الأنيون الجذري

في الكيمياء العضوية ، الأنيون الجذري هو نوع من الجذور الحرة ^{[ 1 ]} يحمل شحنة سالبة . تُصادف الأنيونات الجذرية في الكيمياء العضوية كمشتقات مُختزلة لمركبات عطرية متعددة الحلقات، مثل نافثينيد الصوديوم . ومن الأمثلة على الأنيونات الجذرية غير الكربونية أنيون فوق الأكسيد ، الذي يتكون بانتقال إلكترون واحد إلى جزيء أكسجين . ويُشار إلى الأنيونات الجذرية عادةً بـ${\displaystyle M^{\bullet -}}$.

يمكن للعديد من المركبات العطرية أن تخضع لاختزال أحادي الإلكترون بواسطة الفلزات القلوية . ينتقل الإلكترون من أيون الفلز القلوي إلى مدار pp* غير مشغول مضاد للترابط في الجزيء العطري. عادةً ما يكون هذا الانتقال مُفضلاً من الناحية الطاقية فقط إذا كان المذيب غير البروتوني يُذيب أيون الفلز القلوي بكفاءة. المذيبات الفعالة هي تلك التي ترتبط بكاتيون الفلز القلوي: ثنائي إيثيل الإيثر < رباعي هيدروفيوران < 1،2-ثنائي ميثوكسي الإيثان < سداسي ميثيل فوسفوراميد . من حيث المبدأ، يمكن لأي جزيء غير مشبع أن يُكوّن أنيونًا جذريًا، لكن المدارات المضادة للترابط لا تكون متاحة طاقيًا إلا في الأنظمة المترافقة الأكثر اتساعًا. سهولة التكوين تكون بالترتيب التالي: البنزين < النفثالين < الأنثراسين < البيرين ، إلخ. غالبًا لا تُعزل أملاح الأنيونات الجذرية كمركبات صلبة، بل تُستخدم في الموقع. وعادةً ما تكون ذات لون داكن.

• النفثالين في شكل
  • يتم الحصول على نفثالين الليثيوم من تفاعل النفثالين مع الليثيوم .
  • يتم الحصول على نفثالين الصوديوم من تفاعل النفثالين مع الصوديوم .
  • يُعد كل من 1-ميثيل نفثالين الصوديوم و1-ميثيل نفثالين أكثر قابلية للذوبان من نفثالين الصوديوم ونفثالين، على التوالي. ^{[ 2 ]}
• ثنائي الفينيل على شكل ملح الليثيوم الخاص به. ^{[ 3 ]}
• يُعد الأسينفثيلين عامل اختزال ألطف من أنيون النفثالين.
• الأنثراسين في شكل أملاحه المعدنية القلوية. ^{[ 4 ]}
• البيرين على شكل ملح الصوديوم الخاص به. ^{[ 5 ]}
• البيريلين في شكل إيثرات المعادن القلوية (M = Li، Na، Cs). ^{[ 6 ]}

يُختزل سيكلوأوكتاتيتراين بواسطة البوتاسيوم العنصري إلى أنيون ثنائي. الأنيون الثنائي الناتج هو نظام إلكتروني ذو 10 إلكترونات باي، وهو ما يتوافق مع قاعدة هوكل للعطرية . يُختزل الكينون إلى أنيون جذري شبه كينوني . تُشتق السيميدايونات من اختزال مركبات ثنائي الكربونيل.