أنيسول

📅 آخر تحديث: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

الأنيسول ، أو ميثوكسي بنزين ، مركب عضوي صيغته الكيميائية CH₃OC₆H₅ . وهو سائل عديم اللون ذو رائحة تشبه رائحة بذور اليانسون ، وتُستخدم العديد من مشتقاته في العطور الطبيعية والاصطناعية. يُصنع هذا المركب بشكل أساسي صناعيًا، وهو مادة أولية لمركبات اصطناعية أخرى . بنيويًا، هو إيثر ( -O- ) مرتبط بمجموعة ميثيل ( -CH₃ ) ومجموعة فينيل ( -C₆H₅ ) . يُعد الأنيسول كاشفًا قياسيًا ذا قيمة عملية وتعليمية. [ 2 ]

التفاعل

يخضع الأنيسول لتفاعل استبدال عطري إلكتروفيلي بسرعة أكبر من البنزين ، الذي بدوره يتفاعل بسرعة أكبر من النيتروبنزين . تُعد مجموعة الميثوكسي مجموعة موجهة لموقعَي أورثو وبارا ، مما يعني أن الاستبدال الإلكتروفيلي يحدث بشكل تفضيلي في هذه المواقع الثلاثة. تعكس زيادة النوكليوفيلية للأنيسول مقارنةً بالبنزين تأثير مجموعة الميثوكسي ، التي تجعل الحلقة أكثر غنىً بالإلكترونات. تؤثر مجموعة الميثوكسي بقوة على سحابة باي للحلقة بصفتها مانحة إلكترونات ميزوميرية ، أكثر من تأثيرها بصفتها مجموعة ساحبة إلكترونات حثية ، على الرغم من السالبية الكهربية للأكسجين . وبتعبير كمي أدق، فإن ثابت هاميت للاستبدال في موقع بارا للأنيسول هو -0.27.

كمثال على خاصية النوكليوفيلية ، يتفاعل الأنيسول مع أنهيدريد الخل ليعطي 4-ميثوكسي أسيتوفينون :

CH 3 OC 6 H 5 + (CH 3 CO) 2 O → CH 3 OC 6 H 4 C (O) CH 3 + CH 3 CO 2 H

على عكس معظم الأسيتوفينونات، ولكن نظرًا لتأثير مجموعة الميثوكسي، يخضع ميثوكسي أسيتوفينون لعملية أستلة ثانية . وقد تم إثبات العديد من التفاعلات ذات الصلة. على سبيل المثال، يحول خماسي كبريتيد الفوسفور ( P₄S₁₀ ) الأنيسول إلى كاشف لوسون ، [ ( CH₃OC₆H₄ ) PS₂ ] ₂ . [ 3 ]

كما يشير وجود حلقة غنية بالإلكترونات، فإن الأنيسول يشكل بسهولة معقدات π مع كربونيلات المعادن ، على سبيل المثال Cr(η6 - anisole)(CO) 3 . [ 4 ]

رابطة الإيثر مستقرة للغاية، ولكن يمكن إزالة مجموعة الميثيل باستخدام أحماض قوية، مثل حمض الهيدرويوديك أو ثلاثي كلوريد البورون : [ 5 ] : 565-566

CH₃OC₆H₅ + HI → HOC₆H₅ + CH₃I​​​​​​​​​​

يؤدي اختزال البتولا للأنيسول إلى 1-ميثوكسي سيكلوهكسا-1،4-ديين. [ 6 ]

توليف

تم تصنيع الأنيسول لأول مرة في عام 1841 بواسطة أوغست كاهور عن طريق إزالة الكربوكسيل من أنيسات الباريوم أثناء تسخين حمض p-أنيسيك الذي صنعه سابقًا من خلاصة اليانسون مع أكسيد الباريوم : [ 7 ] [ 8 ]

2 CH3OC6H4COOH + BaO → ( CH3OC6H4COO ) 2Ba + H2O​​​​​​

( CH₃OC₆H₄COO ) ₂Ba → 2CH₃OC₆H₅ + BaCO₃​​​​​​​​

يمكن تحضيره عن طريق تركيب ويليامسون إيثر من فينولات الصوديوم وكبريتات ثنائي الميثيل أو كلوريد الميثيل : [ 9 ] [ 5 ]

2 C 6 H 5 O − Na + + (CH 3 O) 2 SO 2 → 2 C 6 H 5 OCH 3 + Na 2 SO 4

التطبيقات

يُعد الأنيسول مادة أولية للعطور والفيرومونات الحشرية والمستحضرات الصيدلانية . [ 5 ] على سبيل المثال، يتم تحضير الأنيثول الاصطناعي من الأنيسول.

أمان

يُعتبر الأنيسول مادة غير سامة نسبياً، حيث تبلغ جرعته المميتة الوسطية 3700  ملغم/كغم في الجرذان. [ 10 ] ويكمن خطره الرئيسي في قابليته للاشتعال. [ 10 ]

في لعبة سكرابل اللوحية ، تُعد كلمة "anisole" الكلمة رقم 39 من حيث الاحتمالية (من بين أكثر من 25000 احتمال) للحصول على "بينغو" / "مكافأة"، أي استخدام جميع الأحرف السبعة الموجودة في يد اللاعب في وقت واحد. [ 11 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 تسمية المركبات العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. الصفحات 702-703 . doi : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN  978-0-85404-182-4يُعدّ الأنيسول، C₆H₅ − O −CH₃ ، الاسم الوحيد في فئة الإيثرات الذي يُحتفظ به كاسم مفضل وفقًا لتسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) وللاستخدام في التسمية العامة. لا يُسمح بأي استبدال في أسماء IUPAC المفضلة؛ أما في التسمية العامة ، فيُسمح بالاستبدال على الحلقة وعلى السلسلة الجانبية في ظل شروط معينة (انظر P-34.1.1.4).
  2. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ISBN  978-0-471-72091-1
  3. ↑ I. Thomsen; K. Clausen; S. Scheibye; S.-O. Lawesson (1984). "التفاعل مع الثيول باستخدام 2,4-ثنائي(4-ميثوكسي فينيل)-1,3,2,4-ثنائي ثيا ثنائي فوسفيتان 2,4-ثنائي كبريتيد: N- ميثيل ثيوبيروليدون". التخليق العضوي . 62 : 158. doi : 10.15227/orgsyn.062.0158 .
  4. ↑ إي. بيتر كونديغ (2004). "تخليق معقدات فلزات انتقالية مع η6- أرين ". مواضيع في الكيمياء العضوية الفلزية. 7 : 3-20 . doi : 10.1007/b94489 . ISBN 978-3-540-01604-5.
  5. 123Helmut Fiege; Heinz-Werner Voges; Toshikazu Hamamoto; Sumio Umemura; Tadao Iwata; Hisaya Miki; Yasuhiro Fujita; Hans-Josef Buysch; Dorothea Garbe; Wilfried Paulus. "Phenol Derivatives". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a19_313. ISBN 978-3-527-30673-2.
  6. ↑A. J. Birch and K. B. Chamberlain (1977). "Tricarbonyl[(2,3,4,5-η)-2,4-Cyclohexadien-1-one]Iron and Tricarbonyl[(1,2,3,4,5-η)-2-Methoxy-2,4-Cyclohexadien-1-yl]Iron(1+) Hexafluorophosphate(1−) from Anisole". Organic Syntheses. 57: 107. doi:10.15227/orgsyn.057.0107.
  7. ↑Wisniak, Jaime (2013-10-01). "Auguste André Thomas Cahours". Educación Química. 24 (4): 451–460. doi:10.1016/S0187-893X(13)72500-X. ISSN 0187-893X.
  8. ↑Crochard (París); Arago, François; Gay-Lussac, Joseph Louis (1841). Annales de chimie et de physique (in French). Chez Crochard.
  9. ↑G. S. Hiers and F. D. Hager (1929). "Anisole". Organic Syntheses. 9: 12. doi:10.15227/orgsyn.009.0012.
  10. 12MSDSArchived July 1, 2010, at the Wayback Machine
  11. ↑"Fun with analytics: Probabilities and Scrabble". www.illumine8.com. Retrieved 2023-12-08.