذه الرابطة أكثر تعقيدًا. يمكن تمثيل مدارات HOMO المتماثلة والمتضاعفة للألين (المُكيَّفة مع المجموعة النقطية D2d ) إما بزوج من المدارات الجزيئية المتعامدة أو كتركيبات خطية حلزونية ملتوية لهذه المدارات المتعامدة. يشير تناظر النظام وتضاعف هذه المدارات إلى صحة كلا الوصفين (كما هو الحال مع وجود عدد لا نهائي من الطرق لتصوير مدارات HOMO وLUMO المتماثلة للبنزين والتي تتوافق مع اختيارات مختلفة للدوال الذاتية في فضاء ذاتي ثنائي الأبعاد). ومع ذلك، يزول هذا التكرار في الألينات المستبدلة، ويصبح الشكل الحلزوني الوصف الوحيد الصحيح من حيث التناظر للمدار الجزيئي الأعلى المشغول (HOMO) والمدار الجزيئي الأعلى المشغول - 1 (HOMO-1) للألين 1،3-ثنائي ميثيل المتناظر C2 . [ 13 ] [ 14 ] يمتد هذا الوصف النوعي للمدارات الجزيئية إلى الكومولينات ذات عدد ذرات الكربون الفردي الأعلى (مثل 1،2،3،4-خماسي ترايين).

الخواص الكيميائية والطيفية

تختلف الألينات اختلافًا كبيرًا عن الألكينات الأخرى من حيث خصائصها الكيميائية. فمقارنةً بالدايينات المعزولة والمترافقة، تُعدّ أقل استقرارًا بكثير: فعند مقارنة البنتادينات المتماثلة ، نجد أن حرارة تكوين البنتادين 1،2 الأليني تبلغ 33.6 كيلو كالوري/مول، مقارنةً بـ 18.1 كيلو كالوري/مول للبنتادين ( E )-1،3 و25.4 كيلو كالوري/مول للبنتادين 1،4 المعزول. [ 15 ]

تُعد روابط C–H في الألينات أضعف بكثير وأكثر حمضية مقارنة بروابط C–H الفينيلية النموذجية: تبلغ طاقة تفكك الرابطة 87.7 كيلو كالوري/مول (مقارنة بـ 111 كيلو كالوري/مول في الإيثيلين)، بينما تبلغ حموضة الطور الغازي 381 كيلو كالوري/مول (مقارنة بـ 409 كيلو كالوري/مول للإيثيلين [ 16 ] )، مما يجعلها أكثر حمضية بقليل من رابطة C–H البروبارجيلية في البروباين (382 كيلو كالوري/مول).

يتميز طيف الرنين النووي المغناطيسي للكربون -13 للألينات بإشارة ذرة الكربون المهجنة sp، والتي ترن عند تردد مميز يتراوح بين 200 و220 جزءًا في المليون. في المقابل، ترن ذرات الكربون المهجنة sp² عند حوالي 80 جزءًا في المليون في منطقة نموذجية لذرات الكربون في الألكاينات والنتريل ، بينما ترن بروتونات مجموعة CH₂ في الألين الطرفي عند حوالي 4.5 جزءًا في المليون - أي أعلى قليلاً من تردد بروتون الفينيل النموذجي. [ 17 ]

تتمتع الألينات بتفاعلات إضافة حلقية غنية، تشمل نمطي الإضافة [4+2] و[2+2]، [ 18 ] [ 19 ] بالإضافة إلى خضوعها لعمليات إضافة حلقية رسمية محفزة بواسطة المعادن الانتقالية. [ 20 ] [ 21 ] كما تُستخدم الألينات كركائز لتفاعلات الهدرجة الوظيفية المحفزة بواسطة المعادن الانتقالية. [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ]

على غرار الأسيتيلينات، فإن الألينات الفقيرة بالإلكترونات غير مستقرة. يتفاعل رباعي كلورو ألين كمياً مع بيركلورو (1،2-ثنائي ميثيلين سيكلوبوتان) عند درجة حرارة -50  درجة مئوية. [ 25 ]

تكون الألينات الحلقية التي تحتوي على أقل من 10 ذرات حلقية متوترة . أما تلك التي تحتوي على أقل من 8 ذرات، فتشكل عمومًا وسائط غير مستقرة شبيهة بالأرين . [ 26 ] [ 27 ] : 6-7. وتُثبَّت هذه الأخيرة أحيانًا بواسطة بنى رنين ثنائية الجذور أو إيليدية . [ 27 ] : 14-15 [ 28 ]

توليف

على الرغم من أن الألينات غالباً ما تتطلب عمليات تركيب متخصصة، إلا أن الألين الأصلي، البروبادين ، يتم إنتاجه صناعياً على نطاق واسع كمزيج متوازن مع البروباين :

ح2ج=ج=CH2↽--⇀ح3ج-ج≡CH{\displaystyle {\ce {H2C=C=CH2 <=> H3C-C#CH}}}

هذا المزيج، المعروف باسم غاز MAPP ، متوفر تجارياً. عند درجة حرارة 298 كلفن، تبلغ قيمة ΔG ° لهذا التفاعل -1.9 كيلو كالوري/مول، وهو ما يعادل K eq = 24.7. [ 29 ]

كان أول ألين تم تصنيعه هو حمض بنتا-2،3-ديينديويك ، والذي تم تحضيره بواسطة بيرتون وبيشمان في عام 1887. ومع ذلك، لم يتم تحديد البنية بشكل صحيح إلا في عام 1954. [ 30 ]

تشمل الطرق المختبرية لتكوين الألينات ما يلي:

تمت مراجعة كيمياء الألينات في عدد من الكتب [ 2 ] [ 38 ] [ 39 ] [ 40 ] والمقالات العلمية [ 3 ] [ 19 ] [ 41 ] [ 42 ] [ 43 ] [ 44] [ 45 ] [ 46 ] [ 47 ] . ويوضح المخطط التالي بعض المناهج الرئيسية لدراسة الألينات : [ 48 ] [ 49 ] [ 50 ] [ 51 ] .

إحدى الطرق القديمة هي إعادة ترتيب سكاتيبول [ 48 ] [ 52 ] [ 53 ] (وتُسمى أيضًا إعادة ترتيب دورينغ-مور-سكاتيبول أو دورينغ-لافلام [ 54 ] [ 55 ] )، حيث يُعالج مركب ثنائي هالو حلقي البروبان 3 بمركب عضوي من الليثيوم (أو معدن قابل للذوبان)، ويُعاد ترتيب المركب الوسيط المفترض إلى ألين إما مباشرةً أو عبر أنواع شبيهة بالكاربين. والجدير بالذكر أنه يمكن توليد حتى الألينات المتوترة بهذه الطريقة. [ 56 ] كما تُعرف تعديلات تتضمن مجموعات مغادرة ذات طبيعة مختلفة. [ 48 ] ويمكن القول إن الطريقة الحديثة الأكثر ملاءمة لتخليق الألين هي إعادة الترتيب السيغماتروبي للركائز البروبارجيلية . [ 49 ] [ 50 ] [ 51 ] استُخدمت إعادة ترتيب جونسون-كلايسن [ 51 ] وأيرلندا-كلايسن [ 57 ] لأسيتالات الكيتين 4 عدة مرات لتحضير إسترات وأحماض الألين. تُعطي تفاعلات إيثرات الفينيل 5 (إعادة ترتيب ساوسي-ماربيت) ألدهيدات الألين، [ 58 ] بينما تُعطي سلفينات البروبارجيل 6 سلفوكسيدات الألين. [ 59 ] [ 60 ] يمكن أيضًا تحضير الألينات عن طريق الاستبدال النيوكليوفيلي في 9 و 10 (يمكن أن يكون النيوكليوفيل Nu− أنيون هيدريد)، والحذف 1،2 من 8 ، ونقل البروتون في 7 ، وطرق أخرى أقل عمومية. [ 49 ] [ 50 ]

الاستخدام والتكرار

يُعد الألين نفسه العضو الأكثر استخدامًا في هذه العائلة؛ وهو موجود في حالة توازن مع البروبين كمكون من مكونات غاز MAPP. [ 61 ]

بحث

لقد تم استكشاف تفاعلية الألينات المستبدلة بشكل جيد. [ 19 ] [ 42 ] [ 62 ] [ 63 ]

تقع الرابطتان π بزاوية 90° بالنسبة لبعضهما البعض، مما يتطلب اقتراب الكاشف من اتجاهين مختلفين نوعًا ما. مع نمط استبدال مناسب، تُظهر الألينات كيرالية محورية كما تنبأ بها فان هوف في وقت مبكر من عام 1875. [ 64 ] [ 63 ] يؤدي بروتنة الألينات إلى تكوين كاتيونات 11 التي تخضع لتحولات أخرى. [ 65 ] تُنتج التفاعلات مع الإلكتروفيلات الضعيفة (مثل Br + ) أيونات أونيوم موجبة الشحنة 13. [ 66 ] تحدث التفاعلات المحفزة بالمعادن الانتقالية عبر وسائط أليلية 15 ، وقد حظيت باهتمام كبير في السنوات الأخيرة. [ 67 ] [ 68 ] كما تُعرف العديد من تفاعلات الإضافة الحلقية، بما في ذلك المتغيرات [4+2] و(2+1) و[2+2]، والتي تُنتج، على سبيل المثال، 12 و 14 و 16 على التوالي. [ 19 ] [ 69 ] [ 70 ] [ 71 ]

حدوث

يُعد الفوكوكسانثين ، وهو أكثر أنواع الكاروتينات وفرة، الصبغة الماصة للضوء في البلاستيدات الخضراء للطحالب البنية ، مما يمنحها لونًا بنيًا أو أخضر زيتوني.

تحتوي العديد من المنتجات الطبيعية على مجموعة الألين الوظيفية. ومن أبرزها صبغات فوكوكسانثين وبيريدينين . لا يُعرف الكثير عن عملية التخليق الحيوي لهذه الصبغات ، على الرغم من أنه يُعتقد أنها تُنتج غالبًا من سلائف الألكاين. [ 72 ]

تُستخدم الألينات كروابط في الكيمياء العضوية الفلزية . ومن المركبات النموذجية Pt( η⁵- ألين )(PPh₃ ) ₂ . تحفز كواشف النيكل (Ni(0)) عملية البلمرة الحلقية للألين. [ 73 ] باستخدام محفز مناسب (مثل محفز ويلكنسون )، يمكن اختزال رابطة مزدوجة واحدة فقط من روابط الألين. [ 74 ]

مؤتمر دلتا

تُعرف العديد من الحلقات أو أنظمة الحلقات بأسماء شبه منهجية تفترض وجود عدد أقصى من الروابط غير التراكمية. ولتحديد المشتقات التي تتضمن روابط تراكمية (وبالتالي عدد ذرات هيدروجين أقل مما هو متوقع من الهيكل الأساسي) بشكل لا لبس فيه، يمكن استخدام دلتا صغيرة مع رمز سفلي يشير إلى عدد الروابط المزدوجة التراكمية من تلك الذرة، على سبيل المثال 8δ 2 -بنزوسيكلونونين. ويمكن دمج ذلك مع اصطلاح λ لتحديد حالات التكافؤ غير القياسية، على سبيل المثال 2λ 4 δ 2 ,5λ 4 δ 2 -ثينو[3,4-c]ثيوفين. [ 75 ]

انظر أيضاً

  • الكومولينات - مركبات تحتوي على ثلاث روابط مزدوجة أو أكثر متجاورة بين ذرات الكربون
  • Trisilaalenes - نظائرها من السيليكون

مراجع

 تتضمن هذه المقالة نصًا من تأليف أولكسندر جوراكوفسكي متاح بموجب ترخيص CC BY 2.5 .

  1. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " allens ". doi : 10.1351/goldbook.A00238
  2. 1 2 كيمياء الألينات (المجلد 1-3)؛ لاندور، إس آر، محرر؛ دار النشر الأكاديمية: لندن، 1982.
  3. 1 2 تايلور، ديفيد ر. (1967-06-01). "كيمياء الألينات" . مراجعات كيميائية . 67 (3): 317-359 . doi : 10.1021/cr60247a004 . ISSN 0009-2665 . 
  4. 1 2 هوفمان رودر، أنجا؛ كراوس ، نوربرت (27/02/2004). "تخليق وخصائص المنتجات الطبيعية والأدوية الألينية" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 43 (10): 1196–1216 . دوى : 10.1002/anie.200300628 . ردمك 1433-7851 . بميد 14991780 .  
  5. ^ بيرتون، بكالوريوس. فون بيشمان، هـ. (يناير ١٨٨٧). "Ueber die Einwirkung von Chlorphosphor auf Acetondicarbonsäureäther" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (باللغة الألمانية). 20 (1): 145-149 . دوى : 10.1002/cber.18870200136 .
  6. ↑ جونز، إي آر إتش؛ مانسفيلد، جي إتش؛ وايتينغ، إم سي (1954). "أبحاث حول المركبات الأسيتيلينية. الجزء السابع والأربعون. إعادة ترتيب البروتوتروبي لبعض الأحماض ثنائية الكربوكسيل الأسيتيلينية" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 3208-3212 . doi : 10.1039/jr9540003208 . ISSN 0368-1769 . 
  7. ↑ البيانات مأخوذة من قاعدة بيانات Web of Science .
  8. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ISBN  978-0-471-72091-1
  9. ↑ ميتلاند، بيتر؛ ميلز، دبليو إتش (1935). "إثبات تجريبي لعدم تناظر الألين" . مجلة نيتشر . 135 (3424): 994. Bibcode : 1935Natur.135Q.994M . doi : 10.1038/135994a0 . S2CID 4085600 . 
  10. ↑ ريفيرا فوينتيس، بابلو؛ ديدريش، فرانسوا (2012). "الألينات في المواد الجزيئية" . Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 51 (12): 2818–2828 . doi : 10.1002/anie.201108001 . PMID 22308109 . 
  11. ↑ سيلمر، والتر د.؛ سولومونز، آيوا (1952). "بنية المضاد الحيوي ميكومايسين" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 74 (7): 1870-1871 . Bibcode : 1952JAChS..74.1870C . doi : 10.1021/ja01127a529 . ISSN 0002-7863 . 
  12. ↑ جينكينز، دي إي (1950). "مايكوميسين: مضاد حيوي جديد ذو خصائص مضادة للسل". مجلة الطب المخبري والسريري . 36 (5): 841-842 . PMID 14784717 . 
  13. ↑ هـ. هندون، كريستوفر؛ تيانا، دافيد؛ ت. موراي، ألكسندر؛ ر. كاربري، ديفيد؛ والش، آرون (2013). "المدارات الحدية الحلزونية للجزيئات الخطية المترافقة" . العلوم الكيميائية . 4 (11): 4278-4284 . doi : 10.1039/C3SC52061G . hdl : 10044/1/41564 .
  14. ^ غارنر، مارك هـ. هوفمان، رولد. ريتروب، ستين؛ سولومون ، جيما سي. (27/06/2018). "Coarctate وMöbius: المدارات الحلزونية للألين وغيرها من الكومولينات" . ACS العلوم المركزية . 4 (6): 688–700 . دوى : 10.1021/acscentsci.8b00086 . ردمك 2374-7943 . بمك 6026781 . بميد 29974064 .   
  15. ↑ قسم المعلوماتية، مكتب البيانات التابع للمعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا (1997). "مرحباً بكم في كتاب المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا الإلكتروني" . webbook.nist.gov . doi : 10.18434/T4D303 . تاريخ الاسترجاع: 17 أكتوبر 2020 .
  16. ↑ ألابوجين، إيغور ف. (19-09-2016). التأثيرات الفراغية الإلكترونية: جسر بين البنية والتفاعلية . تشيتشستر، المملكة المتحدة: جون وايلي وأولاده المحدودة. doi : 10.1002/9781118906378 . ISBN 978-1-118-90637-8.
  17. ↑ بريتش، إرنو؛ بوهلمان، فيليب؛ بادرتشر، م. (2009). تحديد بنية المركبات العضوية : جداول البيانات الطيفية (الطبعة الرابعة، المنقحة والموسعة ). برلين: سبرينغر. ISBN   978-3-540-93810-1. OCLC 405547697 . 
  18. ↑ ألكايد، بينيتو؛ ألمندروس، بيدرو؛ أراغونسيلو، كريستينا (28 يناير 2010). "استغلال كيمياء الإضافة الحلقية [ 2+2 ] : إنجازات مع الألينات" . مجلة الجمعية الكيميائية . 39 (2): 783-816 . doi : 10.1039/B913749A . hdl : 10261/29537 . ISSN 1460-4744 . PMID 20111793 .  
  19. 1 2 3 4 باستو، دانيال ج. (يناير 1984). "التطورات الحديثة في كيمياء الألين" . تيتراهيدرون . 40 (15): 2805-2827 . doi : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X .
  20. ↑ ألكايد، بينيتو؛ ألمندروس، بيدرو (أغسطس 2004). "تفاعل باوسون-خاند الأليني في التخليق" . المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية . 2004 (16): 3377-3383 . doi : 10.1002/ejoc.200400023 . ISSN 1434-193X . 
  21. ↑ ماسكاريناس، خوسيه ل.؛ فاريلا، إيفان؛ لوبيز، فرناندو (19 فبراير 2019). "الألينات ومشتقاتها في تفاعلات الإضافة الحلقية الرسمية المحفزة بالذهب (I) والبلاتين (II)" . مجلة أبحاث الكيمياء . 52 (2): 465-479 . doi : 10.1021/acs.accounts.8b00567 . ISSN 0001-4842 . PMC 6497370. PMID 30640446 .   
  22. ↑ زي، ويوي؛ توست، ف. دين (2016-08-08). "التطورات الحديثة في التحفيز الذهبي الانتقائي للإنانتيومرات" . مجلة الجمعية الكيميائية . 45 (16): 4567-4589 . doi : 10.1039/C5CS00929D . ISSN 1460-4744 . PMID 26890605 .  
  23. ↑ لي، ميتشل؛ نغوين، ماري؛ براندت، تشانس؛ كامينسكي، فيرنر؛ لاليتش، غويكو (2017-12-04). "الهيدروألكلة التحفيزية للألينات" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (49): 15703–15707 . doi : 10.1002/anie.201709144 . PMID 29052303 . 
  24. ↑ كيم، سيونغ ووك؛ ماير، كول سي؛ ماي، بينه خان؛ ليو، بينغ؛ كريش، مايكل جيه. (2019-10-04). "انعكاس الانتقائية الفراغية في تفاعل ألكلة الألدهيد الاختزالي باستخدام غاز الألين مقابل أسيتات الأليل، والموجه بالتكوين الفراغي المتمركز حول المعدن: دراسة تجريبية وحسابية" . مجلة ACS Catalysis . 9 (10): 9158–9163 . doi : 10.1021/acscatal.9b03695 . PMC 6921087. PMID 31857913 .  
  25. ^ روديج، أ. ماركل، ج.؛ هاينريش، ب. (1963). "بيركلور-بروبادين-(1.2)، عين هوخرياكتيف ألين" [ بيركلورو-1،2،-بروبادين، ألين شديد التفاعل ] . Zuschriften [رسائل]. Angewandte Chemie (في المانيا). 75 (1): 88. بيب كود : 1963AngCh..75...88R . دوى : 10.1002/ange.19630750113 .
  26. ^ بينيا ، دييغو. إجليسياس، بياتريس؛ كوينتانا، ياجو؛ بيريز، دولوريس؛ غيتيان، إنريكي؛ كاستيدو، لويس (2006). “توليف وتفاعلية ألين حلقي متوتر جديد وسلائف ألكاين”. تطبيق نقي. الكيمياء . 78 (2). IUPAC : 451. دوى : 10.1351/pac200678020451 .
  27. 1 2 كيلباش، بنان (يناير 2009). الألينات الحلقية المتوترة (PDF) (دكتوراه). جامعة الشرق الأوسط التقنية .
  28. ↑ كيليغان، أندرو ف.؛ تينا ميزا، أريسميل؛ غارغ، نيل ك. (2023-11-09). "توليد وتفاعلية الألينات الحلقية غير المتماثلة المشدودة" . نات . سينث . 3 (3): 329-336 . doi : 10.1038/s44160-023-00432-1 . PMC 11031199. PMID 38645473 .     
  29. ↑ روبنسون، مارين س.؛ بولاك، مارك ل.؛ بيرباوم، فيرونيكا م.؛ دي بوي، تشارلز هـ.؛ لاينبرغر، و.س. (1995-06-01). "دراسات تجريبية للألين، وميثيل أسيتيلين، وجذر البروبارجيل: طاقات تفكك الروابط، وحموضة الطور الغازي، وكيمياء الأيونات والجزيئات" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 117 (25): 6766-6778 . Bibcode : 1995JAChS.117.6766R . doi : 10.1021/ja00130a017 . ISSN 0002-7863 . 
  30. ↑ جونز، إي آر إتش؛ مانسفيلد، جي إتش؛ وايتينغ، إم سي (1954-01-01). "أبحاث حول المركبات الأسيتيلينية. الجزء السابع والأربعون. إعادة ترتيب البروتوتروبي لبعض الأحماض ثنائية الكربوكسيل الأسيتيلينية" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 3208-3212 . doi : 10.1039/JR9540003208 . ISSN 0368-1769 . 
  31. ^ كرابي ، بيير. نسيم، بهمن؛ روبرت لوبيز، ماريا تيريزا. "تجانس الأسيتيلينات في خطوة واحدة مع الألينات: 4-هيدروكسينونا-1,2-دين [ 1,2-نونادين-4-أول ] " . التوليفات العضوية . 63 : 203. دوى : 10.15227/orgsyn.063.0203المجلدات المجمعة ، المجلد 7، صفحة 276  .
  32. ↑ لو، هونغوين؛ ما، دينغكه؛ ما، شينغمينغ (2017). "بيوتا-2،3-ديين-1-أول" . التخليق العضوي : 153-166 . doi : 10.15227/orgsyn.094.0153.
  33. ↑ يوشيكاي، ناوهيكو؛ ناكامورا، إيتشي (11 أبريل 2012). "آليات تفاعلات النحاس العضوي النيوكليوفيلي" . مراجعات كيميائية . 112 (4): 2339-2372 . doi : 10.1021/cr200241f . ISSN 0009-2665 . PMID 22111574 .  
  34. ↑ كريبس، إتش إن؛ كيفر، إي إف "ألين" . التخليق العضوي . 42 : 12. doi : 10.15227/orgsyn.042.0012المجلدات المجمعة ، المجلد 5، صفحة 22  .
  35. ^ لانج ، روبرت دبليو. هانسن، هانز يورغن (1980). "Eine einefache Allencarbonsäureester-Synthese mittels der Wittig-Reaktion" [ تخليق بسيط لإسترات حمض ألين الكربوكسيلية عن طريق تفاعل فيتيج ] . هيلف. شيم. اكتا . 63 (2): 438-455 . دوى : 10.1002/hlca.19800630215 .
  36. ↑ لانغ، روبرت و.؛ هانسن، هانز-يورغن. "إسترات ألفا-ألينيك من إسترات ألفا-فوسفورانيليدين وكلوريدات الأحماض: إيثيل 2،3-بنتادينوات [ حمض 2،3-بنتادينويك، إستر الإيثيل ] " . التخليق العضوي . 62 : 202. doi : 10.15227/orgsyn.062.0202المجلدات المجمعة ، المجلد 7، صفحة 232  .
  37. ↑ ميشيلو، ديدييه؛ كلينيه، جان كلود؛ لينستروميل، جيرار (1982-01-01). "كواشف ألينيل الليثيوم (VI) 1. تفاعل فلزّي انتقائي للغاية للهيدروكربونات الألينية 2. مسار لتحضير الألينات أحادية، أو ثنائية، أو ثلاثية، أو رباعية الاستبدال" . اتصالات تركيبية . 12 (10): 739-747 . doi : 10.1080/00397918208061912 . ISSN 0039-7911 . 
  38. ↑ باتاي، سول، محرر. (1980). كيمياء الكيتينات والألينات والمركبات ذات الصلة. الجزء 1. كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية. تشيتشستر: وايلي. ISBN 978-0-470-77160-0. OCLC 501315951 . 
  39. ↑ باتاي، سول، محرر. (1980). كيمياء الكيتينات والألينات والمركبات ذات الصلة. الجزء 2. كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية. تشيتشستر: وايلي. ISBN 978-0-470-77161-7. OCLC 520990503 . 
  40. ^ براندسما، إل. فيركرويجسي، HD (2004). تخليق الأسيتيلين والألينات والكومولينات : الأساليب والتقنيات ( الطبعة الأولى). أمستردام: إلسفير. رقم ISBN   978-0-12-125751-4. OCLC 162570992 . 
  41. ↑ زيمر، راينهولد؛ دينش، تشيمانامادا يو.؛ ناندانان، إراثودييل؛ خان، فايز أحمد (2000-08-01). "تفاعلات الألينات المحفزة بالبلاديوم" . مراجعات كيميائية . 100 (8): 3067-3126 . doi : 10.1021/cr9902796 . ISSN 0009-2665 . PMID 11749314 .  
  42. 1 2 ما، شينغمينغ (2009-10-20). "تفاعلات الإضافة الإلكتروفيلية وتفاعلات التكوير الحلقي للألينات" . مجلة أبحاث الكيمياء . 42 (10): 1679-1688 . doi : 10.1021/ar900153r . ISSN 0001-4842 . PMID 19603781 .  
  43. ↑ ألكايد، بينيتو؛ ألمندروس، بيدرو؛ أراغونسيلو، كريستينا (2010). "استغلال كيمياء الإضافة الحلقية [ 2+2 ] : إنجازات مع الألينات" . مجلة الجمعية الكيميائية ، 39 (2): 783-816 . doi : 10.1039/B913749A . hdl : 10261/29537 . ISSN 0306-0012 . PMID 20111793 .  
  44. ^ بينهو إي ميلو ، تيريزا إم في دي (يوليو 2011). "الألينات كوحدات بناء في الكيمياء الحلقية غير المتجانسة" . Monatshefte für Chemie - الكيمياء الشهرية . 142 (7): 681-697 . دوى : 10.1007 / s00706-011-0505-7 . ISSN 0026-9247 . S2CID 189843060 .  
  45. ↑ لوبيز، فرناندو؛ ماسكاريناس، خوسيه لويس (10 يناير 2011). "الألينات كوحدات ثلاثية الكربون في تفاعلات الإضافة الحلقية التحفيزية: فرص جديدة مع محفزات المعادن الانتقالية" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 17 (2): 418-428 . doi : 10.1002/chem.201002366 . ISSN 0947-6539 . PMID 21207554 .  
  46. ↑ أوبير، كورين؛ فينستربانك، لويس ؛ غارسيا، بيير؛ مالاكريا، ماكس؛ سيمونو، أنطوان (9 مارس 2011). "تفاعلات التماثل الحلقي المحفزة بالمعادن الانتقالية لـ 1، ن-ألينين و-ألينين" . مراجعات كيميائية . 111 (3): 1954-1993 . doi : 10.1021/cr100376w . ISSN 0009-2665 . PMID 21391568 .  
  47. ↑ كراوس، نوربرت؛ وينتر، كريستيان (9 مارس 2011). "التفاعل الحلقي النيوكليوفيلي المحفز بالذهب للألينات الوظيفية: مدخل قوي إلى الحلقات الكربونية وغير المتجانسة" . مراجعات كيميائية . 111 (3): 1994-2009 . doi : 10.1021/cr1004088 . ISSN 0009-2665 . PMID 21314182 .  
  48. 1 2 3 سيدنيس، ليف ك. (2003-04-01). "الألينات من السيكلوبروبانات واستخدامها في التخليق العضوي: التطورات الحديثة" . مراجعات كيميائية . 103 (4): 1133-1150 . doi : 10.1021/cr010025w . ISSN 0009-2665 . PMID 12683779 .  
  49. 1 2 3 بروموند، كاي ؛ ديفورست، جولي (مارس 2007). "تخليق الألينات اليوم (1982-2006)" . التخليق . 2007 (6): 795-818 . doi : 10.1055/s-2007-965963 . ISSN 0039-7881 . 
  50. يو ، شيتشاو ؛ ما، شينغمينغ (2011). "ما مدى سهولة تخليق الألينات؟" . مجلة الاتصالات الكيميائية . 47 (19): 5384-5418 . doi : 10.1039/C0CC05640E . ISSN 1359-7345 . PMID 21409186 .  
  51. 1 2 3 تيجيدور، داود؛ منديز أبت، غابرييلا؛ كوتوس، لياندرو؛ غارسيا تيلادو، فرناندو (2013). "إعادة ترتيب بروبارجيل كلايسن: تخليق الألين وما بعده" . الكيمياء. شركة نفط الجنوب. القس . 42 (2): 458-471 . دوى : 10.1039 / C2CS35311C . اتش دي ال : 10261/132538 . ISSN 0306-0012 . بميد 23034723 .  
  52. ^ سكاتيبول، لارس؛ نيلسون، مارتن. ليندبرج، بينجت. ماكاي، جيمس. جون مونك بيترسن (1963). "تخليق الألينات من مشتقات 1،1-ثنائي هالوسيكلوبروبان والألكيليثيوم" . اكتا كيميكا اسكندنافيكا . 17 : 1683–1693 . دوى : 10.3891/acta.chem.scand.17-1683 . ISSN 0904-213X . 
  53. ↑ مور، ويليام ر.؛ وارد، هارولد ر. (ديسمبر 1962). "تكوين الألينات من ثنائي هالو حلقي البروبان المتجانس بالتفاعل مع كواشف ألكيل الليثيوم 1،2" . مجلة الكيمياء العضوية . 27 (12): 4179-4181 . doi : 10.1021/jo01059a013 . ISSN 0022-3263 . 
  54. ↑ فيدورينسكي، ميخال (1 أبريل 2003). "تخليق ثنائي هالو حلقي البروبان واستخدامه في التخليق العضوي" . مراجعات كيميائية . 103 (4): 1099-1132 . doi : 10.1021/cr0100087 . ISSN 0009-2665 . PMID 12683778 .  
  55. ↑ كورتي، لازلو؛ تشاكو، باربرا (2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي : الخلفية والآليات التفصيلية . بيرلينجتون: إلسيفير ساينس. ص 758. ISBN   978-0-08-057541-4. OCLC 850164343 . 
  56. ^ شي مين؛ شاو، لي شيونغ؛ لو، جيان مي؛ وي، يين؛ ميزونو، كازوهيكو؛ مايدا ، هاجيمي (2010-10-13). "كيمياء الفينيليدين الحلقي البروبان" . المراجعات الكيميائية . 110 (10): 5883-5913 . دوى : 10.1021 / cr900381k . ISSN 0009-2665 . بميد 20518460 .  
  57. ↑ أيرلندا، روبرت إي.؛ مولر، ريتشارد إتش.؛ ويلارد، ألفين ك. (مايو 1976). "إعادة ترتيب كلايسن لإينولات الإستر. التحكم الكيميائي الفراغي من خلال تكوين الإينولات الانتقائي فراغيًا" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 98 (10): 2868-2877 . Bibcode : 1976JAChS..98.2868I . doi : 10.1021/ja00426a033 . ISSN 0002-7863 . 
  58. ↑ كورتز، كيمبرلي سي إم؛ فريدريك، مايكل أو؛ لامبيث، روبرت إتش؛ مولدر، جيسون إيه؛ تريسي، مايكل آر؛ هسونغ، ريتشارد بي (أبريل 2006). "تخليق الألينات الكيرالية من الإيناميدات من خلال إعادة ترتيب ساوسي-ماربيت الانتقائية الفراغية العالية" . تيتراهيدرون . 62 (16): 3928-3938 . doi : 10.1016/j.tet.2005.11.087 .
  59. ^ موكاي، تشيساتو. كوباياشي، مينورو؛ كوبوتا، شوكو؛ تاكاهاشي، يوكي؛ كيتاجاكي ، شينجي (مارس 2004). "بناء Azacycles بناءً على دورة Allenes في الوضع الداخلي" . مجلة الكيمياء العضوية . 69 (6): 2128-2136 . دوى : 10.1021/jo035729f . ISSN 0022-3263 . بميد 15058962 .  
  60. ^ موكاي، تشيساتو. أوتا، ماسارو؛ ياماشيتا، هاروهيسا؛ كيتاجاكي ، شينجي (أكتوبر 2004). "دورة النمط الداخلي المحفز للقاعدة للألينات: سهولة تحضير دورات الأوكسايك المكونة من خمسة إلى تسعة أعضاء" . مجلة الكيمياء العضوية . 69 (20): 6867-6873 . دوى : 10.1021/jo0488614 . ISSN 0022-3263 . بميد 15387613 .  
  61. ↑ باكل، كلاوس؛ ميسفينكل، أندرياس (2008). "البروبين". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.m22_m01 . ISBN 978-3527306732.
  62. ↑ يو، شيتشاو؛ ما، شينغمينغ (26-03-2012). "الألينات في التخليق التحفيزي غير المتماثل وتخليق المنتجات الطبيعية" . Angewandte Chemie International Edition . 51 (13): 3074–3112 . doi : 10.1002/anie.201101460 . PMID 22271630 . 
  63. 1 2 ما، شينغمينغ (2005-07-01). "بعض التطورات النموذجية في التطبيقات التركيبية للألينات" . مراجعات كيميائية . 105 (7): 2829-2872 . doi : 10.1021/cr020024j . ISSN 0009-2665 . PMID 16011326 .  
  64. ^ فانت هوف، جيه إتش لا شيمي في الفضاء ؛ بي إم بازنديجك، ١٨٧٥؛ ص. 43.
  65. ↑ فليمنج، إيان (2010). المدارات الجزيئية والتفاعلات الكيميائية العضوية ( طبعة مرجعية). هوبوكين، نيوجيرسي: وايلي. ص 526. ISBN   978-0-470-68949-3. OCLC 607520014 . 
  66. ^ براندسما، ل. (2004). تخليق الأسيتيلين والألينات والكومولينات : الأساليب والتقنيات . HD Verkruijsse ( الطبعة الأولى). أمستردام: إلسفير. رقم ISBN   978-0-12-125751-4. OCLC 162570992 . 
  67. ↑ ما، شينغمينغ (2006-01-01). "تفاعلات الألينات المحفزة بالمعادن الانتقالية" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 78 (2): 197-208 . doi : 10.1351/pac200678020197 . ISSN 1365-3075 . S2CID 97529095 .  
  68. ↑ بيتس، رودريك دبليو؛ ساتشاروين، فاتشيرابورن (2002-03-06). "التكوير الحلقي للألينات باستخدام المعادن الانتقالية المحبة للنواة" . مجلة الجمعية الكيميائية . 31 (1): 12-21 . doi : 10.1039/b103904k . PMID 12108979 . 
  69. ↑ تشيرني، إميلي سي؛ غرين، جيسون سي؛ باران، فيل إس. (19 أغسطس 2013). "تخليق ثنائي تربينويدات إنت-كوران وبايران عن طريق التجزئة المتحكم بها للمركبات الوسيطة المهجنة" . Angewandte Chemie International Edition . 52 (34): 9019–9022 . doi : 10.1002/anie.201304609 . PMC 3814173. PMID 23861294 .  
  70. ↑ فيزنر، ك. (أغسطس 1975). "حول الكيمياء الفراغية للإضافة الضوئية بين الكيتونات غير المشبعة ألفا، بيتا والأوليفينات" . تيتراهيدرون . 31 (15): 1655-1658 . doi : 10.1016/0040-4020(75)85082-4 .
  71. ↑ رحمن، و.؛ كويفيلا، هنري ج. (مارس 1966). "تخليق بعض مركبات ألكيليدين سيكلوبروبان من الألينات 1" . مجلة الكيمياء العضوية . 31 (3): 772-776 . doi : 10.1021/jo01341a029 . ISSN 0022-3263 . 
  72. ^ كراوس، نوربرت. هوفمان رودر، أنجا (2004). "18. المنتجات الطبيعية والأدوية الألينية". في كراوس، نوربرت؛ هاشمي، أ. ستيفن ك. (محرران). كيمياء ألين الحديثة . الصفحات من 997 إلى 1040. دوى : 10.1002/9783527619573.ch18 . رقم ISBN  9783527619573.
  73. ↑ أوتسوكا، سي؛ ناكامورا، أكيرا "مركبات الأسيتيلين والألين: دلالتها في التحفيز المتجانس" التقدم في الكيمياء العضوية المعدنية 1976، المجلد 14، الصفحات 245-83. doi : 10.1016/S0065-3055(08)60654-1 .
  74. ↑ بهاجوات، م.م.؛ ديفابرابهاكارا، د. (1972). "الهدرجة الانتقائية للألينات باستخدام محفز الروديوم كلوروتريس-(تراي فينيل فوسفين)". رسائل رباعي السطوح . 13 (15): 1391-1392 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)84636-0 .
  75. ↑ "تسمية المركبات العضوية الحلقية ذات الروابط المزدوجة الرسمية المتجاورة (اتفاقية دلتا)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 60 : 1395-1401 . 1988. doi : 10.1351/pac198860091395 . S2CID 97759274 . 

للمزيد من القراءة