الانتقائية الموضعية
في الكيمياء العضوية ، تُعرف الانتقائية الموضعية بأنها تفضيل تكوين أو كسر الروابط الكيميائية في اتجاه واحد على جميع الاتجاهات الأخرى الممكنة. [ 1 ] [ 2 ] ويمكن تطبيقها غالبًا على تحديد المواضع التي سيؤثر فيها الكاشف من بين العديد من المواضع الممكنة ، مثل البروتون الذي ستنتزعه قاعدة قوية من جزيء عضوي ، أو الموضع الذي ستُضاف إليه مجموعة بديلة أخرى على حلقة بنزين مُستبدلة.
ومن الأمثلة المحددة تفاعل تكوين الهالوهيدرين مع 2-بروبينيل بنزين : [ 3 ]
بسبب تفضيل تكوين أحد النواتج على الآخر، فإن التفاعل انتقائي. هذا التفاعل انتقائي موضعيًا لأنه يُنتج بشكل انتقائي أحد المتصاوغات البنائية دون الآخر.
صِيغت أمثلة عديدة للانتقائية الموضعية كقواعد لفئات معينة من المركبات في ظل ظروف محددة، وقد سُمّي العديد منها. ومن أوائل القواعد التي عُرِضت على طلاب الكيمياء قاعدة ماركوفنيكوف لإضافة الأحماض البروتونية إلى الألكينات ، وقاعدة فورست-بلاتنر لإضافة النيوكليوفيلات إلى مشتقات السيكلوهكسين ، وخاصة مشتقات الإيبوكسيد . [ 4 ] [ 5 ]
تخضع الانتقائية الموضعية في تفاعلات إغلاق الحلقة لقواعد بالدوين . إذا كان هناك اتجاهان أو أكثر يمكن توليدهما أثناء التفاعل، فإن أحدهما يكون هو السائد (على سبيل المثال، إضافة ماركوفنيكوف/مضاد ماركوفنيكوف عبر رابطة مزدوجة ).
يمكن أيضًا تطبيق الانتقائية الموضعية على تفاعلات محددة مثل الإضافة إلى روابط باي .
تحدث الانتقائية أيضًا في تفاعلات إدخال الكاربين ، كما في تفاعل باير-فيليجر . في هذا التفاعل، تُدخل ذرة أكسجين بشكل انتقائي بالقرب من مجموعة كربونيل مجاورة . في الكيتونات ، يكون هذا الإدخال موجهًا نحو ذرة الكربون الأكثر استبدالًا (أي وفقًا لقاعدة ماركوفنيكوف). على سبيل المثال، في دراسة شملت أسيتوفينونات ، أُدخلت ذرة الأكسجين هذه بشكل تفضيلي بين مجموعة الكربونيل والحلقة العطرية لإنتاج إسترات أسيتيل عطرية بدلًا من بنزوات الميثيل . [ 6 ]
انظر أيضاً
مراجع
- ↑ مارش، جيري (1985). الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة الثالثة). نيويورك: وايلي. ISBN 9780471854722. OCLC 642506595 .
- ↑ https://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html الانتقائية الموضعية والانتقائية الفراغية
- ↑ الانتقائية الموضعية في التخليق العضوي: تحضير بروموهيدرين ألفا-ميثيل ستيرين ، براد أنديرش، كاثرين ن. كيلبي، ميغان إي. تورنيس، ودرو ل. مورفي، 102 مجلة التعليم الكيميائي • المجلد 85، العدد 1، يناير 2008
- ^ دبليو ماركونيكوف (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". أنالين دير فارماسي 153 (1): 228-259.
- ^ فورست، أ. بلاتنر، بنسلفانيا هيلف. شيم. قانون 1949، 32، 275
- ↑ بالمر، بيلي دبليو؛ فراي، آرثر (1970). "تغير تأثير نظير الكربون-14 مع المستبدل وآلية أكسدة حمض ميتا-كلوروبنزويك لأسيتوفينونات بارا المستبدلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 92 (8): 2580-2581 . Bibcode : 1970JAChS..92.2580P . doi : 10.1021/ja00711a079 .
- الكيمياء الفراغية