اختزال الأميد

📅 آخر تحديث: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

اختزال الأميد هو تفاعل في التخليق العضوي حيث يتم اختزال الأميد إلى مجموعة وظيفية إما أمين أو ألدهيد . [ 1 ] [ 2 ]

الهدرجة التحفيزية

يمكن استخدام الهدرجة التحفيزية لاختزال الأميدات إلى أمينات ؛ إلا أن هذه العملية تتطلب غالبًا ضغوط هدرجة عالية ودرجات حرارة تفاعل مرتفعة لتكون فعالة (أي تتطلب ضغوطًا تزيد عن 197 ضغطًا جويًا ودرجات حرارة تتجاوز 200  درجة مئوية). [ 1 ] تشمل المحفزات الانتقائية لهذا التفاعل كروميت النحاس ، وثلاثي أكسيد الرينيوم، وأكسيد الرينيوم (VII) ، أو المحفز ثنائي المعدن. [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]

الأمينات من مصادر الهيدريد الأخرى

تشمل العوامل المختزلة القادرة على إحداث هذا التفاعل هيدريدات المعادن مثل هيدريد الليثيوم والألومنيوم ، [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] أو بوروهيدريد الليثيوم في مذيبات مختلطة من رباعي هيدروفوران والميثانول . [ 11 ]

اختزال الأميدات إلى أمينات

تم الإبلاغ عن التحفيز الحديدي بواسطة ثلاثي كربونيل الحديد دوديكاكاربونيل بالاشتراك مع بولي ميثيل هيدروسيلوكسان . [ 12 ]

يحول كاشف لوسون الأميدات إلى ثيوأميدات ، والتي يمكن تحويلها أيضًا إلى أمينات. [ 13 ]

طرق غير تحفيزية لإنتاج الألدهيدات

يمكن اختزال بعض الأميدات إلى ألدهيدات في طريقة سون-مولر ، ولكن معظم الطرق المؤدية إلى الألدهيدات تتضمن عامل اختزال عضوي فلزي مختار بعناية.

يختزل هيدريد الليثيوم والألومنيوم فائضًا من الأميدات ثنائية الاستبدال N,N إلى ألدهيد:

R(CO)NRR' + LiAlH 4 → RCHO + HNRR'

وبمزيد من الاختزال نحصل على الكحول .

يقوم كاشف شوارتز باختزال الأميدات إلى الألدهيدات، [ 14 ] وكذلك عملية الهدرجة السيليكونية باستخدام عامل حفاز مناسب.

مراجع

  1. 1 2 نيشيمورا، شيجيو (2001). دليل الهدرجة التحفيزية غير المتجانسة للتخليق العضوي (  الطبعة الأولى). نيويورك: وايلي-إنترساينس. الصفحات 406-411 . ISBN  978-0-471-39698-7.
  2. ↑ مارش، جيري (1985). الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة الثالثة). نيويورك: وايلي. ISBN  9780471854722. OCLC 642506595 . 
  3. ^ ميتسودومي، تاكاتو؛ مياجاوا، كازويا؛ ماينو، زين؛ ميزوغاكي، تومو؛ جيتسوكاوا، كويشيرو؛ ياماساكي، يونيو؛ كيتاجاوا، ياسوتاكا؛ كانيدا ، كيوتومي (2017/08/01). "هدرجة معتدلة من الأميدات إلى الأمينات عبر محفز ثنائي المعدن من البلاتين والفاناديوم" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 56 (32): 9381-9385 . دوى : 10.1002/anie.201704199 . بميد 28649715 . 
  4. ↑ تشانغ، يو؛ تشانغ، فان؛ لي، لين؛ ليو، فاي؛ وانغ، آيكين (2022-10-07). "اختزال انتقائي كيميائيًا للأميدات إلى أمينات باستخدام محفز ثنائي المعدن من الروثينيوم والموليبدينوم" . ChemistrySelect . 7 (37). doi : 10.1002/slct.202203030 . ISSN 2365-6549 . S2CID 252725710 .  
  5. ↑ بينيتير، أليكس؛ هيرنانديز، ويلينغتون واي؛ كوسيما، برايت تي؛ ستريف، ستيفان (25 أغسطس 2021). "هدرجة فعّالة للأميدات الأليفاتية إلى أمينات باستخدام محفز مدعوم بالروديوم ومعدّل بالفاناديوم" . التحفيز التطبيقي أ: عام . 624 118301. doi : 10.1016/j.apcata.2021.118301 . ISSN 0926-860X . S2CID 238850541 .  
  6. ↑ كوب، آرثر سي؛ سيجانيك، إنجلبرت (1959). "N،N-ثنائي ميثيل سيكلوهكسيل ميثيل أمين". التخليق العضوي . 39 : 19. doi : 10.15227/orgsyn.039.0019 .
  7. ↑ ويلسون، سي في؛ ستينبرغ، جيه إف (1956). "لوريل ميثيل أمين". التخليق العضوي . 36 : 48. doi : 10.15227/orgsyn.036.0048 .
  8. ↑ موفيت، روبرت بروس (1953). "2،2-ثنائي ميثيل بيروليدين". التخليق العضوي . 33 : 32. doi : 10.15227/orgsyn.033.0032 .
  9. ↑ بارك، تشونغ هو؛ سيمونز، هوارد إي. (1974). "ثنائي إيمينات حلقية كبيرة: 1،10-ديازاسيل أوكتاديكان". التخليق العضوي . 54 : 88. doi : 10.15227/orgsyn.054.0088 .
  10. ↑ سيباخ، ديتر؛ كالينوفسكي، هانز-أوتو؛ لانغر، فيرنر؛ كراس، غيرهارد؛ ويلكا، إيفا-ماريا (1983). "الأوساط الكيرالية للحث غير المتماثل للمذيبات". التخليق العضوي . 61 : 24. doi : 10.15227/orgsyn.061.0024 .
  11. ↑ أوكاوا، أتسوهيرو؛ سواي، كينسو (1986). "المذيبات المختلطة التي تحتوي على الميثانول كوسائط تفاعل مفيدة لعمليات الاختزال الكيميائي الانتقائي الفريدة داخل بوروهيدريد الليثيوم". مجلة الكيمياء العضوية . 51 (21): 4000-4005 . doi : 10.1021/jo00371a017 .
  12. ↑ تشو، س.؛ يونغه، ك.؛ أديس، د.؛ داس، س.؛ بيلر، م. (2009). "اختزال الأميدات إلى أمينات بطريقة ملائمة وعامة باستخدام الحديد كعامل مساعد". Angewandte Chemie International Edition in English . 48 (50): 9507–9510 . doi : 10.1002/anie.200904677 . PMID 19784999 . 
  13. ↑ تابر، دوغلاس ف (5 يونيو 2006). "طريق بوغر إلى (-)-فيندولين" . أبرز ما في الكيمياء العضوية. مناقشة (12) → (13). 
  14. ↑ ليتي، إم دبليو؛ سبليتستوسر، جيه تي؛ جورج، جوندا آي. (2011). "تحويل معتدل للأميدات الثلاثية إلى ألدهيدات باستخدام Cp₂ZrHCl ( كاشف شوارتز)" . التخليق العضوي 88 : 427-437 . doi : 10.1002/0471264229.os088.39 . ISBN 978-0-471-26422-4.