بلمرة النمو المتسلسل

📅 آخر تحديث: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٤ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

تُعدّ بلمرة النمو المتسلسل ( AE ) أو بلمرة النمو المتسلسل ( BE ) تقنية بلمرة يتم فيها إضافة جزيئات المونومر إلى الموقع النشط على سلسلة البوليمر النامية واحدة تلو الأخرى. [ 1 ] يوجد عدد محدود من هذه المواقع النشطة في أي لحظة أثناء عملية البلمرة، وهو ما يمنح هذه الطريقة خصائصها الرئيسية.

تتضمن عملية البلمرة المتسلسلة أربعة أنواع من التفاعلات  :

  1. البدء: يتكون نوع نشط I* من خلال تحلل جزيء بادئ I
  2. الانتشار: يتفاعل جزء البادئ مع مونومر M لبدء عملية التحويل إلى البوليمر؛ ويبقى مركز النشاط في الناتج. تستمر المونومرات في الإضافة بنفس الطريقة حتى تتشكل البوليمرات P i * بدرجة بلمرة i
  3. الإنهاء: من خلال تفاعل ما يشمل عادةً بوليمرين يحتويان على مراكز نشطة، يتم تعطيل مركز النمو، مما يؤدي إلى بوليمر غير نشط
  4. انتقال السلسلة: يتم نقل النوع النشط إلى جزيء آخر، مثل المذيب أو السلسلة البوليمرية أو المونومر، عبر نقل مجموعة أو ذرة (مثل ذرة الهيدروجين). قد يحدث انتقال السلسلة أو لا يحدث، وذلك تبعًا لطبيعة النوع المتفاعل.

مقدمة

تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)

بلمرة السلسلة : تفاعل متسلسل ينمو فيه البوليمر حصريًا عن طريق تفاعل المونومر مع المواقع التفاعلية على سلسلة البوليمر، مع إعادة توليد هذه المواقع في نهاية كل خطوة نمو. (انظر مدخل الكتاب الذهبي للملاحظة). [ 2 ]

مثال على بلمرة النمو المتسلسل عن طريق فتح الحلقة لإنتاج بولي كابرولاكتون

في عام ١٩٥٣، صنّف بول فلوري البلمرة لأول مرة إلى " بلمرة النمو التدريجي " و"بلمرة النمو المتسلسل". [ ٣ ] يوصي الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) بتبسيط مصطلح "بلمرة النمو المتسلسل" إلى "بلمرة السلسلة". وهي نوع من البلمرة تتشكل فيه نقطة نشطة (جذر حر أو أيون)، ويمكن بلمرة عدد من المونومرات معًا في فترة زمنية قصيرة لتكوين جزيء ضخم ذي وزن جزيئي كبير. بالإضافة إلى المواقع النشطة المتجددة لكل وحدة مونومر، يحدث نمو البوليمر عند نقطة نهاية واحدة فقط (أو ربما أكثر). [ ٤ ]

يمكن الحصول على العديد من البوليمرات الشائعة عن طريق بلمرة السلسلة مثل البولي إيثيلين (PE)، والبولي بروبيلين (PP)، والبولي فينيل كلوريد (PVC)، والبولي (ميثيل ميثاكريلات) (PMMA)، والبولي أكريلونيتريل (PAN)، والبولي فينيل أسيتات (PVA). [ 5 ]

عادةً، يمكن فهم عملية البلمرة المتسلسلة من خلال المعادلة الكيميائية التالية:

Px*+م→Px+1*+ل(x=1،2،3...){\displaystyle P_{x}^{*}+M\rightarrow P_{x+1}^{*}+L(x=1,2,3...)}

في هذه المعادلة، يُمثل P البوليمر، بينما يُمثل x درجة البلمرة، و* المركز النشط لبلمرة نمو السلسلة، وM المونومر الذي يتفاعل مع المركز النشط، وقد يكون L ناتجًا ثانويًا منخفض الكتلة المولية ينتج أثناء نمو السلسلة. في معظم عمليات بلمرة نمو السلسلة، لا يتكون الناتج الثانوي L. ومع ذلك، توجد بعض الاستثناءات، مثل بلمرة N- كربوكسي أنهيدريد الأحماض الأمينية إلى أوكسازوليدين-2،5-ديونات .

يُطلق على هذا النوع من البلمرة اسم "البلمرة المتسلسلة" أو "البلمرة المتسلسلة" لأن آلية التفاعل عبارة عن تفاعل كيميائي متسلسل يبدأ بخطوة بدء يتم فيها تكوين مركز نشط، تليها سلسلة سريعة من خطوات انتشار السلسلة، حيث ينمو جزيء البوليمر بإضافة جزيء مونومر واحد إلى المركز النشط في كل خطوة. ولا تشير كلمة "سلسلة" هنا إلى حقيقة أن جزيئات البوليمر تُشكّل سلاسل طويلة. [ 6 ] تتشكل بعض البوليمرات بدلاً من ذلك بنوع ثانٍ من الآلية يُعرف باسم بلمرة النمو التدريجي، دون خطوات انتشار سريعة للسلسلة.

خطوات التفاعل

يجب أن تتضمن جميع تفاعلات البلمرة المتسلسلة بدء السلسلة وانتشارها. كما تحدث خطوات نقل السلسلة وإنهاء السلسلة في العديد من تفاعلات البلمرة المتسلسلة، ولكن ليس جميعها.

بدء السلسلة

بدء التفاعل المتسلسل هو التكوين الأولي لحامل السلسلة، وهو وسيط مثل جذر حر أو أيون، قادر على مواصلة التفاعل عبر انتشار السلسلة. تُصنف خطوات البدء وفقًا لطريقة توفير الطاقة: البدء الحراري، والبدء عالي الطاقة، والبدء الكيميائي، وغيرها. يستخدم البدء الحراري الحركة الحرارية الجزيئية لتفكيك الجزيء وتكوين مراكز نشطة. يشير البدء عالي الطاقة إلى توليد حوامل السلسلة بواسطة الإشعاع. أما البدء الكيميائي فيعتمد على مُبادر كيميائي.

في حالة البلمرة الجذرية كمثال، تتضمن عملية بدء السلسلة تفكك جزيء بادئ جذري (I)، والذي يتفكك بسهولة بفعل الحرارة أو الضوء إلى جذرين حرين (2 R°). ثم يضيف كل جذر R° جزيء مونومر أول (M) لبدء سلسلة تنتهي بمونومر مُنشَّط بوجود إلكترون منفرد (RM 1 °). [ 7 ]

  • I → 2 R°
  • R° + M → RM 1 °

انتشار السلسلة

يُعرّف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) انتشار السلسلة بأنه تفاعل مركز نشط على جزيء البوليمر المتنامي، والذي يضيف جزيء مونومر واحد لتشكيل جزيء بوليمر جديد (RM 1 °) أطول بوحدة تكرار واحدة.

في عملية البلمرة الجذرية، يظل المركز النشط ذرةً ذات إلكترون منفرد. وتُعدّ إضافة المونومر الثاني وخطوة الإضافة اللاحقة النموذجية [ 8 ]

  • RM 1 ° + M → RM 2 °
  • ...............
  • RM n ° + M → RM n+1 °

بالنسبة لبعض البوليمرات، يمكن تكوين سلاسل من أكثر من 1000 وحدة مونومر في أجزاء من الثانية. [ 8 ]

إنهاء السلسلة

في خطوة إنهاء السلسلة ، يختفي المركز النشط، مما يؤدي إلى توقف انتشار السلسلة. وهذا يختلف عن نقل السلسلة حيث ينتقل المركز النشط فقط إلى جزيء آخر دون أن يختفي.

في عملية البلمرة الجذرية، تتضمن عملية الإنهاء تفاعل سلسلتين بوليمريتين ناميتين لإزالة الإلكترونات غير المزدوجة في كلتا السلسلتين. وهناك احتمالان. [ 8 ]

1. إعادة التركيب هي تفاعل الإلكترونات غير المزدوجة في سلسلتين لتكوين رابطة تساهمية بينهما. والناتج هو جزيء بوليمر واحد بطول مجموع طول سلسلتي المتفاعلين.

  • RM n ° + RM m ° → P n+m

2. عدم التناسب هو نقل ذرة هيدروجين من سلسلة إلى أخرى، بحيث لا يتغير طول جزيئات سلسلة المنتج، ولكنها لم تعد جذورًا حرة:

  • RM n ° + RM m ° → P n + P m

تحدث خطوات البدء والانتشار والإنهاء أيضًا في التفاعلات المتسلسلة للجزيئات الأصغر حجمًا. وهذا لا ينطبق على خطوات نقل السلسلة والتفرع التي سنتناولها لاحقًا.

نقل السلسلة

مثال على انتقال السلسلة في بلمرة الستايرين . هنا X = Cl و Y = CCl 3 .

في بعض تفاعلات البلمرة المتسلسلة، توجد أيضًا خطوة نقل السلسلة ، حيث تأخذ سلسلة البوليمر النامية RM n ° ذرة X من جزيء غير نشط XY، مما يوقف نمو سلسلة البوليمر: RM n ° + XY → RM n X + Y°. يُمثل الجزء Y مركزًا نشطًا جديدًا يُضيف المزيد من المونومر M لتكوين سلسلة نامية جديدة YM n °. [ 9 ] يمكن أن يحدث هذا في بلمرة الجذور الحرة للسلاسل RM n °، وفي البلمرة الأيونية للسلاسل RM n + أو RM n – ، أو في بلمرة التناسق. في معظم الحالات، يُنتج نقل السلسلة منتجًا ثانويًا ويُقلل الكتلة المولية للبوليمر النهائي. [ 5 ]

نقل السلسلة إلى البوليمر: التفرع

ثمة احتمال آخر يتمثل في انتقال السلسلة إلى جزيء بوليمر ثانٍ، مما يؤدي إلى تكوين جزيء ضخم ذي بنية متفرعة . في هذه الحالة، تأخذ السلسلة النامية ذرة X من سلسلة بوليمر ثانية اكتمل نموها. ويكتمل نمو سلسلة البوليمر الأولى بانتقال ذرة X. أما الجزيء الثاني، فيفقد ذرة X من داخل سلسلة البوليمر الخاصة به لتكوين جذر حر نشط (أو أيون) قادر على إضافة المزيد من جزيئات المونومر. وينتج عن ذلك إضافة فرع أو سلسلة جانبية وتكوين جزيء ضخم ذي بنية متفرعة. [ 10 ]

أنواع بلمرة النمو المتسلسل

يوصي الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) بتعريفات لعدة فئات من بلمرة نمو السلسلة. [ 6 ]

البلمرة الجذرية

استنادًا إلى تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) [ 6 ] ، تُعدّ بلمرة الجذور الحرة بلمرةً متسلسلةً تكون فيها الجذور الحرة هي حاملات السلسلة الحركية . عادةً ما يحمل طرف السلسلة النامية إلكترونًا منفردًا. يمكن بدء تكوين الجذور الحرة بعدة طرق، مثل التسخين، وتفاعلات الأكسدة والاختزال، والأشعة فوق البنفسجية، والإشعاع عالي الطاقة، والتحليل الكهربائي، والمعالجة بالموجات فوق الصوتية، والبلازما. تُعدّ بلمرة الجذور الحرة بالغة الأهمية في كيمياء البوليمرات ، وهي من أكثر الطرق تطورًا في بلمرة نمو السلسلة. حاليًا، تُصنّع معظم البوليمرات المستخدمة في حياتنا اليومية بواسطة بلمرة الجذور الحرة، بما في ذلك البولي إيثيلين، والبوليسترين، وبولي فينيل كلوريد، وبولي ميثيل ميثاكريلات، وبولي أكريلونيتريل، وبولي فينيل أسيتات ، ومطاط ستايرين بوتادين، ومطاط النتريل، والنيوبرين، وغيرها.

البلمرة الأيونية

البلمرة الأيونية هي بلمرة متسلسلة تكون فيها الأيونات أو أزواج الأيونات هي نواقل السلسلة الحركية. [ 6 ] ويمكن تقسيمها إلى بلمرة أنيونية وبلمرة كاتيونية . تُنتج البلمرة الأيونية العديد من البوليمرات المستخدمة في الحياة اليومية، مثل مطاط البوتيل، والبولي إيزوبوتيلين، والبولي فينيلين، والبولي أوكسي ميثيلين، والبولي سيلوكسان، وأكسيد البولي إيثيلين، والبولي إيثيلين عالي الكثافة، والبولي بروبيلين متساوي التكتيك، ومطاط البوتادين، وغيرها. طُوّرت البلمرة الأنيونية الحية في خمسينيات القرن العشرين. وتبقى السلسلة نشطة إلى أجل غير مسمى ما لم يُنقل التفاعل أو يُوقف عمدًا، مما يسمح بالتحكم في الوزن الجزيئي والتشتت (أو مؤشر تعدد التشتت، PDI). [ 11 ]

بلمرة التنسيق

تُعدّ بلمرة التنسيق نوعًا من بلمرة السلسلة، حيث تتضمن التنسيق الأولي لجزيء المونومر مع حامل السلسلة. [ 6 ] يُنسق المونومر أولًا مع المركز النشط للفلز الانتقالي، ثم يُدمج المونومر المُنشط في الرابطة بين الفلز الانتقالي والكربون لنمو السلسلة. في بعض الحالات، تُسمى بلمرة التنسيق أيضًا بلمرة الإدماج أو بلمرة التكوين المعقد. تُتيح بلمرة التنسيق المتقدمة التحكم الفعال في التكتيكية والوزن الجزيئي ومعامل تشتت الوزن الجزيئي (PDI) للبوليمر. بالإضافة إلى ذلك، يُمكن فصل المزيج الراسيمي للميتالوسين الكيرالي إلى متماثلاته الضوئية. يُنتج تفاعل التبلمر القليل أوليفينًا متفرعًا نشطًا ضوئيًا باستخدام عامل حفاز نشط ضوئيًا. [ 12 ]

البلمرة الحية

وُصفت عملية البلمرة الحية لأول مرة من قِبل مايكل شوارتز عام 1956. [ 13 ] وهي تُعرَّف بأنها بلمرة سلسلة لا يحدث فيها انتقال للسلسلة ولا إنهاء لها. [ 6 ] في غياب انتقال السلسلة وإنهاءها، يُستهلك المونومر في النظام وتتوقف البلمرة، لكن سلسلة البوليمر تبقى نشطة. وإذا أُضيف مونومر جديد، يُمكن أن تستمر البلمرة.

نظراً لانخفاض مؤشر التشتت (PDI) وإمكانية التنبؤ بالوزن الجزيئي، تُعدّ البلمرة الحية في طليعة أبحاث البوليمرات. ويمكن تقسيمها إلى أنواع فرعية، منها البلمرة الحية بالجذور الحرة، والبلمرة الحية بالأيونات، والبلمرة الحية بفتح الحلقة عن طريق تفاعل الميثاتيسيس، وغيرها.

بلمرة فتح الحلقة

تُعرَّف بلمرة فتح الحلقة [ 6 ] بأنها بلمرة ينتج فيها مونومر حلقي وحدة مونومرية غير حلقية أو تحتوي على عدد أقل من الحلقات مقارنةً بالمونومر. وعمومًا، تُجرى بلمرة فتح الحلقة في ظروف معتدلة، ويكون الناتج الثانوي أقل من الناتج في تفاعل التكثيف. ويمكن الحصول بسهولة على بوليمر ذي وزن جزيئي عالٍ. ومن نواتج بلمرة فتح الحلقة الشائعة: أكسيد البولي بروبيلين ، والبولي تتراهيدروفوران ، والبولي إيبكلوروهيدرين ، والبولي أوكسي ميثيلين ، والبولي كابرولاكتام، والبولي سيلوكسان . [ 14 ]

بلمرة التعطيل العكسي

تُعرَّف بلمرة التعطيل العكسي بأنها بلمرة سلسلة تنتشر بواسطة حوامل السلسلة التي يتم تعطيلها بشكل عكسي، مما يؤدي إلى وضعها في حالة توازن واحدة أو أكثر بين النشاط والخمول. [ 6 ] ومن أمثلة بلمرة التعطيل العكسي بلمرة نقل المجموعات .

مقارنة مع بلمرة النمو التدريجي

صُنفت البوليمرات لأول مرة وفقًا لطريقة البلمرة على يد والاس كاروثرز عام 1929، الذي قدم مصطلحي بوليمر الإضافة وبوليمر التكثيف لوصف البوليمرات المُصنعة بتفاعلات الإضافة وتفاعلات التكثيف على التوالي. [ 15 ] ومع ذلك، فإن هذا التصنيف غير كافٍ لوصف بوليمر يمكن تصنيعه بأي من نوعي التفاعل، على سبيل المثال النايلون 6 الذي يمكن تصنيعه إما بإضافة مونومر حلقي أو بتكثيف مونومر خطي. [ 15 ]

قام فلوري بتعديل التصنيف إلى بلمرة النمو المتسلسل وبلمرة النمو التدريجي ، استنادًا إلى آليات البلمرة بدلًا من هياكل البوليمر. [ 15 ] يوصي الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) الآن بتبسيط اسمي بلمرة النمو التدريجي وبلمرة النمو المتسلسل إلى بلمرة التكثيف (أو بلمرة الإضافة إذا لم يتكون ناتج ثانوي ذو كتلة مولية منخفضة عند إضافة مونومر) وبلمرة السلسلة. [ 6 ]

معظم تفاعلات البلمرة إما تفاعلات نمو متسلسل أو تفاعلات نمو متدرج. [ 16 ] يشمل النمو المتسلسل خطوات البدء والانتشار (على الأقل)، ويحدث انتشار بوليمرات النمو المتسلسل بإضافة المونومرات إلى بوليمر نامٍ ذي مركز نشط. في المقابل، تتضمن بلمرة النمو المتدرج نوعًا واحدًا فقط من الخطوات، ويمكن أن تنمو الجزيئات الكبيرة من خلال خطوات تفاعل بين أي نوعين جزيئيين: مونومرين، أو مونومر وسلسلة نامية، أو سلسلتين ناميتين. [ 17 ] في النمو المتدرج، تُشكّل المونومرات في البداية ثنائيات، وثلاثيات، وما إلى ذلك، والتي تتفاعل لاحقًا لتكوين بوليمرات طويلة السلسلة.

في بلمرة النمو المتسلسل، يزداد حجم الجزيء الضخم المتنامي بسرعة بمجرد بدء نموه. وعندما يتوقف نمو الجزيء الضخم، فإنه عادةً لا يضيف المزيد من المونومرات. أما في بلمرة النمو التدريجي، فيمكن لجزيء بوليمر واحد أن ينمو خلال كامل التفاعل. [ 16 ]

في بلمرة النمو المتسلسل، تتشكل جزيئات ضخمة طويلة ذات وزن جزيئي عالٍ عندما يتفاعل جزء صغير فقط من المونومر. تُستهلك المونومرات بثبات خلال التفاعل بأكمله، [ 17 ] ولكن يمكن أن تزداد درجة البلمرة بسرعة كبيرة بعد بدء السلسلة. [ 17 ] أما في بلمرة النمو التدريجي، فيُستهلك المونومر بسرعة كبيرة ليتحول إلى ثنائي، ثم ثلاثي، ثم قليل الوحدات. وتزداد درجة البلمرة بثبات خلال عملية البلمرة بأكملها.

يعتمد نوع بلمرة المونومر عادةً على المجموعات الوظيفية الموجودة فيه، وأحيانًا على ما إذا كان المونومر خطيًا أم حلقيًا. تُصنف بوليمرات النمو المتسلسل عادةً ضمن بوليمرات الإضافة وفقًا لتعريف كاروثرز. تتشكل هذه البوليمرات عادةً من خلال تفاعلات إضافة روابط C=C في سلسلة المونومر، التي تحتوي فقط على روابط كربون-كربون. [ 16 ] وثمة احتمال آخر هو بلمرة فتح الحلقة ، كما هو الحال في بلمرة النمو المتسلسل للتتراهيدروفوران [ 16 ] أو البولي كابرولاكتون (انظر المقدمة أعلاه).

تُعدّ البوليمرات ذات النمو التدريجي عادةً بوليمرات تكثيفية، حيث يتكوّن ناتج حذف مثل الماء (H₂O ) . ومن أمثلتها: البولي أميدات ، والبولي كربونات ، والبوليسترات ، والبولي إيميدات ، والبولي سيلوكسانات، والبولي سلفونات . [ 18 ] أما إذا لم يتكوّن ناتج حذف، فإن البوليمر يكون بوليمرًا إضافيًا، مثل البولي يوريثان أو بولي (أكسيد الفينيلين) . [ 18 ] ويصف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) بلمرة النمو المتسلسل مع ناتج ثانوي ذي كتلة مولية منخفضة أثناء نمو السلسلة بأنها "بلمرة تكثيفية متسلسلة". [ 19 ]

بالمقارنة مع بلمرة النمو التدريجي، تُظهر بلمرة النمو السلسلي الحي تشتتًا منخفضًا في الكتلة المولية (أو PDI)، وتوزيعًا متوقعًا للكتلة المولية ، وتكوينًا قابلًا للتحكم. عمومًا، تتم عملية التكثيف المتعدد بنمط بلمرة النمو التدريجي.

طلب

تُستخدم منتجات بلمرة السلسلة على نطاق واسع في العديد من جوانب الحياة، بما في ذلك الأجهزة الإلكترونية، وتغليف المواد الغذائية، وحوامل المحفزات، والمواد الطبية، وغيرها. في الوقت الحاضر، يُمكن الحصول على البوليمرات ذات الإنتاجية الأعلى في العالم، مثل البولي إيثيلين (PE) والبولي فينيل كلوريد (PVC) والبولي بروبيلين (PP)، عن طريق بلمرة السلسلة. بالإضافة إلى ذلك، يُستخدم بعض بوليمر أنابيب الكربون النانوية في الأجهزة الإلكترونية. كما ستُمكّن بلمرة السلسلة الحية المُتحكَّم بها والمُقترنة من تصنيع هياكل متطورة ذات بنية محددة بدقة، بما في ذلك البوليمرات المتجانسة . وتمتد تطبيقاتها الصناعية لتشمل تنقية المياه، والأجهزة الطبية الحيوية، وأجهزة الاستشعار. [ 11 ]

مراجع

  1. ↑ يونغ، آر جيه (1987). مقدمة في البوليمرات . تشابمان وهول. ISBN 0-412-22170-5.
  2. ↑ "بلمرة السلسلة" . الكتاب الذهبي . الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. doi : 10.1351/goldbook.C00958 . تاريخ الاسترجاع: 1 أبريل 2024 .
  3. ↑ آر جيه يونغ (1983). مقدمة في البوليمرات . تشابمان وهول. ISBN 0-412-22170-5.
  4. ↑ تغليف البلاستيك : الخصائص، والتصنيع، والتطبيقات، واللوائح ( الطبعة الثانية). دار هانسر للنشر، 2004. رقم ISBN   1-56990-372-7.
  5. 1 2 فلوري، بول (1953). مبادئ كيمياء البوليمرات . مطبعة جامعة كورنيل. ISBN 0-8014-0134-8.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 بينتشيك، ستانيسواف؛ موعد، غرايم (2008). "مسرد المصطلحات المتعلقة بحركية البلمرة، وديناميكا الحرارة، وآليات البلمرة (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2008)" (ملف PDF) . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 80 (10): 2163-2193 . doi : 10.1351/pac200880102163 . S2CID 97698630 . 
  7. ↑ ألكوك، هاري ر.؛ لامبي، فريدريك و.؛ مارك، جيمس إي. (2003). كيمياء البوليمرات المعاصرة ( الطبعة الثالثة). بيرسون برنتيس هول. ص 60. ISBN   0-13-065056-0.
  8. 1 2 3 كوي، جيه إم جي (1991). البوليمرات: كيمياء وفيزياء المواد الحديثة ( الطبعة الثانية). بلاكي. الصفحات 57-58 . ISBN   0-216-92980-6.
  9. ↑ كوي، جيه إم جي (1991). البوليمرات: كيمياء وفيزياء المواد الحديثة ( الطبعة الثانية). بلاكي. الصفحات 63-64 . ISBN   0-216-92980-6.
  10. ↑ رودين، ألفريد (1982). أساسيات علم وهندسة البوليمرات . دار النشر الأكاديمية. الصفحات 220-221 . ISBN  0-12-601680-1.
  11. 1 2 ساوموتو، ميتسو (يناير 1991). "بلمرة الفينيل الكاتيونية الحديثة". التقدم في علوم البوليمرات . 16 (1): 111-172 . doi : 10.1016/0079-6700(91)90008-9 .
  12. ↑ كامينسكي، والتر (1 يناير 1998). "محفزات الميتالوسين عالية النشاط لبلمرة الأوليفينات" . مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات دالتون (9): 1413-1418 . doi : 10.1039/A800056E . ISSN 1364-5447 . 
  13. ↑ شوارتز، م. (1956). ""البوليمرات الحية". مجلة نيتشر . 178 (4543): 1168-1169 . رمز Bibcode : 1956Natur.178.1168S . doi : 10.1038/1781168a0 .
  14. ↑ هوفستين، إي. "النمو السكاني - تهديد لأي شيء؟". مجلة البوليمر . ISSN 1349-0540 . 
  15. 1 2 3 رودين، ألفريد (1982). عناصر علم وهندسة البوليمرات . دار النشر الأكاديمية. الصفحات 155-161 . ISBN  0-12-601680-1.
  16. 1 2 3 4 رودين، ألفريد (1982). عناصر علم وهندسة البوليمرات . دار النشر الأكاديمية. الصفحات 158-160 . ISBN  0-12-601680-1.
  17. 1 2 3 أبلان، ميليسا ب.؛ غوميز، إنريكي د. (3 يوليو 2017). "التطورات الحديثة في بلمرة نمو السلسلة للبوليمرات المترافقة". مجلة البحوث في الكيمياء الصناعية والهندسية . 56 (28): 7888-7901 . doi : 10.1021/acs.iecr.7b01030 .
  18. 1 2 فريد، جويل ر. (2003). علم وتكنولوجيا البوليمرات ( الطبعة الثانية). برنتيس هول. ص 24. ISBN   0-13-018168-4.
  19. ↑ هيرتسوغ، بن؛ كوهان، ملفين آي؛ ميستماخر، ستيف أ؛ باجيلجان، رولاندو يو؛ ريدموند، كيت (2013). "البولياميدات". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . الجمعية الأمريكية للسرطان. doi : 10.1002/14356007.a21_179.pub3 . ISBN 978-3527306732. S2CID 241272519 .