مركبات الفلور

يشكل الفلور مجموعة واسعة من المركبات الكيميائية، حيث يتخذ دائمًا حالة أكسدة -1. ويرتبط الفلور مع الذرات الأخرى بروابط تساهمية قطبية أو روابط أيونية. غالبًا ما تكون الروابط التساهمية التي تشمل ذرات الفلور روابط أحادية ، على الرغم من وجود مثالين على الأقل لرابطة من رتبة أعلى. [ 2 ] قد يعمل الفلوريد كرابطة جسرية بين فلزين في بعض الجزيئات المعقدة. كما قد تُظهر الجزيئات التي تحتوي على الفلور روابط هيدروجينية (رابطة جسرية أضعف مع بعض اللافلزات). [ 3 ] تشمل كيمياء الفلور مركبات غير عضوية تتكون مع الهيدروجين والفلزات واللافلزات، وحتى الغازات النبيلة؛ بالإضافة إلى مجموعة متنوعة من المركبات العضوية. [ ملاحظة 1 ] بالنسبة للعديد من العناصر (وليس جميعها)، يمكن الوصول إلى أعلى حالة أكسدة معروفة في الفلوريد. بالنسبة لبعض العناصر، يتحقق ذلك حصريًا في الفلوريد، وبالنسبة لعناصر أخرى حصريًا في الأكسيد. وبالنسبة لعناصر أخرى (عناصر في مجموعات معينة)، فإن أعلى حالات الأكسدة للأكاسيد والفلوريدات تكون متساوية دائمًا. [ 4 ]
ثنائي الفلور
بينما تحتوي ذرة الفلور المفردة على إلكترون منفرد، فإن جزيء الفلور (F₂ ) يحتوي على جميع الإلكترونات مزدوجة. وهذا ما يجعله مادةً مغناطيسيةً معاكسةً (تتنافر قليلاً مع المغناطيس) بمعامل مغناطيسية يبلغ -1.2 × 10⁻⁴ ( وفقًا للنظام الدولي للوحدات )، وهو قريب من التوقعات النظرية. [ 5 ] في المقابل، فإن جزيئات الأكسجين ثنائية الذرة، التي تحتوي على إلكترونين منفردين لكل جزيء، هي مواد مغناطيسية مسايرة (تنجذب إلى المغناطيس). [ 6 ]
| X | XX | HX | BX 3 | AlX 3 | CX 4 |
|---|---|---|---|---|---|
| F | 159 | 574 | 645 | 582 | 456 |
| Cl | 243 | 428 | 444 | 427 | 327 |
| بر | 193 | 363 | 368 | 360 | 272 |
| أنا | 151 | 294 | 272 | 285 | 239 |
تُعدّ الرابطة بين ذرتي الفلور في جزيء ثنائي الفلور ضعيفة نسبيًا مقارنةً بروابط جزيئات ثنائي الهالوجين الأثقل. طاقة هذه الرابطة أضعف بكثير من طاقة روابط جزيئات الكلور (Cl₂) أو البروم (Br₂ ) ، وتُشابه طاقة روابط الأكسجين-الأكسجين سهلة الكسر في البيروكسيدات أو روابط النيتروجين-النيتروجين في الهيدرازينات . [ 8 ] يبلغ نصف القطر التساهمي للفلور في جزيئات الفلور (F₂) حوالي 71 بيكومترًا، وهو أكبر بكثير من نصف القطر في المركبات الأخرى نظرًا لضعف الرابطة بين ذرتي الفلور. [ 9 ] ويعود ذلك إلى التنافر الإلكتروني والتنافر بين النوى الكبير نسبيًا، بالإضافة إلى التداخل الصغير نسبيًا بين مدارات الترابط الناتج عن صغر حجم الذرات. [ 10 ]
يُوصَف جزيء الفلور (F₂ ) عادةً بأنه يحتوي على رابطة واحدة فقط (أي رتبة رابطة تساوي 1) مُكوَّنة من إلكترون p واحد لكل ذرة، كما هو الحال في جزيئات الهالوجينات الأخرى X₂ . مع ذلك، فإن مدارات إلكترونات p للهالوجينات الأثقل تختلط جزئيًا مع مدارات d، مما ينتج عنه زيادة في رتبة الرابطة الفعّالة؛ على سبيل المثال، تبلغ رتبة رابطة الكلور 1.12. [ 11 ] لا يمكن لإلكترونات الفلور أن تُظهر هذه الخاصية d لعدم وجود مدارات d قريبة في الطاقة من مدارات التكافؤ للفلور . [ 11 ] وهذا يُفسِّر أيضًا سبب كون الرابطة في F₂ أضعف منها في Cl₂ . [ 10 ]
التفاعل
غالباً ما تكون التفاعلات مع الفلور العنصري مفاجئة أو انفجارية. العديد من المواد التي تُعتبر عموماً غير نشطة كيميائياً، مثل مسحوق الفولاذ وشظايا الزجاج وألياف الأسبستوس ، تستهلكها غازات الفلور الباردة بسهولة. يحترق الخشب وحتى الماء بلهب عند تعريضهما لتيار من الفلور، دون الحاجة إلى شرارة. [ 12 ] [ 13 ]
تتطلب تفاعلات الفلور العنصري مع المعادن ظروفًا متنوعة تعتمد على نوع المعدن. غالبًا ما يجب طحن المعدن (مثل الألومنيوم أو الحديد أو النحاس) لأن العديد من المعادن تُخَمِّل بتكوين طبقات واقية من فلوريد المعدن تُقاوم المزيد من الفلورة. [ 7 ] تتفاعل المعادن القلوية مع الفلور بشكل انفجاري، بينما تتفاعل المعادن القلوية الترابية بشكل أقل حدة. أما المعادن النبيلة مثل الروثينيوم والروديوم والبلاديوم والبلاتين والذهب، فتتفاعل بأقل سهولة، وتتطلب غاز الفلور النقي عند درجة حرارة تتراوح بين 300 و450 درجة مئوية (575-850 درجة فهرنهايت). [ 14 ]
يتفاعل الفلور بشكل انفجاري مع الهيدروجين بطريقة مشابهة لتفاعل الفلزات القلوية. [ 15 ] تتفاعل الهالوجينات بسهولة مع غاز الفلور [ 16 ] وكذلك غاز الرادون النبيل الثقيل . [ 17 ] يمكن جعل غازي الزينون والكريبتون النبيلين الأخف يتفاعلان مع الفلور في ظل ظروف خاصة، بينما لا يخضع الأرجون لتحولات كيميائية إلا مع فلوريد الهيدروجين . [ 18 ] يتطلب النيتروجين، بروابطه الثلاثية شديدة الاستقرار ، تفريغًا كهربائيًا ودرجات حرارة عالية ليتحد مع الفلور مباشرةً. [ 19 ] يتفاعل الفلور مع الأمونيا لتكوين النيتروجين وفلوريد الهيدروجين .
الخصائص الكيميائية، وتأثيرات التواجد في الجزيء
تتميز كيمياء الفلور بميله الشديد لاكتساب الإلكترونات. فهو العنصر الأكثر كهرسلبية، والفلور العنصري عامل مؤكسد قوي. يتطلب نزع الإلكترون من ذرة الفلور طاقة هائلة، ولذلك لا توجد كواشف معروفة قادرة على أكسدة الفلور إلى أي حالة أكسدة موجبة . [ 20 ]
لذا، فإن حالة الأكسدة الشائعة الوحيدة للفلور هي -1. وتختلف هذه القيمة في الفلور العنصري، حيث تكون الذرات مرتبطة ببعضها البعض وبالتالي في حالة أكسدة 0، وفي بعض الأيونات متعددة الذرات: الأنيونات غير المستقرة للغاية F⁻² و F⁻³ ذات حالات الأكسدة المتوسطة ، والتي توجد عند درجات حرارة منخفضة جدًا، وتتحلل عند حوالي 40 كلفن. [ 21 ] ( في حالات نادرة جدًا، يمكن أن يوجد الفلور في حالة أكسدة صفرية بخلاف شكله العنصري - وتحديدًا، في AuF₇ وفي عنقود SF₆⁺ مع ذرات الهيليوم [ 22 ] ). كما تم التنبؤ بأن كاتيون F⁺⁴ وبعض الأنواع ذات الصلة مستقرة. [ 23 ]
يشكل الفلور مركبات مع جميع العناصر باستثناء النيون والهيليوم . وعلى وجه الخصوص، يشكل مركبات ثنائية ، تُسمى الفلوريدات ، مع جميع العناصر المذكورة باستثناء الأرجون . وقد تم فحص جميع العناصر حتى الإينشتاينيوم (العنصر 99 ) ، باستثناء الأستاتين والفرانسيوم ، [ 24 ] ومن المعروف أيضًا أن الفلور يشكل مركبات مع المندليفيوم (العنصر 101 ) ، [ 25 ] والرذرفورديوم (العنصر 104)، [ 26 ] والسيبورغيوم (العنصر 106) . [ 27 ]
نتيجة لصغر حجمه وكثافة الشحنة السالبة العالية، يعتبر أيون الفلوريد القاعدة "الأكثر صلابة" (أي ذات استقطابية منخفضة ). [ 28 ]
باعتبارها جزءًا من الجزيء، فهي جزء ذو تأثير حثي كبير . في هذه الحالة، تزيد بشكل ملحوظ من حموضة الجزيء: يصبح الأنيون المتكون بعد فقدان البروتون مستقرًا نتيجة لذلك. لنأخذ حمض الأسيتيك ومشتقاته أحادية وثنائية وثلاثية فلورو أسيتيك وقيم pKa الخاصة بها (4.74، 2.66، 1.24، و0.23 [ ملاحظة 2 ] )؛ [ 29 ] بعبارة أخرى، يُعد مشتق ثلاثي الفلورو أسيتيك أقوى حمضًا من حمض الأسيتيك بمقدار 33800 مرة. [ 30 ] يُعد الفلور مكونًا رئيسيًا لأقوى حمض متعادل الشحنة معروف، وهو حمض فلورو أنتيمونيك ( H₂O).2 FSbF6 ). [ 31 ] هناك أدلة على وجود حمض أقوى يُسمىحمض الفلوروأوريك(H2 FAuF6 ) ولكن لم يثبت إمكانية عزله. [ 32 ]
فلوريد الهيدروجين
| أوجه التشابه بين HF و H2O | |
| نقاط غليان هاليدات الهيدروجين (باللون الأزرق) وكالكوجينيدات الهيدروجين (باللون الأحمر): يكسر HF و H2O الاتجاهات بسبب الروابط الهيدروجينية . | نقطة تجمد مخاليط HF/H2O : تشير الأسهم إلى المركبات في الحالة الصلبة. |
يتحد الفلور مع الهيدروجين لتكوين مركب (HF) يُسمى فلوريد الهيدروجين، أو حمض الهيدروفلوريك، خاصةً في المحاليل المائية. يُعدّ نوع الرابطة في HF من الأنواع القليلة القادرة على تكوين روابط هيدروجينية (مما يُنشئ تجمعات إضافية مع جزيئات مماثلة). يؤثر هذا على جوانب مميزة لخصائص فلوريد الهيدروجين. في بعض النواحي، يتصرف هذا المركب بشكل أقرب إلى الماء، الذي يتميز أيضاً بميله الشديد لتكوين روابط هيدروجينية، مقارنةً ببعض هاليدات الهيدروجين الأخرى، مثل حمض الهيدروكلوريك (HCl ). [ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]
تُؤدي الروابط الهيدروجينية بين جزيئات فلوريد الهيدروجين إلى لزوجة عالية في الحالة السائلة وضغط أقل من المتوقع في الحالة الغازية. لا يغلي فلوريد الهيدروجين إلا عند 20 درجة مئوية، على عكس هاليدات الهيدروجين الأثقل التي تغلي بين -85 درجة مئوية و-35 درجة مئوية (-120 درجة فهرنهايت و-30 درجة فهرنهايت). يمتزج فلوريد الهيدروجين بالماء (يذوب بأي نسبة)، بينما تتميز هاليدات الهيدروجين الأخرى بفجوات ذوبان كبيرة مع الماء. كما يُشكل فلوريد الهيدروجين والماء عدة مركبات في الحالة الصلبة، أبرزها مركب بنسبة 1:1 لا ينصهر إلا عند -40 درجة مئوية (-40 درجة فهرنهايت)، أي أعلى بـ 44 درجة مئوية (79 درجة فهرنهايت) من درجة انصهار فلوريد الهيدروجين النقي. [ 36 ]
على عكس الأحماض الهيدروهالوجينية الأخرى، مثل حمض الهيدروكلوريك ، يُعد فلوريد الهيدروجين حمضًا ضعيفًا في المحلول المائي، حيث يبلغ ثابت تفككه (pKa ) 3.19. [ 37 ] ويُعدّ ضعف فلوريد الهيدروجين كحمض مائي أمرًا مُثيرًا للدهشة بالنظر إلى قطبية رابطة HF، فهي أقوى بكثير من رابطة HCl أو HBr أو HI. ويُعزى هذا السلوك إلى تعقيدات تتعلق بميول HF والماء وأيون الفلوريد لتكوين تجمعات، بالإضافة إلى مسائل ديناميكية حرارية. [ ملاحظة 3 ] عند التركيزات العالية، تظهر خاصية تُسمى الاقتران المتجانس . يبدأ HF باستقبال أيونات الفلوريد، مُكَوِّنًا أيونات متعددة الذرات (مثل ثنائي فلوريد الهيدروجين ، HF⁻² ) وبروتونات، مما يزيد بشكل كبير من حموضة المركب. [ 39 ] كما يُعدّ حمض الهيدروفلوريك أقوى الأحماض الهيدروهالوجينية في حمض الأسيتيك والمذيبات المشابهة. [ 40 ] كما يتضح من قدرته الكامنة على الحموضة أنه يُؤَكْتِن أحماضًا مثل حمض الهيدروكلوريك وحمض الكبريتيك وحمض النيتريك. [ 41 ] على الرغم من ضعفه، فإن حمض الهيدروفلوريك شديد التآكل، حتى أنه يُهاجم الزجاج (في حالته المائية فقط). [ 39 ]
يذيب فلوريد الهيدروجين الجاف فلوريدات المعادن منخفضة التكافؤ بسهولة. كما تذوب العديد من الفلوريدات الجزيئية في فلوريد الهيدروجين. ويمكن إذابة العديد من البروتينات والكربوهيدرات في فلوريد الهيدروجين الجاف واستخلاصها منه. تتفاعل معظم المواد الكيميائية غير الفلوريدية مع فلوريد الهيدروجين بدلاً من إذابتها. [ 42 ]
فلوريدات المعادن
تختلف فلوريدات المعادن اختلافًا كبيرًا عن هاليدات المعادن الأخرى، إذ تتخذ هياكل مميزة. وفي كثير من النواحي، تشبه فلوريدات المعادن الأكاسيد ، وغالبًا ما يكون لها روابط وهياكل بلورية متشابهة. [ 43 ]
بسبب كهرسلبية الفلور العالية، فإنه يُثبّت الفلزات في حالات أكسدة أعلى بنسب عالية من الفلز إلى الهاليد. توجد العديد من خماسي وسداسي فلوريدات الفلزات المتعادلة الشحنة، بينما تُعدّ الكلوريدات والبروميدات المماثلة أقل شيوعًا. غالبًا ما تكون الفلوريدات الثنائية الجزيئية متطايرة، إما في الحالة الصلبة [ 44 ] أو السائلة [ 45 ] أو الغازية [ 46 ] عند درجة حرارة الغرفة.
تختلف قابلية ذوبان الفلوريدات اختلافًا كبيرًا، ولكنها تميل إلى الانخفاض مع ازدياد شحنة أيون المعدن. وتنتج الفلوريدات المذابة محاليل قاعدية. [ 47 ]
| فلوريدات عناصر المعادن الانتقالية 25-29 | ||||
| فلوريد المنغنيز (II) | فلوريد الحديد (III) | فلوريد الكوبالت (II) | فلوريد النيكل (II) | فلوريد النحاس (II) |
فلوريدات المعادن ذات حالة الأكسدة المنخفضة

تُشكّل الفلزات القلوية أحاديات الفلوريد . جميعها قابلة للذوبان ولها بنية كلوريد الصوديوم (ملح الطعام) [ 48 ]. ولأن أيون الفلوريد قاعدي، فإن العديد من فلوريدات الفلزات القلوية تُشكّل ثنائيات الفلوريد بصيغة MHF₂ . من بين أحاديات الفلوريد الأخرى، يُعدّ فلوريدا الفضة (I) [ 49 ] وفلوريد الثاليوم (I) [ 50 ] فقط من بين الفلوريدات الموصوفة جيدًا. وكلاهما شديد الذوبان، على عكس هاليدات هذه الفلزات الأخرى.
على عكس أحادي الفلوريدات، قد تكون ثنائيات الفلوريدات قابلة للذوبان أو غير قابلة للذوبان. العديد من ثنائيات فلوريدات الفلزات الانتقالية، مثل ثنائيات فلوريدات النحاس (II) والنيكل (II) ، قابلة للذوبان. [ 49 ] تشكل فلزات القلويات الترابية ثنائيات فلوريدات غير قابلة للذوبان. [ 49 ] في المقابل، كلوريدات فلزات القلويات الترابية قابلة للذوبان بسهولة. [ 49 ]
تتخذ العديد من ثنائيات الفلوريد بنية الفلوريت، نسبةً إلى فلوريد الكالسيوم (وتتخذها أيضاً العديد من أكاسيد المعادن مثل CeO₂ و UO₂ و ThO₂ وغيرها )، حيث يحيط كل كاتيون معدني بثمانية ذرات فلوريد. بينما تتخذ بعض ثنائيات الفلوريد بنية الروتيل ، نسبةً إلى أحد أشكال ثاني أكسيد التيتانيوم، وتتخذها أيضاً العديد من أكاسيد المعادن الأخرى. وتتميز هذه البنية بأنها رباعية الأضلاع ، حيث تتناسق ذرات المعدن في تنسيق ثماني الأوجه.
يختلف ثنائي فلوريد البريليوم عن ثنائي الفلوريدات الأخرى. فبريليوم ، على وجه الخصوص، يميل إلى تكوين روابط تساهمية ، أكثر بكثير من الفلزات القلوية الترابية الأخرى، وفلوريده ذو روابط تساهمية جزئية (مع أنه لا يزال أكثر أيونية من هاليداته الأخرى). يتشابه ثنائي فلوريد البريليوم (BeF₂) في كثير من الخصائص مع ثاني أكسيد السيليكون (SiO₂ ) (الكوارتز)، وهو مادة صلبة شبكية ذات روابط تساهمية في الغالب . يتميز ثنائي فلوريد البريليوم بتناسق رباعي الأوجه للفلز، ويُشكل زجاجًا (يصعب بلورته). وعندما يكون بلوريًا، يمتلك ثنائي فلوريد البريليوم نفس البنية البلورية للكوارتز عند درجة حرارة الغرفة، ويشترك معه في العديد من البنى البلورية عند درجات حرارة أعلى.
يتميز فلوريد البريليوم بذوبانه العالي في الماء، [ 49 ] على عكس الفلزات القلوية الترابية الأخرى. (على الرغم من أنها أيونية قوية، إلا أنها لا تذوب بسبب طاقة الشبكة البلورية العالية لبنية الفلوريت ). ومع ذلك، فإن موصلية BeF₂ الكهربائية في المحلول أو في الحالة المنصهرة أقل بكثير مما هو متوقع لو كان أيونيًا. [ 51 ] [ 52 ] [ 53 ] [ 54 ]
| النظام والفوضى في ثنائي الفلوريدات | |
| بنية الفلوريت، التي تتبناها العديد من ثنائيات الفلوريد | بنية غير منتظمة لزجاج فلوريد البريليوم (رسم تخطيطي، ثنائي الأبعاد) |
تُشكّل العديد من المعادن ثلاثي الفلوريدات ، مثل الحديد والبزموت وعناصر الأرض النادرة والمعادن الموجودة في عمودي الألومنيوم والسكانديوم من الجدول الدوري. تتخذ ثلاثيات فلوريدات العديد من عناصر الأرض النادرة، بالإضافة إلى البزموت، بنية YF₃ . أما ثلاثيات فلوريدات البلوتونيوم والساماريوم (عند درجات حرارة عالية) واللانثانوم فتتخذ بنية LaF₃ . بينما تتخذ ثلاثيات فلوريدات الحديد والغاليوم بنية FeF₃ ، وهي مشابهة لثلاثي أكسيد الرينيوم . يُعدّ ScF₃ المركب الوحيد المكعب (ReO₃ ) عند درجة حرارة الغرفة؛ كما يتميز هذا المركب بخاصية التمدد الحراري السالب ، أي أنه ينكمش عند التسخين، ضمن نطاق واسع من درجات الحرارة .

يتخذ ثلاثي فلوريد الذهب بنيةً تتكون من مربعات –AuF₄– مرتبطة ببعضها البعض ، وتصطف على شكل حلزون (سلسلة لولبية). [ 55 ] وعلى عكس ثلاثي فلوريد الذهب الأيوني، فإن ثلاثي كلوريده وثلاثي بروميده جزيئات ثنائية متطايرة . [ 56 ] أما ثلاثي فلوريد الألومنيوم فهو مادة صلبة ذات درجة انصهار عالية، ويتواجد على شكل مونومر في الحالة الغازية، بينما ثلاثي هاليداته الأخرى جزيئات متطايرة ذات درجة انصهار منخفضة، أو سلاسل بوليمرية خطية تُشكل ثنائيات في الحالة الغازية. [ 57 ] لا يذوب أي من ثلاثي الفلوريدات في الماء، ولكن بعضها يذوب في مذيبات أخرى. [ 58 ]
تُظهر رباعيات الفلوريد مزيجًا من الروابط الأيونية والتساهمية. يشكل الزركونيوم والهافنيوم، بالإضافة إلى العديد من الأكتينيدات، رباعيات فلوريد ذات بنية أيونية تضع الكاتيون المعدني في شكل منشور مربع مضاد ثماني التناسق . [ 59 ] [ 60 ] تبلغ درجات انصهارها حوالي 1000 درجة مئوية. [ 61 ]
رباعي فلوريد التيتانيوم والقصدير بوليمري، بنقاط انصهار أقل من 400 درجة مئوية. (على النقيض من ذلك، فإن رباعي كلوريدهما جزيئي وسوائل في درجة حرارة الغرفة). يتمتع رباعي فلوريد الفاناديوم ببنية مشابهة لبنية القصدير [ 62 ] ويتفكك عند 100-120 درجة مئوية إلى ثلاثي الفلوريد وخماسي الفلوريد.
تتشابه رباعيات فلوريد الإيريديوم والبلاتين والبلاديوم والروديوم في بنيتها، وهو أمر لم يكن معروفًا حتى عام 1975. تحتوي هذه المركبات على ذرات فلزية ذات تنسيق ثماني السطوح، حيث تشترك أربع ذرات فلور في ذرات الكربون، بينما تبقى ذرتان منها غير مشتركتين. وتقل درجات انصهارها، إن عُرفت، عن 300 درجة مئوية.
يُعدّ رباعي فلوريد المنغنيز مادة صلبة غير مستقرة تتحلل حتى في درجة حرارة الغرفة. [ 63 ] يُعرف شكل واحد فقط من شكلي التآصل، وهو α-MnF₄ . في هذا المركب، يُشكّل المنغنيز ثماني السطوح –MnF₆– التي تتشارك ذرات الفلور الرابطة لتكوين حلقات –Mn₄F₂₀– ، والتي تتصل بدورها بروابط ثلاثية الأبعاد . [ 64 ]
| بعض هياكل رباعي الفلوريد | ||
| ZrF 4 ، بنية رباعي الفلوريد الشائعة | البنية البوليمرية لـ SnF 4 | الحلقة –Mn 4 F 20 – من MnF 4 |
فلوريدات المعادن ذات حالة الأكسدة العالية
جميع الفلوريدات الخماسية المعدنية وما فوقها هي جزيئية، وبالتالي فهي متطايرة إلى حد ما على الأقل.
يشكل الفاناديوم والنيوبيوم والتنتالوم والبروتاكتينيوم خماسي فلوريد ، وهو أعلى فلوريد متعادل الشحنة. يُعد خماسي فلوريد الفاناديوم الفلوريد المعدني الوحيد غير المتطاير عالي الشحنة، حيث يُمثل الفاناديوم مركزًا لثماني السطوح -VF₆- . يتشابه خماسي فلوريد النيوبيوم والتنتالوم في بنيتهما مع رباعي السطوح، ويكمن الاختلاف في تكوين جزيئات رباعية (بدلاً من متعددة). [ 65 ]
أعلى فلوريدات البزموت هي نوع خماسي متطاير يُعد عامل فلورة قويًا. في الحالة الصلبة، يكون بوليمريًا، ويتكون من سلاسل خطية من ثماني السطوح، تتشارك في الفلوريدات المحورية. عند تفاعله مع الفلزات القلوية، يُمكن للبزموت الخماسي أن يُشكل سداسي فلورو ثنائي البزموت، [BiF₆ ] ⁻ ، عند تفاعله مع مانح فلوريد، سواء كان قويًا (مثل NaF [ 66 ] [ 67 ] ) أو ضعيفًا (مثل XeF₄ [ 68 ] ) .
تستطيع العديد من المعادن التي تُكوّن سداسي فلوريد أن تُكوّن أيضًا خماسي فلوريد. على سبيل المثال، اليورانيوم ، الذي يُعرف بسداسي فلوريده ، يُكوّن أيضًا بنيتين مختلفتين لخماسي فلوريده . يتميز الشكل الموجود في درجة حرارة الغرفة (ألفا) بنفس بنية السلسلة الخطية لخماسي فلوريد البزموت. أما في حالته الجزيئية (الغازية)، فيمتلك خماسي فلوريد اليورانيوم بنية هرمية مربعة .
| بنية خماسي فلوريد البزموت (أو ألفا-يورانيوم) | |
| بنية سلسلة (XF 5 ) n ؛ X=Bi، U. | تعبئة السلاسل |
تشمل المعادن التي تُكوّن مركبات سداسي فلوريد ذات خصائص مميزة تسعة معادن تقع في وسط الجدول الدوري ( الموليبدينوم ، والتكنيتيوم ، والروثينيوم ، والروديوم ، والتنغستن ، والرينيوم ، والأوزميوم ، والإيريديوم ، والبلاتين ) بالإضافة إلى العناصر من 92 إلى 94: اليورانيوم ، والنبتونيوم ، والبلوتونيوم . يكون سداسي فلوريد التنغستن غازًا في درجة حرارة الغرفة، بينما يكون سداسي فلوريد الموليبدينوم وسداسي فلوريد الرينيوم سائلين، أما بقية المركبات فهي مواد صلبة متطايرة.

تُعتبر سداسي فلوريدات المعادن عوامل مؤكسدة نظرًا لميلها إلى إطلاق الفلور؛ فعلى سبيل المثال، كان سداسي فلوريد البلاتين أول مركب يؤكسد الأكسجين الجزيئي [ 69 ] والزينون [ 70 ] . كما يُشكّل البولونيوم سداسي فلوريد ، إلا أنه لم يحظَ بدراسة كافية [ 71 ] .
يُعدّ الرينيوم المعدن الوحيد المعروف بقدرته على الارتباط بسبعة فلوريدات ، وهو رقم قياسي لعدد الروابط المشحونة في مركب معدني متعادل الشحنة. [ 72 ] يتخذ سباعي فلوريد الرينيوم شكلًا جزيئيًا هرميًا خماسيًا ثنائيًا . وتشير الحسابات إلى أن سباعي فلوريد الإيريديوم، غير المعروف حاليًا ولكنه قد يكون ممكنًا [ 73 ] (يجري إعداد تقرير عن تركيبه [ 74 ] )، وسباعي فلوريد التكنيتيوم [ 75 ] ، وسباعي فلوريد الأوزميوم [ 76 ]، ستمتلك أيضًا هذا التركيب.
تم الإبلاغ عن ثماني فلوريد الأوزميوم لأول مرة عام 1913، ولكن في عام 1958 تبين أن هذا المركب هو في الواقع سداسي فلوريد الأوزميوم. [ 77 ] وتوقعت دراسة نظرية أجريت عام 1993 وجود روابط ضعيفة للغاية في ثماني فلوريد الأوزميوم، وأشارت إلى صعوبة اكتشافه تجريبياً. وتوقعت الدراسة أنه في حال تصنيعه، سيحتوي OsF8 على روابط Os–F بأطوال مختلفة. [ 78 ]

فلوريدات اللافلزات
تُعدّ الفلوريدات الثنائية لللافلزات مركبات متطايرة. وتُظهر اختلافًا كبيرًا بين فلوريدات الدورة الثانية وفلوريدات العناصر الأخرى. فعلى سبيل المثال، لا تتجاوز فلوريدات عناصر الدورة الثانية قاعدة الثمانية في ذراتها. ( يُستثنى من ذلك البورون نظرًا لموقعه المحدد في الجدول الدوري). أما عناصر الدورات الأدنى، فقد تُشكّل جزيئات فائقة التكافؤ ، مثل خماسي فلوريد الفوسفور أو سداسي فلوريد الكبريت . [ 79 ] وتختلف فعالية هذه المركبات اختلافًا كبيرًا - فسداسي فلوريد الكبريت خامل، بينما ثلاثي فلوريد الكلور شديد التفاعل - ولكن توجد بعض الاتجاهات العامة بناءً على مواقعها في الجدول الدوري.
ثلاثي فلوريد البورون جزيء مستوٍ. يحتوي على ستة إلكترونات فقط حول ذرة البورون المركزية (وبالتالي غلاف إلكتروني غير مكتمل)، ولكنه يستقبل بسهولة قاعدة لويس ، مكونًا مركبات مع جزيئات أو أيونات تحتوي على أزواج إلكترونية حرة، مثل الأمونيا أو أيون فلوريد آخر يمكنه منح إلكترونين إضافيين لإكمال الغلاف الإلكتروني. [ 80 ] أحادي فلوريد البورون جزيء غير عادي برابطة BF ذات طاقة أعلى من الرابطة الأحادية. وُصفت رتبة الرابطة بأنها 1.4 (متوسطة بين الرابطة الأحادية والرابطة الثنائية). وهو متساوي الإلكترونات مع النيتروجين (N₂ ) . [ 81 ]

يتخذ رباعي فلوريد السيليكون ، على غرار رباعي فلوريد الكربون ورباعي فلوريد الجرمانيوم ، بنية جزيئية رباعية الأوجه . [ 82 ] يتميز SiF4 بثباته عند التسخين أو التعرض لشرارة كهربائية، ولكنه يتفاعل مع الماء (حتى الهواء الرطب) والمعادن والقلويات، مما يدل على خواصه الحمضية الضعيفة. [ 83 ] ينتج عن تفاعلاته مع مركبات المغنيسيوم العضوية والكحولات والأمينات والأمونيا مركبات إضافية. [ 83 ] حمض الفلوروسيليسيك ، وهو مشتق من SiF4 ، حمض قوي في المحلول المائي (لا يوجد منه شكل لا مائي). [ 84 ]
تُظهر عناصر المجموعة الخامسة (النيتروجين) اتجاهات متشابهة جدًا في تفاعلية وحموضة أعلى الفلوريدات (خماسي الفلوريدات) وأكثرها شيوعًا (ثلاثي الفلوريدات)، حيث تزداد هذه الخاصية كلما اتجهنا لأسفل المجموعة: NF₃ مستقر ضد التحلل المائي، [ 85 ] ويتحلل PF₃ ببطء شديد في الهواء الرطب، [ 86 ] بينما يتحلل AsF₃ كليًا . [ 85 ] أما SbF₃ فيتحلل جزئيًا فقط بسبب ازدياد الطابع الأيوني للرابطة مع الفلور. تُعد هذه المركبات قواعد لويس ضعيفة، باستثناء NF₃ . [ 85 ] خماسي فلوريدات الفوسفور [ 86 ] والزرنيخ [ 87 ] أكثر تفاعلية بكثير من ثلاثي فلوريداتها؛ ويُعد خماسي فلوريد الأنتيمون حمضًا قويًا لدرجة أنه يحمل لقب أقوى حمض لويس. [ 87 ] من غير المعروف أن النيتروجين يُشكّل خماسي فلوريد ، على الرغم من أن كاتيون رباعي فلورو الأمونيوم ( NF⁴⁺ ) يحتوي على النيتروجين في حالة الأكسدة الرسمية +5. [ 88 ] يُعدّ أحادي فلوريد النيتروجين نوعًا غير مستقرّ لوحظ في دراسات الليزر. وهو متساوي الإلكترونات مع O₂ ، وعلى نحو غير معتاد، مثل BF₃، له رتبة رابطة أعلى من الفلور المرتبط برابطة أحادية. [ 2 ] [ 89 ]

تتشابه عناصر الكالكوجين (عمود الأكسجين في الجدول الدوري) إلى حد ما: فمركبات رباعي فلوريد الكبريت والسيلينيوم والتيلوريوم تتحلل مائيًا وتُعدّ حمضية لويس. مركبات رباعي فلوريد الكبريت والسيلينيوم جزيئية، بينما يُعدّ TeF₄ بوليمرًا . [ 90 ] تنتج مركبات الهيكسافلوريد عن الفلورة المباشرة للعناصر (للمقارنة: لا توجد مركبات هيكساهاليد أخرى لهذه العناصر). وتزداد فعاليتها مع ازدياد العدد الذري: SF₆ خامل للغاية، وSeF₆ أقل نبلاً (على سبيل المثال، يتفاعل مع الأمونيا عند 200 درجة مئوية (400 درجة فهرنهايت))، ويتحلل TeF₆ مائيًا بسهولة ليعطي حمضًا أكسجينيًا. [ 90 ] أعلى فلوريد للأكسجين هو ثنائي فلوريد الأكسجين، [ 90 ] ولكن يمكن للفلور نظريًا (حتى عام 2012) أكسدته إلى حالة أكسدة عالية فريدة من نوعها تبلغ +4 في أيون الفلور: OF₃⁺ . [ 91 ] بالإضافة إلى ذلك ، توجد العديد من فلوريدات الكالكوجين التي تحتوي على أكثر من عنصر كالكوجين واحد ( O2F2 ، [ 92 ] S2F10 ، [ 93 ] إلخ ) .
تُشكّل الهالوجينات الثقيلة المعروفة جيدًا (الكلور والبروم واليود) أحاديات وثلاثيات وخماسيات الفلوريد: XF وXF₃ و XF₅ . ومن بين الأنواع المتعادلة +7، يُعرف فقط سباعي فلوريد اليود . [ 94 ] في حين أن سباعيات فلوريد الكلور والبروم غير معروفة، فإن الكاتيونات المقابلة ClF⁺⁶ و BrF⁺⁶ ، وهي عوامل مؤكسدة قوية للغاية، معروفة. [ 95 ] لم تتم دراسة الأستاتين بشكل كافٍ، وعلى الرغم من وجود تقرير عن أحادي فلوريد الأستاتين غير المتطاير، [ 96 ] فإن وجوده محل نقاش. [ 97 ] العديد من فلوريدات الهالوجينات عوامل فلورة قوية. يُعد ثلاثي فلوريد الكلور جديرًا بالذكر بشكل خاص - فهو يُفلور الأسبستوس والأكاسيد المقاومة للحرارة بسهولة - وقد يكون أكثر تفاعلًا من خماسي فلوريد الكلور . يتطلب استخدام غاز ClF3 صناعياً اتخاذ احتياطات خاصة مماثلة لتلك المطبقة على غاز الفلور نظراً لتأثيره المسبب للتآكل ومخاطره على الإنسان. [ 98 ] [ 99 ]
الأحماض الفائقة
تحتوي العديد من الأحماض غير العضوية المهمة على الفلور. وهي عمومًا شديدة القوة نظرًا للكهرسلبية العالية للفلور. أحد هذه الأحماض، حمض الفلوروأنتيمونيك (HSbF6 ) ، هو أقوى حمض متعادل الشحنة معروف. [ 31 ] يؤثر توزيع الشحنة على الأنيون على حموضة البروتون المذاب (على شكل H2O).2 F +يتميز هذا المركب بقيمة pKa منخفضة للغاية تبلغ -28، وهو أقوى من حمض الكبريتيك النقي بمقدار 10 كوادريليون (10^ 16 ) مرة. [ 31 ] حمض الفلوروأنتيمونيك قوي لدرجة أنه يُبرتِن مركبات خاملة كالهيدروكربونات. حصل الكيميائي المجري الأمريكي جورج أولاه على جائزة نوبل في الكيمياء عام 1994 لأبحاثه في هذا المجال. [ 100 ]
مركبات الغازات النبيلة
تُعتبر الغازات النبيلة عمومًا غير نشطة كيميائيًا نظرًا لامتلاء غلافها الإلكتروني. وحتى ستينيات القرن العشرين، لم تكن أي رابطة كيميائية معروفة مع أي غاز نبيل معروفة. في عام ١٩٦٢، اكتشف نيل بارتليت أن سداسي فلوريد البلاتين يتفاعل مع الزينون. أطلق على المركب الذي حضّره اسم سداسي فلورو بلاتينات الزينون ، ولكن تبيّن لاحقًا أن الناتج عبارة عن خليط، ربما يكون أحادي فلورو بلاتينات أحادي فلورو بلاتينات (II)، [XeF] + [PtF 5 ] − ، وأحادي فلورو بلاتينات أحادي فلورو بلاتينات أحادي فلورو بلاتينات (II)، [XeF] + [Pt 2 F 11 ] − ، وسداسي فلورو بلاتينات ثلاثي فلورو ثنائي فلورو بلاتينات ثلاثي فلورو ثنائي فلورو بلاتينات (II)، [Xe 2 F 3 ] + [PtF 6 ] − . [ ١٠١ ] وقد حظي اكتشاف بارتليت لفلورة الزينون بإشادة واسعة. [ 102 ] وفي وقت لاحق من عام 1962، وُجد أن الزينون يتفاعل مباشرة مع الفلور لتكوين ثنائي ورباعي الفلوريد. ومنذ ذلك الحين، تم الإبلاغ عن فلوريدات أخرى للغازات النبيلة.

تشمل المركبات الثنائية للزينون ثنائي فلوريد الزينون ، ورباعي فلوريد الزينون ، وسداسي فلوريد الزينون . [ 103 ] يُكوّن الزينون العديد من أوكسي فلوريدات، مثل أوكسي ثنائي فلوريد الزينون (XeOF₂ ) ، عن طريق تحلل رباعي فلوريد الزينون. [ 104 ] كما يُكوّن جاره الأخف، الكريبتون، مركبات معروفة جيدًا، مثل ثنائي فلوريد الكريبتون . تم الإبلاغ عن رباعي فلوريد الكريبتون في عام 1963، [ 105 ] ولكن تبين لاحقًا أنه تم التعرف عليه بشكل خاطئ؛ ويبدو أن هذا المركب يصعب تركيبه الآن (على الرغم من أنه قد يكون سداسي الفلوريد موجودًا أيضًا). [ 106 ]
وفقًا للاتجاهات الدورية ، يكون الرادون أكثر تفاعلاً مع الفلور. وقد تم الادعاء بوجود ثنائي فلوريد الرادون . [ 96 ] أما الغازات النبيلة الأخف (من الهيليوم إلى الأرجون) فلا تُشكّل فلوريدات ثنائية مستقرة.
أعلى حالات الأكسدة: الفلور مقابل الأكسجين
| أعلى نسبة من الفلوريد والأكسيد في الروثينيوم | |
| سداسي فلوريد الروثينيوم : ستة ذرات فلور تحيط بالروثينيوم ولكنها تشكل حالة أكسدة +6 فقط. | رباعي أكسيد الروثينيوم : تتلاءم أربع ذرات أكسجين حول الروثينيوم، مما يؤدي إلى حالة أكسدة +8. |
غالباً ما تكون أعلى حالة أكسدة للعناصر على شكل فلوريد ثنائي. وتُظهر بعض العناصر أعلى حالة أكسدة لها فقط في عدد قليل من المركبات، أحدها الفلوريد؛ كما أن أعلى حالة أكسدة معروفة لبعض العناصر تُرى حصراً في الفلوريد.
بالنسبة للمجموعات من 1 إلى 5، ومن 13 إلى 16 (باستثناء النيتروجين)، تتساوى أعلى حالات الأكسدة للأكاسيد والفلوريدات دائمًا. وتُلاحظ الاختلافات فقط في الكروم، والمجموعات من 7 إلى 10، والنحاس، والزئبق، والغازات النبيلة. يسمح الفلورة لبعض العناصر بالوصول إلى حالات أكسدة عالية منخفضة نسبيًا [ ملاحظة 4 ] يصعب الوصول إليها بطرق أخرى. على سبيل المثال، لا يُعرف أكسيد ثنائي للكريبتون، ولكن ثنائي فلوريد الكريبتون دُرِسَ جيدًا. [ 107 ] في الوقت نفسه، بالنسبة لبعض العناصر الأخرى، لا تُعرف حالات أكسدة عالية جدًا إلا للأنواع القائمة على الأكسجين، وليس للأنواع القائمة على الفلور. بالنسبة للأكاسيد المتطايرة المذكورة سابقًا، لا توجد فلوريدات سباعية أو ثمانية مقابلة باستثناء الرينيوم. (على سبيل المثال، من غير المرجح أن يتم تصنيع ثماني فلوريد الروثينيوم على الإطلاق، [ 108 ] بينما وجد رباعي أكسيد الروثينيوم استخدامًا صناعيًا. [ 109 ] ) تكمن المشكلة الرئيسية التي تمنع الفلور من تكوين أعلى حالاته في مركبات الهيبتا- والثماني فلوريد التساهمية في صعوبة ربط هذا العدد الكبير من الروابط حول ذرة واحدة؛ حيث ينخفض عدد الروابط إلى النصف في الأكاسيد المماثلة. [ 110 ] [ ملاحظة 5 ] ومع ذلك، فإن أنيونات ثماني فلوريد، مثل أنيونات ثماني فلورو اليودات ( IF⁻ ) ، وثماني فلورو الزركونات ( ZrF₄⁻ )، وثماني فلورو أوكسينات ( XeF₂⁻ ) ، معروفة جيدًا.
قد تكون أعلى حالات الأكسدة غير شائعة في الحياة اليومية، أو حتى في الاستخدامات الصناعية. على سبيل المثال، تم تخليق رباعي فلوريد الزئبق ، وهو أول مركب يحقق حالة أكسدة أعلى من +2 لعنصر من المجموعة 12 ، مما أدى إلى كسر الغلاف 5d الممتلئ، مُظهرًا مرة أخرى أهمية التأثيرات النسبية على العناصر الثقيلة، ومُؤججًا الجدل حول ما إذا كان الزئبق والكادميوم والزنك من المعادن الانتقالية، [ 111 ] في درجات حرارة منخفضة جدًا ، ويتحلل المركب عند درجات حرارة النيتروجين الصلب. [ 112 ] والأكثر عدم استقرارًا، أن نوعًا نادرًا من الكوبالت (V)، وهو كاتيون CoF⁴⁺ ، لم يُرصد إلا في الحالة الغازية (دون أي تفاعلات مع ذرات أخرى، وبالتالي لم يُظهر أي استقرار في أي بيئة كيميائية). [ 108 ] إن سبب وجود مثل هذه الأنواع غير المستقرة معقد، ولكن يمكن تلخيصه على النحو التالي استنادًا إلى مثال NF المفترضجزيء 5 : وفقًا للحسابات الحديثة، يمكن نظريًا أن تترتب خمس ذرات فلور وذرة نيتروجين واحدة بطرق مختلفة، مثلNF3 وF2 ،NF • 4 وF• ،NF5 ، إلخ.NF3 +Fالنظام 2 هو ذو أقل طاقة (الأكثر استقرارًا). ومع ذلك، إذا كانNFعند تصنيع جزيء سداسي الذرات، كان عليه أن يمر بحالة انتقالية عالية الطاقة، ومنها يمكن أن يتحلل إلى جزيئين. ولكن بما أن طاقة الحالة الانتقالية أعلى من طاقة الجزيء السداسي الذرات، فإنه يلزم إضافة فرق الطاقة اللازم للوصول إلى الحالة الانتقالية، وبالتالي السماح بالتحلل. تُسمى هذه الطاقة حاجز تنشيط التفاعل. (يوجد وضع مماثل لنمط التحلل الثاني). لذا، إذا أُضيفت طاقة قليلة (درجات حرارة منخفضة)، فسيكون المركب موجودًا؛ ومع ذلك، فإن عملية التصنيع تُمثل مشكلة خطيرة (لم تُحل بعد). [ 113 ]
أحماض الفلور الأكسجينية
من الصعب جداً تكوين الأحماض الأكسجينية مع الفلور، وذلك بسبب حقيقة أن زيادة كبيرة في الطاقة مطلوبة لربط كل ذرة أكسجين إضافية بالفلور نظراً لكهرسلبية الفلور الاستثنائية.
حمض الهيبوفلوروس ( HOF ) هو الحمض الأكسجيني الوحيد المعروف للفلور . يظهر على شكل مادة صلبة بيضاء عند درجات حرارة أقل من -117 درجة مئوية، وسائل أصفر باهت عند درجات حرارة أعلى من ذلك. حمض الهيبوفلوروس نفسه مستقر فقط عند درجات حرارة أقل من 0 درجة مئوية، ويتحلل بسرعة عند درجات حرارة أعلى من ذلك، ويصبح قابلاً للانفجار عند درجة حرارة الغرفة. [ 114 ] على الرغم من أنه غالبًا ما يوجد كوسيط قصير الأمد في أكسدة الماء بواسطة الفلور، إلا أنه لا يزال من الممكن عزل حمض الهيبوفلوروس بشكل مستقر كمادة صلبة، وهو الحمض الهيبوهالي الوحيد المعروف بقدرته على القيام بذلك. قاعدته المرافقة هي أنيون الهيبوفلوريت ( OF⁻ ).يمكن أن تشكل بعض المركبات المستقرة، مثل هيبوفلوريت الليثيوم ( LiOF ) وهيبوفلوريت ثلاثي فلورو ميثيل ( CF).3 من).
حمض الفلوروز ( HFO)2 )،حمض الفلوريك(HFO3 )،وحمض البيرفلوريك(HFO4 ) تم تحديد أنها أكثر عدم استقرار بكثير من حمض الهيبوفلوروس ولم يتم عزلها بعد.
مركبات الفلور العضوية
تُعدّ الرابطة الكيميائية بين الكربون والفلور في مركبات الفلور العضوية أقوى رابطة في الكيمياء العضوية. [ 115 ] إلى جانب انخفاض استقطابية الجزيئات، تُعتبر هذه العوامل من أهم العوامل التي تُسهم في استقرار مركبات الفلور العضوية. [ 116 ]
تتشكل الرابطة بين الكربون والفلور في الجزيئات الصغيرة بثلاث طرق رئيسية: إما باستبدال الهالوجين أو الهيدروجين، أو بإضافة الفلور عبر رابطة متعددة. قد يكون التفاعل المباشر للهيدروكربونات مع غاز الفلور شديد الخطورة، لذا قد يلزم خفض درجة الحرارة إلى -150 درجة مئوية (-240 درجة فهرنهايت). [ 117 ] يمكن استخدام "حوامل الفلور الصلبة"، وهي مركبات قادرة على إطلاق الفلور عند التسخين، ولا سيما ثلاثي فلوريد الكوبالت ، [ 118 ] أو فلوريد الهيدروجين. بعد التفاعل، لا يتغير حجم الجزيء بشكل ملحوظ، نظرًا لتشابه أنصاف أقطار فان دير فالس للعناصر. [ 116 ] يصبح الفلورة المباشرة أقل أهمية عند تفاعلات المركبات العضوية الهالوجينية أو المركبات غير المشبعة، أو عند الرغبة في الحصول على مركب بيرفلوروكربوني (حينها يُستخدم التحليل الكهربائي القائم على فلوريد الهيدروجين عادةً). [ 119 ] على النقيض من ذلك، تتشكل البوليمرات الفلورية عن طريق بلمرة الجذور الحرة؛ أما التقنيات الأخرى المستخدمة في بوليمرات الهيدروكربون فلا تعمل بهذه الطريقة مع الفلور. [ 120 ]
تتسم مجموعة مركبات الفلور العضوية بالتنوع، مما يعكس التعقيد المتأصل في الكيمياء العضوية . يوجد عدد هائل من الجزيئات الصغيرة ذات كميات متفاوتة من استبدال الفلور، بالإضافة إلى العديد من البوليمرات - ويُحفز البحث في مجالات محددة بالقيمة التجارية للتطبيقات. [ 121 ]
| فلوروميثان ( فلوريد الميثيل)، يستخدم في معالجة أشباه الموصلات | 1,1,1,2-رباعي فلورو الإيثان (R-134a)، وهو مركب هيدروفلوروكربوني | ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان (مبرد R-12)، وهو مركب من مركبات الكلوروفلوروكربون. | حمض ثلاثي فلورو ميثان سلفونيك (حمض التريفليك)، وهو حمض فائق | حمض بيرفلوروكتان سلفونيك ، وهو مادة خافضة للتوتر السطحي فلورية (يتم تصوير الأنيون). | جزء من بوليمر متعدد رباعي فلورو الإيثيلين (التفلون) |
الجزيئات الصغيرة
قد تكون الألكانات أحادية الفلور (الألكانات التي استُبدلت فيها ذرة هيدروجين واحدة بذرة فلور) غير مستقرة كيميائيًا وحراريًا، ومع ذلك فهي قابلة للذوبان في العديد من المذيبات؛ ولكن مع زيادة عدد ذرات الفلور بدلًا من ذرات الهيدروجين، يزداد الاستقرار، بينما تنخفض درجات الانصهار والغليان والذوبانية. وفي حين تزداد الكثافة واللزوجة، تنخفض ثوابت العزل الكهربائي والتوتر السطحي ومعاملات الانكسار. [ 122 ]
الألكانات المفلورة جزئيًا هي مركبات الهيدروفلوروكربون (HFCs). يؤدي استبدال الهالوجينات الأخرى بالفلور إلى تكوين مركبات الكلوروفلوروكربون (CFCs) أو البروموفلوروكربون (BFCs) وما شابهها (وإذا احتُفظ ببعض الهيدروجين، ينتج مركبات الهيدروكلوروفلوروكربون (HCFCs) وما شابهها). تعتمد الخصائص على عدد ونوع ذرات الهالوجين. بشكل عام، ترتفع درجات الغليان أكثر عند إضافة ذرات الهالوجين، لأن اختلاف حجم وشحنة الهالوجينات المختلفة يسمح بتجاذبات جزيئية أكبر. [ 123 ] وكما هو الحال مع مركبات الفلوروكربون، فإن مركبات الكلوروفلوروكربون والبروموفلوروكربون غير قابلة للاشتعال: فهي لا تحتوي على روابط كربون-هيدروجين للتفاعل، وتعمل الهاليدات المنطلقة على إخماد اللهب. [ 123 ]

عند استبدال جميع ذرات الهيدروجين بالفلور للحصول على مركبات البيرفلورو ألكان، يظهر فرق كبير. تتميز هذه المركبات بثباتها الشديد، ولا يتفاعل معها في الظروف القياسية سوى الصوديوم الموجود في الأمونيا السائلة. كما أنها غير قابلة للذوبان بدرجة كبيرة، ولا تستطيع إذابتها إلا عدد قليل من المذيبات العضوية. [ 122 ]
مع ذلك، إذا احتوى مركب بيرفلوروكربون على روابط ثنائية أو ثلاثية ( ألكينات بيرفلورو أو ألكاينات )، فإنه ينتج عنه مركب شديد التفاعل مع الليجاندات المستقبلة، وأقل استقرارًا من الهيدروكربونات المقابلة. [ 124 ] يُعد ثنائي فلورو أسيتيلين ، الذي يتحلل حتى في درجات حرارة النيتروجين السائل ، [ 125 ] مثالًا بارزًا على ذلك. إذا كان هذا الجزيء غير متماثل، فإن ذرة الكربون الأكثر فلورة هي التي تتعرض للهجوم، لأنها تحمل شحنة موجبة ناتجة عن روابط C–F، كما أنها محمية بشكل ضعيف [ 124 ] (على غرار كيفية إضافة الهيدروكربونات غير المشبعة التي يهاجمها HF الهيدروجين إلى الذرة الأكثر غنى بالهيدروجين وفقًا لقاعدة ماركوفنيكوف [ 126 ] ).
تُستخدم مصطلحات المركبات المشبعة بالفلور ، على عكس مركبات الكربون المشبعة بالفلور، للإشارة إلى الجزيئات التي تُصنف ضمن مركبات الكربون المشبعة بالفلور - أي التي تحتوي على ذرات الكربون والفلور فقط - باستثناء وجود مجموعة وظيفية إضافية (مع وجود تعريف آخر [ 127 ] ). تشترك هذه المركبات في معظم خصائص مركبات الكربون المشبعة بالفلور (كالخمول، والاستقرار، وعدم التبلل، وعدم الذوبان في الماء والزيوت، والانزلاق، إلخ) [ 128 ] ، ولكنها قد تختلف عنها بسبب خصائص المجموعة الوظيفية، على الرغم من أن ذيل مركبات الكربون المشبعة بالفلور يتميز بخصائص خاصة بالمجموعة مقارنةً بخصائص المركبات ذات الذيل الهيدروكربوني.
تُعرف أحماض البيرفلورو ألكان سلفونيك أيضاً بحموضتها العالية. ويُضاهي مشتق حمض السلفونيك، حمض ثلاثي فلورو ميثان سلفونيك ، في قوته حمض البيركلوريك . [ 129 ] تُقلل هذه المركبات من طاقة السطح؛ ولهذا السبب، فقد وجدت، وخاصة حمض البيرفلورو أوكتان سلفونيك (PFOS، الذي كان سابقاً المكون النشط في منتج "سكوتش جارد")، استخداماً صناعياً كمواد فعالة سطحية. [ 129 ]
إذا احتوى مركب مشبع بالفلور على ذيل مفلور، بالإضافة إلى عدد قليل من ذرات الكربون غير المفلورة (عادةً اثنتان) بالقرب من المجموعة الوظيفية، يُطلق عليه اسم فلوروتيلومر (وتُعامل هذه الجزيئات تجاريًا على أنها مشبعة بالفلور)، إلا أن قيمتها الصناعية أكبر من قيمتها الكيميائية. وبالمثل، يمكن ربط نهاية السلسلة بمجموعات وظيفية مختلفة (عبر ذرة الكربون الطرفية المهدرجة)، مثل مجموعة الهيدروكسيل التي تُنتج كحولات الفلوروتيلومر، ومجموعة السلفونات التي تُنتج سلفونات الفلوروتيلومر، وما إلى ذلك. [ 128 ]
البوليمرات
تتشابه البوليمرات الفلورية مع الجزيئات الأصغر حجمًا في العديد من الجوانب؛ إذ يؤثر إضافة الفلور إلى البوليمر على خصائصه بنفس الطريقة التي يؤثر بها على الجزيئات الصغيرة (زيادة الاستقرار الكيميائي، ونقطة الانصهار، وتقليل القابلية للاشتعال، والذوبان، وما إلى ذلك). ومع ذلك، يتميز كل بوليمر فلوري بخصائصه الفريدة. [ 120 ]
أبسط أنواع الفلوروبلاستيك هو متعدد رباعي فلورو الإيثيلين (PTFE، المعروف تجاريًا باسم تيفلون من شركة دوبونت)، وهو بوليمر بسيط ذو سلسلة خطية ووحدة بنائية متكررة : –CF₂– . يتكون PTFE من سلسلة طويلة من ذرات الكربون المرتبطة بروابط أحادية، وترتبط جميع الروابط الجانبية بذرات الفلور. لا يحتوي على ذرات هيدروجين، ويمكن اعتباره نظيرًا للفلورو من البولي إيثيلين (الوحدة البنائية: –CH₂– ) . يتميز PTFE بثبات كيميائي وحراري عالٍ، كما هو متوقع من مركبات الكربون الفلورية، وهو أقوى بكثير من البولي إيثيلين. مقاومته لقوى فان دير فالس تجعل PTFE السطح الوحيد المعروف الذي لا يستطيع الوزغ الالتصاق به. [ 130 ] ومع ذلك، يفتقر هذا المركب إلى القدرة على التحول عند الانصهار، وهو ما لا يمثل مشكلة بالنسبة لمشتقات PTFE المختلفة، مثل FEP ( إيثيلين بروبيلين مفلور ، حيث تم استبدال بعض ذرات الفلور بمجموعة –CF₃ ) أو PFA ( بيرفلورو ألكوكسي ، حيث تم استبدال بعض ذرات الفلور بمجموعة –OCF₃ ) . تتشابه هذه المواد في معظم خصائصها مع مادة PTFE، ولكن لا تزال هناك اختلافات، وتحديداً درجة حرارة الاستخدام القصوى (الأعلى بالنسبة لمادة PTFE غير المرنة). [ 131 ]
توجد أنواع أخرى من البلاستيك الفلوري غير البلاستيك الفلوري الكامل. يُعد فلوريد البولي فينيليدين (PVDF، الوحدة البنائية: –CF₂CH₂– ) نظيرًا لـ PTFE، ولكنه يحتوي على نصف عدد ذرات الفلور. أما PVF ( فلوريد البولي فينيل ، الوحدة البنائية: –CH₂CHF– ) فيحتوي على ربع عدد ذرات الفلور الموجودة في PTFE. ومع ذلك، فإنه لا يزال يتمتع بالعديد من خصائص المركبات الأكثر فلورة. [ 132 ] يُعد PCTFE ( بولي كلورو ثلاثي فلورو الإيثيلين ، الوحدة البنائية: –CF₂CFCl– ) مركبًا مهمًا آخر. ويختلف عن PTFE باستبدال ربع ذرات الفلور بذرات الكلور، إلا أن هذا الاختلاف يمنحه صلابةً ومقاومةً للزحف وثباتًا أكبر في الرطوبة. [ 132 ]
لا يؤدي الفلورة الخفيفة للبولي إيثيلين إلى فقدان جميع جزيئات البلاستيك للهيدروجين لصالح الفلور؛ بل تتأثر طبقة رقيقة فقط (بحد أقصى 0.01 مم). وهذا يشبه إلى حد ما عملية التخميل المعدني: إذ لا تتأثر الخصائص الكلية، ولكن تتأثر خصائص السطح، وأبرزها زيادة حاجز البخار . لذلك، تُعد هذه المواد بديلاً أرخص من البلاستيك المفلور بالكامل إذا كان السطح فقط هو المهم. [ 133 ]

النافايون بوليمر ذو بنية معقدة. يتكون من هيكل أساسي شبيه بـ PTFE، ولكنه يحتوي أيضًا على سلاسل جانبية من إيثر البيرفلورو تنتهي بمجموعات حمض السلفونيك (–SO₂OH ) . يتميز النافايون بثبات كيميائي عالٍ، بينما تختلف خصائصه الدقيقة باختلاف بنيته المورفولوجية. مع ذلك، ونظرًا لصعوبة تركيبه الكيميائي، فإنه يُحوّل بسهولة نسبية إلى أيونومر (يُظهر موصلية) بإضافة كاتيونات مثل Na⁺ أو بتحويله إلى حمض السلفونيك بدلًا من فلوريد السلفونيل. تعود الموصلية إلى انفصال سلسلة الكربون الرئيسية عن السلاسل الجانبية، مما يُشكّل مناطق قطبية وغير قطبية. هذا الشكل أيضًا شديد الاسترطابية. [ 134 ]
تتكون المطاطات الفلورية ، مثلها مثل المطاطات الأخرى (المطاطات الاصطناعية)، من سلاسل بوليمرية غير منتظمة متصلة في ثلاثة أبعاد. وتتمثل التحديات الرئيسية في تصنيع المطاطات الفلورية في الربط المتشابك (تفاعل البوليمرات غير المتفاعلة)، بالإضافة إلى إزالة فلوريد الهيدروجين المتكون أثناء المعالجة . توجد ثلاث عائلات رئيسية من المطاطات الفلورية. VDF/HFP هو نظام بوليمر مشترك من فلوريد الفينيليدين و(20% على الأقل) سداسي فلورو البروبيلين. TFE/بروبيلين هو نظام بوليمر مشترك آخر يتميز بمقاومة كيميائية أفضل لبعض المذيبات. TFE/PMVE (إيثر بيرفلوروميثيل فينيل) هو نظام بوليمر مشترك ينتج عنه مطاط فلوري مشبع بالفلور. [ 135 ]
انظر أيضاً
ملحوظات
- ↑ في هذه المقالة، لا تُعامل أشباه الفلزات بشكل منفصل عن الفلزات واللافلزات، بل تُعامل ضمن العناصر الأقرب إليها. على سبيل المثال، يُعامل الجرمانيوم كفلز، والسيليكون كلافلز. أُدرج الأنتيمون للمقارنة بين اللافلزات، على الرغم من أنه أقرب كيميائيًا إلى الفلزات منه إلى اللافلزات. تُعامل الغازات النبيلة بشكل منفصل عن اللافلزات ؛ يُناقش الهيدروجين في قسم فلوريد الهيدروجين، والكربون في قسم المركبات العضوية .لم تُدرس عناصر المجموعة p من الدورة 7 ، ولذلك لم تُدرج.
- ↑ الأرقام الأقل تعني حموضة أكبر؛ لاحظ أن المقياس لوغاريتمي.
- ↑ انظر المرجع لمزيد من التفاصيل. [ 38 ]
- لا يوجد حد فاصل عام يحدد ما إذا كانت حالات الأكسدة "منخفضة نسبيًا" أو "عالية نسبيًا"، بل تعتمد على عناصر محددة (وتُحدد فقط للعناصر التي تكون أكاسيدها وفلوريداتها الأعلى في حالات أكسدة مختلفة)؛ بشكل عام، تُعتبر +7 و+8 حالات عالية، بينما تُعتبر +4 وما دونها حالات منخفضة. أما الحالتان +5 و+6 فتعتمدان على خصائص العنصر، مثل نصف القطر الذري؛ فبالنسبة لذرة نيتروجين صغيرة، تُعتبر +5 حالة "عالية"، ولكن بالنسبة لذرات البلاديوم والبلاتين الأكبر حجمًا، تظل +6 حالة "منخفضة".
- ↑ تجدر الإشارة إلى أنه باستثناء الشكل الجزيئي، لا يُعتقد أن هناك أشكالًا أخرى لأعلى الفلوريدات ممكنة. من غير المرجح للغاية أن تكون هذه المركبات أيونية تمامًا نظرًا لارتفاع طاقات الأكسدة السادسة والسابعة والثامنة لجميع العناصر، مما يجعل التفاعلات التي قد تُنتج مثل هذه المركبات غير مواتية للغاية (على الرغم من أن ثماني فلوريد الأوزميوم المحتمل قد يكون أيونيًا في الغالب [ 78 ] ).
الاقتباسات
- ↑ كالديراتزو، فاوستو (2010). "بوليمرات المعادن ثنائية التكافؤ ذات الروابط الهاليدية مع روابط مانحة - الهياكل والخواص" . مراجعات كيمياء التناسق . 254 ( 5-6 ): 537-554 . doi : 10.1016/j.ccr.2009.08.007 .
- هاربيسون ، جي إس (2002). "قطبية ثنائي القطب الكهربائي للحالة الأرضية والحالات المثارة شبه المستقرة المنخفضة لـ NF". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 124 (3): 366-367 . Bibcode : 2002JAChS.124..366H . doi : 10.1021/ja0159261 . PMID 11792193 .
- ↑ سمارت، بروس إي؛ تاتلو، جيه سي (1994). كيمياء المركبات العضوية الفلورية: المبادئ والتطبيقات التجارية . سبرينغر. ص 515. ISBN 978-0306446108.
- ↑ ريدل، س.؛ كاوب، م. (2009). "أعلى حالات الأكسدة لعناصر الفلزات الانتقالية". مراجعات كيمياء التناسق . 253 ( 5-6 ): 606-624 . doi : 10.1016/j.ccr.2008.07.014 .
- ↑ تشنغ، هـ.؛ فاولر، د.إ.؛ هندرسون، ب.ب.؛ هوبز، ج.ب.؛ باسكالوني، م.ر. (1999). "حول القابلية المغناطيسية للفلور". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 103 (15): 2861-2866 . رمز Bibcode : 1999JPCA..103.2861C . doi : 10.1021/jp9844720 .
- ↑ ماكاي، ماكاي وهندرسون 2002 ، ص 72.
- 1 2 غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 804.
- ↑ ماكومبر، روجر س. (1996). الكيمياء العضوية . المجلد 1. كتب العلوم الجامعية. ص 230. ISBN 978-0-935702-90-3تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 يوليو 2011 .
- ↑ هيمات، الأكاديمية الروسية للعلوم (2009). الماء . المجلد 42. يوروتكست. الصفحات 707-709 . ISBN 9781903737125.
- 1 2 غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 801.
- 1 2 أحمدوف، ن.س. (2001). الكيمياء الحيوية وغير العضويةالكيمياء العامة وغير العضوية (باللغة الروسية) ( الطبعة الرابعة). أكاديميك. ص 317. ISBN 978-5-06-003363-2.
- ^ جاكود وآخرون. 2005 ، ص. 2.
- ↑ نيلسون، يوجين دبليو. (1947). ""الرجل الشرير" للعناصر . مجلة الميكانيكا الشعبية . 88 (2): 106-108 ، 260.
- ^ ليدين ومولوتشكو وأندريفا 2000 ، ص 442-455.
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 844.
- ^ جاكود وآخرون. 2005 ، ص. 3.
- ↑ بيتزر، كينيث س. (1975). "فلوريدات الرادون والعنصر 118" . مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (18): 760ب-761. doi : 10.1039/C3975000760B .
- ^ خريشتشيف، ليونيد. بيترسون، ميكا. رونبيرج، نينو؛ لونديل، يناير؛ راسانين، ماركو (2000). "مركب الأرجون المستقر". طبيعة . 406 (6798): 874– 876. بيب كود : 2000Natur.406..874K . دوى : 10.1038/35022551 . بميد 10972285 . S2CID 4382128 .
- ^ ليدين ومولوتشكو وأندريفا 2000 ، ص. 252.
- ↑ مور، جون دبليو؛ ستانيتسكي، كونراد إل؛ جورس، بيتر سي. (2010). مبادئ الكيمياء: العلم الجزيئي . سينجايج ليرنينج. ص 156. ISBN 978-0-495-39079-4تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 مايو 2011 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 422.
- ^ البرتيني، سيمون. بيرجميستر، ستيفان؛ لايمر، فيليكس. مارتيني، بول؛ جروبر، إليزابيث؛ زابا، فابيو؛ أونتشاك، ميلانو؛ شير، بول؛ إيخت ، أولوف (2021/04/22). "SF 6 + : تثبيت الأيونات العابرة في قطرات الهيليوم النانوية" . مجلة رسائل الكيمياء الفيزيائية . 12 (17): 4112-4117 . دوى : 10.1021/acs.jpclett.1c01024 . ردمك 1948-7185 . بمك 8154854 . بميد 33886323 .
- ↑ شلودر، ت.؛ ريدل، س . (2012). "دراسة الكاتيونات الجذرية غير المتجانسة والمتجانسة من السلسلة: [F₂O₂ ] ⁺ ، [ F₂Cl₂ ] ⁺ ، [Cl₂O₂]⁺، [F₄] ⁺ ، و [ Cl₄ ] ⁺ " . RSC Advances . 2 ( 3 ) : 876–881 . Bibcode : 2012RSCAd ... 2..876S . doi : 10.1039 / C1RA00804H .
- ↑ يونغ، جيه بي؛ هير، آر جي؛ بيترسون، جيه آر؛ إنسور، دي دي؛ فيلو، آر إل (1981). "النتائج الكيميائية للتحلل الإشعاعي. 2. دراسة طيفية ضوئية لنمو البركليوم-249 والكاليفورنيوم-249 في هاليدات الأينشتاينيوم-253". الكيمياء اللاعضوية . 20 (11): 3979-3983 . doi : 10.1021/ic50225a076 .
- ↑ هوليت، إي كيه (1967). " المندليفيوم: التكافؤ الثنائي وخصائص كيميائية أخرى". مجلة ساينس . 158 (3800): 486-488 . رمز Bibcode : 1967Sci...158..486H . doi : 10.1126/science.158.3800.486 . PMID 17749069. S2CID 19645593 .
- ↑ كراتز، جيه في (2003). "التقييم النقدي للخواص الكيميائية لعناصر ما بعد الأكتينيدات (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 75 (1): 103. doi : 10.1351/pac200375010103 . S2CID 5172663 .
- ↑ كان، بيرند (2007). الكيمياء التحليلية الإشعاعية . سبرينغر. ISBN 978-0-387-34122-4تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 مايو 2011 .
- ↑ بار، روبرت ج.؛ بيرسون، رالف ج. (1983-12-01). "الصلابة المطلقة: معامل مصاحب للكهرسلبية المطلقة" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 105 (26): 7512-7516 . Bibcode : 1983JAChS.105.7512P . doi : 10.1021/ja00364a005 . ISSN 0002-7863 .
- ^ سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 29.
- ↑ "الأحماض والقواعد" . askthenerd.com. 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 أغسطس 2012 .
- 1 2 3 أولاه، جورج أ. (2005). "تجاوز الحدود التقليدية في نصف قرن من البحث". مجلة الكيمياء العضوية . 70 (7): 2413-2429 . doi : 10.1021/jo040285o . PMID 15787527 .
- ^ هوانج، آي سي؛ سيبيلت، ك. (2001). "خماسي فلوريد الذهب: البنية وتقارب أيون الفلوريد تم دعم هذا العمل من قبل Deutsche Forschungsgemeinschaft وFond der Chemischen Industrie". Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 40 (19): 3690–3693 . دوى : 10.1002/1521-3773(20011001)40:19 < 3690::AID-ANIE3690 > 3.0.CO ; 2-5 . بميد 11592224 .
- ↑ باولينغ، لينوس أ. (1960). طبيعة الرابطة الكيميائية وبنية الجزيئات والبلورات: مقدمة في الكيمياء البنيوية الحديثة . مطبعة جامعة كورنيل. الصفحات 454-464 . ISBN 978-0-8014-0333-0.
{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة ) - ↑ أتكينز، بيتر؛ جونز، لوريتا (2008). المبادئ الكيميائية: البحث عن الفهم . دبليو إتش فريمان وشركاه. ص 184-185 . ISBN 978-1-4292-0965-6.
- ↑ إمسلي، جون (1981). "القوة الخفية للهيدروجين" . مجلة نيو ساينتست . 91 (1264): 291-292 . مؤرشف من الأصل في 22 يوليو 2023. تم الاطلاع عليه في 25 ديسمبر 2012 .
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 812-816.
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 425.
- ↑ كلارك، جيم. "حموضة هاليدات الهيدروجين" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 سبتمبر 2011 .
- 1 2 تشامبرز، سي.؛ هوليداي، إيه كيه (1975). الكيمياء اللاعضوية الحديثة (نص متوسط) (ملف PDF) . مجموعة باتروورث. الصفحات 328-329 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 23-03-2013 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 03-05-2013 .
- ↑ هانان، هنري ج. (1975). دليل فني لتركيب منتجات التنظيف الصناعية والمنزلية . Lulu.com. ص 31. ISBN 9780615156019.
- ↑ هانان، هنري ج. (2010). دورة في الكيمياء لامتحان القبول المشترك في معاهد التكنولوجيا الهندية 2011. دار تاتا ماكجرو هيل للتعليم المحدودة. الصفحات 15-22 . ISBN 9780070703360.
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 816-819.
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 819.
- ↑ ليد 2004 ، ص. 4-76.
- ↑ ليد 2004 ، ص. 4-71.
- ↑ ليد 2004 ، ص. 4-92.
- ↑ أوكستوبي، ديفيد دبليو؛ جيليس، إتش. بات؛ كامبيون، آلان (2012). مبادئ الكيمياء الحديثة . سينجايج ليرنينج. ص 693. ISBN 9780840049315.
- ↑ Aigueperse et al. 2005 , "Fluorine Compounds, Inorganic,” pp. 25–27.
- 1 2 3 4 5 ستورر، فرانك همفريز (1864). الخطوط العريضة الأولى لقاموس ذوبانية المواد الكيميائية . كامبريدج. ص 278-280 . ISBN 978-1-176-62256-2.
{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة ) - ↑ ريمي، هاينريش (1956). رسالة في الكيمياء غير العضوية: مقدمة والمجموعات الرئيسية للجدول الدوري . شركة إلسيفير للنشر. ص 383.
- ↑ Emeléus & Sharpe 1983 ، ص 256–277.
- ↑ والش، كينيث أ. (2009-01-01). كيمياء البريليوم ومعالجته . الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. الصفحات 99-102 ، 118-119 . ISBN 978-0-87170-721-5.
- ↑ ماكاي، ماكاي وهندرسون 2002 ، ص 243-244.
- ↑ هيرتز، ريموند ك. (1987). "الكيمياء التحليلية العامة للبريليوم" . في: كويل، فرانسيس ت. (محرر). التحليل الكيميائي للمعادن: ندوة . الجمعية الأمريكية لاختبار المواد. ص 74-75 . ISBN 978-0-8031-0942-1.
- ↑ إف دبليو بي أينشتاين؛ بي آر راو؛ جيمس تروتر؛ نيل بارتليت (1967). "البنية البلورية لثلاثي فلوريد الذهب". مجلة الجمعية الكيميائية أ: غير العضوية، الفيزيائية، النظرية . 4 : 478-482 . doi : 10.1039/J19670000478 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 1286.
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 1047.
- ↑ سوبوليف، بوريس بيتروفيتش (2001). ثلاثي فلوريدات العناصر الأرضية النادرة: مقدمة في علم المواد لبلورات فلوريد المعادن متعددة المكونات . معهد الدراسات الكاتالونية. ص 51. ISBN 978-84-7283-610-5.
- ↑ كيرن، س.؛ هايوارد، ج.؛ روبرتس، س.؛ ريتشاردسون، ج. و.؛ روتيلا، ف. ج.؛ سودرهولم، ل.؛ كورت، ب.؛ تينكل، م.؛ ويست، م.؛ هويسينغتون، د.؛ لاندر، ج. أ. (1994). "تغيرات درجة الحرارة في المعلمات الهيكلية في رباعي فلوريد الأكتينيدات" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 101 (11): 9333-9337 . Bibcode : 1994JChPh.101.9333K . doi : 10.1063/1.467963 .
- ↑ براون، بول ل.؛ مومبيان، فيديريكو ج.؛ بيروني، جين؛ إيليماسين، ميريام (2005). الديناميكا الحرارية الكيميائية للزركونيوم . دار نشر جلف بروفيشنال. ص 144. ISBN 978-0-444-51803-3.
- ^ لايد 2004 ، ص 4-60، -76، -92، -96.
- ^ بيكر، س. مولر، بي جي (1990). "رباعي فلوريد الفاناديوم". Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 29 (4): 406-407 . دوى : 10.1002/anie.199004061 .
- ↑ براون، ديفيد؛ كانترفورد، جيه إتش؛ كولتون، راي (2009). هاليدات العناصر الانتقالية: هاليدات فلزات الصف الأول الانتقالية، بقلم ر. كولتون وجيه إتش كانترفورد . وايلي. ص 213. تاريخ الاسترجاع: 2012-06-06 .
- ↑ ناكاجيما، تسويوشي؛ زيمفا ، بوريس؛ تريسو، آلان (2009). فلوريدات غير عضوية متقدمة: التركيب، والخصائص، والتطبيقات (الطبعة الأولى ). إلسيفير. ص 111. ISBN 978-0444720023.
- ↑ إميليوس وشارب 1983 ، ص 105.
- ↑ برونينغ، هانز يواكيم. "مركبات البزموت" . موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية، المجلد 4. جون وايلي وأولاده. ص 22. مؤرشف من الأصل بتاريخ 19 يوليو 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 9 سبتمبر 2017 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 770.
- ^ سوزوكي، هيتومي. ماتانو، يوشيهيرو (2001). كيمياء البزموت العضوي . إلسفير. ص. 8 . رقم ISBN 978-0-444-20528-5.
- ↑ بارتليت، نيل؛ لومان، د.هـ. (1962). "ديوكسيجينيل هيكسافلوروبلاتينات (V)، O 2 + [PtF 6 ] − ". وقائع الجمعية الكيميائية (3): 115. doi : 10.1039/PS9620000097 .
- ↑ بارتليت، نيل (1962). "زينون سداسي فلوروبلاتينات (V) Xe + [PtF 6 ] − ". وقائع الجمعية الكيميائية (6): 218. doi : 10.1039/PS9620000197 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 594.
- ↑ فوغت، ت.؛ فيتش، أ.ن.؛ كوكروفت، ج.ك. (1994). "التركيب البلوري والجزيئي لسباعي فلوريد الرينيوم". مجلة ساينس . 263 (5151): 1265-1267 . Bibcode : 1994Sci...263.1265V . doi : 10.1126/science.263.5151.1265 . PMID 17817431. S2CID 20013073 .
- ^ Bayerische Julius-Maximilians-Universität Würzburg 2006 ، ص. 93.
- ^ جامعة برلين التقنية (2012). "التنبؤ بالمركبات الجديدة وحالات الأكسدة الجديدة" . تم الاسترجاع 2012/05/24 .
- ↑ ريدل، س.؛ كاوب، م. (2009). "أعلى حالات الأكسدة لعناصر الفلزات الانتقالية". مراجعات كيمياء التناسق . 253 ( 5-6 ): 606-624 . doi : 10.1016/j.ccr.2008.07.014 .
- ^ Bayerische Julius-Maximilians-Universität Würzburg 2006 ، ص. 102.
- ↑ وينستوك، برنارد؛ مالم، جون ج. (سبتمبر 1958). "سداسي فلوريد الأوزميوم وتطابقه مع ثماني فلوريد الأوزميوم الذي تم الإبلاغ عنه سابقًا". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 80 (17): 4466-4468 . Bibcode : 1958JAChS..80.4466W . doi : 10.1021/ja01550a007 .
- 1 2 ولدكامب، أخيم؛ فرينكينج ، جيرنوت (1993). "دراسة ميكانيكية كمومية مبدئية للمركبات المعدنية الانتقالية OsO 4 و OsO 3 F 2 و OsO 2 F 4 و OsOF 6 و OsF 8 ". كيميش بيريشت . 126 (6): 1325–1330 . دوى : 10.1002/cber.19931260609 .
- ↑ نوري، ستيفان؛ سيلفي، برنارد؛ غيليسبي، رونالد ج. (2002). "الترابط الكيميائي في الجزيئات ذات التكافؤ العالي: هل قاعدة الثمانية ذات صلة؟" (ملف PDF) . الكيمياء اللاعضوية . 41 (8): 2164-2172 . doi : 10.1021/ic011003v . PMID 11952370. تاريخ الاسترجاع: 23 مايو 2012 .
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 198-199.
- ^ مارتيني ، آر جيه. بولتيما، جي جي؛ فان دير وال، مينيسوتا؛ بوركهارت، بج. فان دير جريند، دا؛ دي كوك، RL (2011). “ترتيب السندات والخصائص الكيميائية لـ BF و CO و N 2 ” (PDF) . مجلة التعليم الكيميائي . 88 (8): 1094–1097 . بيب كود : 2011JChEd..88.1094M . دوى : 10.1021/ed100758t .
- ↑ إليس، برايان ديفيد (2001). الجوهرية العلمية . مطبعة جامعة كامبريدج. ص 69. ISBN 978-0521800945.
- 1 2 إيجبرس وآخرون. 2005 ، ص. 28.
- ^ إيجبرس وآخرون. 2005 ، ص. 30.
- 1 2 3 راغافان، ب.س. (1998). مفاهيم ومسائل في الكيمياء غير العضوية . دار ديسكفري للنشر. ص 164-165 . ISBN 9788171414185.
- 1 2 إيجبرس وآخرون. 2005 ، ص. 37.
- 1 2 نورمان، نيكولاس سي. (1998). كيمياء الزرنيخ والأنتيمون والبزموت . سبرينغر. ص 97. ISBN 978-0751403893.
- ↑ كريست، ك.أو.؛ ويلسون، و.و. (1986). "تخليق وتوصيف NF + 4 BrF − 4 و NF + 4 BrF4 O −". الكيمياء غير العضوية . 25 (11): 1904– 1906. doi : 10.1021/ic00231a038 .
- ↑ ديفيس، ستيفن جيه؛ راولينز، ويلسون تي؛ بايبر، لورانس جي (1989). "معامل سرعة تفاعل H + NF(a 1 Δ)" (ملف PDF) . مجلة الكيمياء الفيزيائية . 93 (3): 1078-1082 . doi : 10.1021/j100340a013 .
- 1 2 3 مورثي، سي. باراميشوارا (2008). كيمياء الجامعة، المجلد 1. نيو إيج إنترناشونال. الصفحات 180-182 ، 206-208 . ISBN 978-8122407426.
- ↑ كروفورد، م.؛ كلابوتكه، ت.م. (1999). "كاتيون ثلاثي فلورو أوكسونيوم، OF + 3 ". مجلة كيمياء الفلور . 99 (2): 151-156 . doi : 10.1016/S0022-1139(99)00139-6 .
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 639.
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 686.
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 435.
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 436.
- 1 2 بيتزر، كينيث سانبورن، محرر. (1993). البنية الجزيئية والديناميكا الحرارية الإحصائية: أوراق مختارة لكينيث س. بيتزر . المجلد 1. وورلد ساينتيفيك. ص 111. ISBN 978-9810214395.
- ^ جملين ، ليوبولد (1985/07/03). دليل جملين للكيمياء غير العضوية: في أستاتين ( الطبعة الثامنة). سبرينغر-فيرلاغ. ص. 224. ردمك 9783540935162.
- ↑ غرينوود وإيرنشو 1998 ، ص 828-830.
- ↑ باتنايك، براديوت (2007). دليل شامل للخصائص الخطرة للمواد الكيميائية . جون وايلي وأولاده. الصفحات 478-479 . ISBN 9780471714583.
- ↑ "جائزة نوبل في الكيمياء 1994" . nobelprize.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 ديسمبر 2008 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص 392-393.
- ↑ أخبار الكيمياء والهندسة ، كما وردت في مقال لمايكل بارنز. "وفاة نيل بارتليت، الأستاذ الفخري للكيمياء، عن عمر يناهز 75 عامًا" . غرفة أخبار جامعة كاليفورنيا. مؤرشف من الأصل بتاريخ 22 أكتوبر 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 ديسمبر 2011 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 438.
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 400.
- ↑ غروس، أ.ف.؛ كيرشنباوم، أ.د.؛ سترينغ، أ.ج.؛ سترينغ، ل.ف. (1963). "رباعي فلوريد الكريبتون: التحضير وبعض الخصائص". مجلة ساينس . 139 (3559): 1047-1048 . رمز Bibcode : 1963Sci...139.1047G . doi : 10.1126/science.139.3559.1047 . PMID 17812982 .
- ↑ ديكسون، د.أ.؛ وانغ، ت.هـ.؛ غرانت، د.ج.؛ بيترسون، ك.أ.؛ كريست، ك.أ.؛ شروبيلجن، ج.ج. (2007). "حرارة تكوين فلوريدات الكريبتون وتوقعات استقرار KrF₄ و KrF₆ من حسابات البنية الإلكترونية عالية المستوى". الكيمياء اللاعضوية . 46 (23): 10016-10021 . doi : 10.1021/ic701313h . PMID 17941630 .
- ^ ويبيرج، ويبيرج وهولمان 2001 ، ص. 398.
- 1 2 ريدل، س.؛ كاوب، م. (2009). "أعلى حالات الأكسدة لعناصر الفلزات الانتقالية". مراجعات كيمياء التناسق . 253 ( 5-6 ): 606-624 . doi : 10.1016/j.ccr.2008.07.014 .
- ↑ "ورقة البيانات الفنية 320 محلول مائي من رباعي أكسيد الروثينيوم 0.5%" (ملف PDF) . شركة بوليسينسز، 2000. صفحة 1. مؤرشفة من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 18 أغسطس 2011. تم الاطلاع عليها بتاريخ 28 ديسمبر 2012 .
- ^ Bayerische Julius-Maximilians-Universität Würzburg 2006 ، ص. 34.
- ↑ جنسن، ويليام ب. (2008). "هل أصبح الزئبق الآن عنصرًا انتقاليًا؟" . مجلة التعليم الكيميائي . 85 (9): 1182-1183 . Bibcode : 2008JChEd..85.1182J . doi : 10.1021/ed085p1182 .
- ↑ وانغ، شيويه فانغ؛ أندروز، ليستر؛ ريدل، سيباستيان؛ كاوب، مارتن (2007). "الزئبق فلز انتقالي: أول دليل تجريبي على وجود HgF4 " . Angewandte Chemie . 119 (44): 8523–8527 . Bibcode : 2007AngCh.119.8523W . doi : 10.1002/ange.200703710 .
- ↑ ليوارس 2008 ، ص 60-61.
- ↑ جيركن، مايكل؛ موران، ماثيو د.؛ ميرسييه، هيلين ب.أ.؛ بوينتنر، برنارد إ.؛ شروبيلجن، غاري ج.؛ هوج، بيرتهولد؛ كريست، كارل أ.؛ بوتز، جيري أ. (23-09-2009). "حول نظام XeF⁺/H₂O: تخليق وتوصيف كاتيون أكسيد فلوريد الزينون (II)، FXeOXeFXeF⁺" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 131 (37): 13474-13489 . doi : 10.1021/ja905060v . ISSN 0002-7863 .
- ↑ أوهيغان، د. (2008). "فهم كيمياء المركبات العضوية الفلورية: مقدمة لرابطة الكربون-الفلور". مجلة الجمعية الكيميائية . 37 (2): 308-319 . doi : 10.1039/b711844a . PMID 18197347 .
- 1 2 سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 2.
- ^ سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 4.
- ^ جاكود وآخرون. 2005 ، ص. 13.
- ^ سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 3-5.
- 1 2 كارلسون وسكميجيل 2005 ، ص. 3.
- ↑ أوكازوي، تاكاشي (2009). "نظرة عامة على تاريخ كيمياء المركبات العضوية الفلورية من منظور صناعة المواد" (ملف PDF) . وقائع الأكاديمية اليابانية، السلسلة ب . 85 (8): 276-289 . Bibcode : 2009PJAB...85..276O . doi : 10.2183/pjab.85.276 . PMC 3621566. PMID 19838009 .
- 1 2 سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 7-8.
- 1 2 سوكورنيك، ب. (1989). "بدائل مقبولة محتملة لمركبات الكلوروفلوروكربون". المجلة الدولية للديناميكا الحرارية . 10 (3): 553-561 . Bibcode : 1989IJT....10..553S . doi : 10.1007/BF00507978 . S2CID 128953494 .
- 1 2 سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 18.
- ↑ أوربن، بيتر (2006). دليل بريثريك لمخاطر المواد الكيميائية التفاعلية ( الطبعة السابعة). سوريندرا كومار. ص 269. ISBN 9780123725639.
- ^ سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 5.
- ↑ مينديسينو، ل. (1999). القضايا البيئية في صناعات الإلكترونيات وأشباه الموصلات . الجمعية الكهروكيميائية. ص 116. ISBN 9781566772303.
- 1 2 كنيبر ، توماس ب.؛ لانج، فرانك ت. (2011). المواد الكيميائية متعددة الفلور ومنتجات التحول . سبرينغر. ص 27. ISBN 9783642218712.
- 1 2 سيجموند وآخرون. 2005 ، ص. 32.
- ↑ جامعة كاليفورنيا، بيركلي . "بحث في التصاق الوزغ" . مؤرشف من الأصل في 14 أكتوبر 2007. تم الاطلاع عليه في 29 أبريل 2011 .
- ↑ كارلسون وسكميجيل 2005 ، ص 3-4.
- 1 2 كارلسون وسكميجيل 2005 ، ص. 4.
- ↑ خاريتونوف، أ.ب.؛ تايج، ر.؛ فيرير، ج.؛ بيفن، ن.ب. (2005). "حركية وآلية الفلورة المباشرة للبولي إيثيلين" (ملف PDF) . مجلة الطلاءات السطحية الدولية، الجزء ب: معاملات الطلاءات . 88 (3): 201-212 . doi : 10.1007/BF02699574 . S2CID 94554719. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 15 مايو 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 3 مايو 2013 .
- ↑ رودز، ديفيد والتر (2008). دراسات مطيافية العزل الكهربائي واسعة النطاق لنافيون . ص 2. ISBN 9780549785408.
- ↑ مارتن، جون ويلسون (2007). موسوعة موجزة لبنية المواد . إلسيفير. الصفحات 187-194 . ISBN 978-0-08-045127-5.
المراجع المفهرسة
- بايريش يوليوس ماكسيميليانز-جامعة فورتسبورغ (2006). أعلى حالات الأكسدة للمعادن الانتقالية 5D: دراسة كيميائية كمومية (PDF) (أبلغ عن). الجمعية الكيميائية . تم الاسترجاع 2011/06/20 .
- إميليوس، هـ. ج.؛ شارب، أ. ج. (1983). التطورات في الكيمياء غير العضوية والكيمياء الإشعاعية (الطبعة 27 ). دار النشر الأكاديمية. رقم ISBN 978-0-12-023627-5.
- غرينوود، ن.ن.؛ إيرنشو، أ. (1998). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث هاينمان. ISBN 978-0-7506-3365-9.
- ليوارس، إيرول ج. (2008). نمذجة الروائع: التنبؤ الحسابي بالجزيئات الجديدة . سبرينغر. ISBN 978-1-4020-6972-7.
- ليد، ديفيد ر. (2004). دليل الكيمياء والفيزياء (الطبعة 84 ). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN 978-0-8493-0566-5.
- ليدين، بنسلفانيا؛ مولوتشكو، فيرجينيا؛ أندريفا، إل إل (2000). الصحة الكيميائية للكائنات غير العضوية[ الخواص الكيميائية للمواد غير العضوية ] (باللغة الروسية). خيميا. ISBN 978-5-7245-1163-6.
- ماكاي، كينيث مالكولم؛ ماكاي، روزماري آن؛ هندرسون، دبليو. (2002). مقدمة في الكيمياء غير العضوية الحديثة (الطبعة السادسة ). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN 978-0-7487-6420-4.
- أولمان، فرانز، محرر. (2005). موسوعة الكيمياء الصناعية . وايلي-في سي إتش. رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- إيجبرس، جان؛ مولارد، بول. ديفيلييه، ديدييه؛ شيملا، ماريوس؛ فارون، روبرت. رومانو، رينيه؛ كوير، جان بيير (2000). “مركبات الفلور غير العضوية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى : 10.1002/14356007 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
- كارلسون، د. بيتر؛ شميجيجل، والتر (2000). "البوليمرات الفلورية العضوية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a11_393 . ISBN 978-3527306732.
- جاكو، مايكل؛ فارون، روبرت؛ ديفيلييه، ديدييه؛ رومانو، رينيه (2000). "الفلور". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a11_293 . ISBN 978-3527306732.
- سيجموند، GN . شويرتفيجر، دبليو؛ فيرينج، أ. سمارت، ب. بهر، ف؛ فوجل، ه.؛ ماكوسيك، ب. (2000). مركبات الفلور العضوية . المجلد. 15. دوي : 10.1002/14356007.a11_349 . رقم ISBN 3527306730.
- ويبرغ، إيغون؛ ويبرغ، نيلز؛ هولمان، أرنولد فريدريك (2001). الكيمياء غير العضوية . دار النشر الأكاديمية. ISBN 978-0-12-352651-9تم الاطلاع عليه بتاريخ 3 مارس 2011 .
- ياوز، كارل ل.؛ براكر، ويليام (2001). "الفلور". كتاب بيانات غاز ماثيسون، 2001. ماكجرو هيل بروفيشنال . ISBN 978-0-07-135854-5.
- مركبات الفلور
- المركبات الكيميائية حسب العنصر
