ثيوأميد
الثيوأميد (نادرًا، الثيوناميد ، ولكن يُعرف أيضًا باسم ثيويوريلينات ) هو مجموعة وظيفية ذات بنية عامة R1 −C (=S)−NR2R3 ، حيث R1 وR2 و R3 هي أي مجموعات (عادةً مجموعات أورجانيل أو هيدروجين ). وعلى غرار الأميدات ، تُظهر الثيوأميدات خاصية رابطة متعددة أكبر على طول الرابطة CN ، مما يؤدي إلى حاجز دوراني أكبر. [1]
توليف
يتم تحضير الثيوأميدات عادةً عن طريق معالجة الأميدات بكبريتيدات الفوسفور مثل خماسي كبريتيد الفوسفور ، وهو تفاعل تم وصفه لأول مرة في سبعينيات القرن التاسع عشر. [2] [3] البديل لـ P 2 S 5 هو نظيره الأكثر قابلية للذوبان كاشف لوسون . [4] يمكن أن يعطي تفاعل ويلجيرودت -كيندلر ثيوأميدات بنزيل من خلال عملية مماثلة. [5] يمكن رؤية هذه التحولات في تخليق تولريستات .
يؤدي تفاعل النتريلات مع كبريتيد الهيدروجين أيضًا إلى إنتاج الثيوآميدات:
تتفاعل كلوريدات الإيميدويل مع كبريتيد الهيدروجين لإنتاج الثيوأميدات.
ردود الفعل
الثيوأميد المعروف هو ثيوأسيتاميد ، والذي يستخدم كمصدر للأيون الكبريتيد .
الثيوأميدات هي مواد أولية للمركبات الحلقية غير المتجانسة . [6] غالبًا ما تستغل مثل هذه الأساليب النواة المحبة للكبريت الشبيه بالثيون . [7]
بناء
إن نواة الثيوأميدات C(R)(N)(S) مستوية. وباستخدام الثيوأسيتاميد كممثل: فإن مسافات CS وCN وCC هي 1.68 و1.31 و1.50 Å على التوالي. وتشير مسافات CS وCN القصيرة إلى ارتباط متعدد. [8]
- RC(=S)NR' 2 ↔ RC(−S − )=N + R' 2
تظهر بعض الثيوأميدات ظاهرة الأتروبيسوميريزم ، مما يعكس طبيعة الرابطة المزدوجة الجزئية لروابط CN الخاصة بها. [9]
الثيوأميدات في الكيمياء الحيوية والطب
الثيوأميدات أو الأدوية المضادة للغدة الدرقية هي أيضًا فئة من الأدوية التي تستخدم للسيطرة على تسمم الغدة الدرقية .
تم دمج الثيوأميدات في الببتيدات كأيزوستيرا لرابطة الأميد. [10] تعد تعديلات الببتيد نظائر للببتيد الأصلي، والتي يمكن أن تكشف عن علاقة البنية بالنشاط ( SAR ). يمكن أيضًا استخدام نظائر الببتيدات كأدوية ذات توافر حيوي فموي محسّن .
تعمل الثيوأميدات على تثبيط إنزيم بيروكسيديز الغدة الدرقية في الغدة الدرقية ، مما يقلل من تخليق ثلاثي يودوثيرونين (T3 ) والثيروكسين ( T4 ) ، وبالتالي يمنع امتصاص اليودوتيروسينات من المادة الغروية . كما أنها تمنع إطلاق اليود من الهرمون المحيطي. لا تحدث التأثيرات القصوى إلا بعد شهر، حيث يحدث استنفاد الهرمون بسبب انخفاض التخليق، وهي عملية بطيئة.
مراجع
- ^ Wiberg, Kenneth B.; Rablen, Paul R. (1995). "لماذا يمتلك الثيوفورماميد حاجز دوران أكبر من الفورماميد؟". J. Am. Chem. Soc. 117 (8): 2201– 2209. doi :10.1021/ja00113a009.
- ^ "تحضير الثياميدات". مجلة الجمعية الكيميائية، الملخصات . 34 : 396. 1878. doi : 10.1039/CA8783400392 .
- ^ Gompper, R.; Elser, W. (1973). "2-Methylmercapto-N-Methyl-Δ2-Pyrroline". التخليقات العضوية؛ المجلدات المجمعة ، المجلد 5، ص 780.
- ^ Shabana, R.; Scheibye, S.; Clausen, K.; Olesen, SO; Lawesson, S.-O. (1980). "دراسات حول مركبات الفوسفور العضوي XXXI. تخليق الثيولاكتامات والثيويميدات". Nouveau Journal de Chimie . 1980 (4): 47.
- ^ رولفس ، أندرياس. ليبشر، يورغن (1997). "3-مورفولينو-2-حمض فينيلثيوأكريليك مورفوليد و5-(4-بروموبنزويل-2-(4-مورفولينو)-3-فينيلثيوفين". التوليفات العضوية . 74 : 257. دوى :10.15227/orgsyn.074.0257.
- ^ Jagodziński, Tadeusz S. (2003). "الثيوأميدات كمركبات مفيدة في تركيب المركبات غير المتجانسة". المراجعات الكيميائية . 103 : 197– 228. doi :10.1021/cr0200015. PMID 12517184.
- ^ شوارتز، جورج (1945). "2,4-Dimethylthiazole". التركيبات العضوية . 25 : 35. doi :10.15227/orgsyn.025.0035.
- ^ تريفور دبليو هامبلي؛ ديفيد إي هيبس؛ بيتر تيرنر؛ سيان تي هوارد؛ مايكل بي هيرستهاوس (2002). "نظرة ثاقبة على الرابطة واتجاه الرابطة الهيدروجينية في ثيوأسيتاميد من توزيع الشحنة التجريبية". مجلة الكيمياء، بيركين ترانس (2): 235- 239. doi :10.1039/B109353C.
- ^ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات، والآليات، والبنية (الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترسانس، ص. 184، رقم ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Artis, Dean R.; Lipton, Mark A. (1998). "تكوينات ثنائيات الببتيد المحتوية على الثيوأميد: دراسة حسابية". J. Am. Chem. Soc . 120 (47): 12200– 12206. doi :10.1021/ja982398t.
