ألكين

تتكون الرابطة الثنائية بين ذرتي الكربون من رابطة سيجما ورابطة باي . هذه الرابطة الثنائية أقوى من الرابطة التساهمية الأحادية : 611 كيلوجول / مول مقابل 347 كيلوجول/مول. ^{[ 1 ]} الروابط الثنائية أقصر من الروابط الأحادية، حيث يبلغ متوسط ​​طول الرابطة 1.33 أنغستروم (133 بيكومتر ) مقابل 1.53 أنغستروم للرابطة الأحادية النموذجية بين ذرتي الكربون. ^{[ 6 ]}  

في أحد نماذج الترابط، تكون ذرة الكربون في الرابطة الثنائية مهجنة من ^{نوع sp²} . تشكل مدارات sp² ^روابط سيجما مع ثلاث ذرات (ذرة الكربون الأخرى وذرتي هيدروجين). أما مدارات 2p الذرية غير المهجنة، والتي تقع عموديًا على مستوى مدارات sp² الثلاثة ^، فتتحد لتكوين رابطة باي. تقع هذه الرابطة خارج المحور الرئيسي C–C، حيث يقع نصفها على جانب من الجزيء والنصف الآخر على الجانب الآخر. وبقوة 65 كيلو كالوري/مول، تُعد رابطة باي أضعف بكثير من رابطة سيجما.

تُقيَّد حركة الدوران حول الرابطة الثنائية بين ذرتي الكربون نظرًا للتكلفة الطاقية اللازمة لكسر اصطفاف مدارات p على ذرتي الكربون. ونتيجةً لذلك، يتحول المتصاوغان cis و trans ببطء شديد، ما يسمح بمعالجتهما بحرية في الظروف المحيطة دون حدوث عملية التماثل. يمكن تسمية الألكينات الأكثر تعقيدًا باستخدام الترميز E - Z للجزيئات التي تحتوي على ثلاثة أو أربعة بدائل مختلفة (مجموعات جانبية). على سبيل المثال، في متصاوغا البيوتين ، تظهر مجموعتا الميثيل في ( Z )-بيوت-2- ين (المعروف أيضًا باسم cis -2-بيوتين) على نفس جانب الرابطة الثنائية، بينما في ( E )-بيوت-2-ين (المعروف أيضًا باسم trans -2-بيوتين) تظهر مجموعتا الميثيل على جانبين متقابلين. يتميز هذان المتصاوغان من البيوتين بخصائص مختلفة.

كما تنبأ نموذج VSEPR لتنافر أزواج الإلكترونات ، فإن الهندسة الجزيئية للألكينات تتضمن زوايا روابط حول كل ذرة كربون في الرابطة المزدوجة تبلغ حوالي 120 درجة. وقد تختلف هذه الزاوية بسبب الإجهاد الفراغي الناتج عن التفاعلات غير الرابطية بين المجموعات الوظيفية المرتبطة بذرات الكربون في الرابطة المزدوجة. على سبيل المثال، تبلغ زاوية الرابطة C–C–C في البروبيلين 123.9 درجة.

بالنسبة للألكينات الجسرية، تنص قاعدة بريدت على أنه لا يمكن أن تتكون رابطة ثنائية عند رأس الجسر في نظام حلقي جسري إلا إذا كانت الحلقات كبيرة بما يكفي. ^{[ 7 ]} وباتباع فوسيت، وتعريف S على أنه العدد الإجمالي للذرات غير الموجودة عند رأس الجسر في الحلقات، ^{[ 8 ]} تتطلب الأنظمة ثنائية الحلقات S  ≥  7 لتحقيق الاستقرار ^{، [ 7 ]} بينما تتطلب الأنظمة ثلاثية الحلقات S  ≥  11. ^{[ 9 ]}

في الكيمياء العضوية ، تُستخدم البادئتان cis- و trans- لوصف مواقع المجموعات الوظيفية المرتبطة بذرات الكربون المتصلة برابطة ثنائية. في اللاتينية، تعني cis و trans على التوالي "على هذا الجانب من" و "على الجانب الآخر من". لذلك، إذا كانت المجموعتان الوظيفيتان على نفس جانب سلسلة الكربون، يُقال إن الرابطة لها تكوين cis- ، وإلا (أي إذا كانت المجموعتان الوظيفيتان على الجانب الآخر من سلسلة الكربون)، يُقال إن الرابطة لها تكوين trans- .

• 
  بنية سيس-2-بيوتين
• 
  بنية ترانس-2-بيوتين
• 
  ( E )-بيوت-2-ين
• 
  ( Z )-بيوت-2-ين

لكي توجد التكوينات cis وtrans، يجب أن تكون هناك سلسلة كربونية، أو على الأقل مجموعة وظيفية واحدة مرتبطة بكل ذرة كربون، وتكون هذه المجموعة متطابقة في كلتا الحالتين. يمكن استخدام التكوينين E وZ بدلاً من ذلك في حالة أعم، حيث تكون المجموعات الوظيفية الأربع المرتبطة بذرات الكربون في الرابطة المزدوجة مختلفة. E وZ اختصاران للكلمتين الألمانيتين zusammen (معًا) و entgegen (مقابلًا). في التماكب E وZ، تُحدد أولوية لكل مجموعة وظيفية بناءً على قواعد كان-إنجولد-بريلوغ . إذا كانت المجموعتان ذواتا الأولوية الأعلى على نفس جانب الرابطة المزدوجة، تُخصص للرابطة التكوين Z ، وإلا (أي إذا كانت المجموعتان ذواتا الأولوية الأعلى على الجانب المقابل من الرابطة المزدوجة)، تُخصص للرابطة التكوين E. لا توجد علاقة ثابتة بين التكوينين E و Z في التكوينين cis وtrans .

إذا لم تكن الرابطة المزدوجة في أحادي الإين غير الحلقي هي الرابطة الأولى في السلسلة، فإن الاسم كما هو موضح أعلاه لا يُحدد المركب بشكل كامل، وذلك بسبب التماكب الهندسي (cis - trans ). عندئذٍ، يجب تحديد ما إذا كانت رابطتا الكربون الأحاديتان المجاورتان للرابطة المزدوجة تقعان على نفس جانب مستواها، أم على جانبين متقابلين. بالنسبة للألكينات الأحادية، يُشار إلى التكوين غالبًا بالبادئتين cis- (من اللاتينية بمعنى "على هذا الجانب من") أو trans- ("عبر"، "على الجانب الآخر من") قبل الاسم، على التوالي؛ كما في cis -2-بنتين أو trans -2-بيوتين.

بشكل عام، يوجد التماكب الهندسي (cis - trans) إذا ارتبطت ذرتان أو مجموعتان مختلفتان بكل من ذرتي الكربون في الرابطة المزدوجة. ولمراعاة هذه الحالات، يوصي الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) باستخدام الترميز E-Z الأكثر عمومية ، بدلاً من البادئتين cis و trans . يأخذ هذا الترميز في الاعتبار المجموعة ذات الأولوية الأعلى في كل من ذرتي الكربون. إذا كانت هاتان المجموعتان على جانبين متقابلين من مستوى الرابطة المزدوجة، يُرمز للتكوين بالرمز E (من الكلمة الألمانية entgegen التي تعني "مقابل")؛ وإذا كانتا على نفس الجانب، يُرمز له بالرمز Z (من الكلمة الألمانية zusammen التي تعني "معًا"). يمكن تعليم هذا الترميز باستخدام العبارة التذكيرية " Z تعني 'on ze zame zide'". ^{[ 11 ]}

يعترف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) باسمين لمجموعات الهيدروكربون التي تحتوي على روابط ثنائية بين ذرات الكربون، وهما مجموعة الفينيل ومجموعة الأليل . ^{[ 4 ]}

فيما يلي قائمة بدرجات غليان وانصهار الألكينات المختلفة مع نظائرها من الألكانات والألكاينات. ^{[ 13 ]}

في طيف الأشعة تحت الحمراء ، يُظهر تمدد/انضغاط الرابطة C=C قمةً عند 1670-1600 سم⁻¹ . وتكون هذه القمة ضعيفة في الألكينات المتناظرة. ^أما انحناء الرابطة C=C فيمتصّ ضمن نطاق أطوال موجية يتراوح بين 1000 و650 سم⁻¹ ^.  

في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للبروتون (1H ^NMR ) ، يمتلك الهيدروجين المرتبط بالكربون المجاور للروابط المزدوجة قيمة _δH تتراوح بين 4.5 و6.5 جزء في المليون . كما تعمل الرابطة المزدوجة على إزالة الحماية عن الهيدروجين المرتبط بالكربونات المجاورة لكربونات sp2 ^، مما يُنتج قممًا بقيمة δH _تتراوح بين 1.6 و2 جزء في المليون. ^{[ 14 ]} يمكن التمييز بين المتصاوغات سيس وترانس نظرًا لاختلاف تأثير اقتران J. إذ تتراوح ثوابت اقتران الهيدروجينات المجاورة في سيس بين 6 و14 هرتز ، بينما تتراوح في ترانس بين 11 و18 هرتز. ^{[ 15 ]}    

في أطياف الرنين النووي المغناطيسي للكربون ^-13 ، تعمل الروابط المزدوجة أيضًا على إزالة الحماية عن ذرات الكربون، مما يجعلها ذات إزاحة مجال منخفضة. عادةً ما يكون للروابط المزدوجة C=C إزاحة كيميائية تتراوح بين 100 و170  جزءًا في المليون. ^{[ 15 ]}

مثل معظم الهيدروكربونات الأخرى ، تحترق الألكينات لتعطي ثاني أكسيد الكربون والماء.

يُنتج احتراق الألكينات طاقة أقل من احتراق نفس التركيز المولي من الهيدروكربونات المشبعة التي تحتوي على نفس عدد ذرات الكربون. ويمكن ملاحظة هذا الاتجاه بوضوح في قائمة المحتوى الحراري القياسي لاحتراق الهيدروكربونات. ^{[ 16 ]}

تتضمن عملية الهدرجة إضافة ذرة هيدروجين ₍ H₂ ) عبر الرابطة المزدوجة. وتُوصَف هدرجة الستايرين لتكوين إيثيل بنزين بالمعادلة التالية:

C₆H₅CH = _CH₂ + _H₂ → _{C₆H₅CH₂} - _CH₃​_​​​_​​_​

تتطلب تفاعلات الهدرجة عادةً محفزات ^من المعادن الانتقالية مثل البلاديوم على الكربون أو PtO _2. ^{[ 17} ] يعتمد العدد الإجمالي للهيدروجين الذي يمكن إضافته إلى الهيدروكربون غير المشبع على درجة عدم تشبعه .

يشبه الهدرجةَ الهَلْجَنَةُ، وهي إضافة جزيء هالوجين، مثل البروم (Br₂ ₎ ، مما ينتج عنه ثنائي هالو ألكان. ينتج عن برومة الإيثيلين 1،2-ثنائي برومو الإيثان .

CH₂ = _CH₂ + _Br₂ → _CH₂Br − _CH₂Br​​

على عكس الهدرجة، لا تتطلب تفاعلات الهلجنة عوامل مساعدة. يحدث التفاعل على مرحلتين، مع وجود أيون الهالونيوم كمركب وسيط.

يُستخدم اختبار البروم لتحديد درجة تشبع الهيدروكربونات. ^{[ 18 ]} كما يُمكن استخدامه كمؤشر لدرجة عدم التشبع في الهيدروكربونات غير المشبعة. يُعرَّف رقم البروم بأنه كمية البروم بالجرام القادرة على التفاعل مع 100 جرام من الناتج. ^{[ 19 ]}

تُعدّ روابط باي في الهيدروكربونات الألكينية عرضةً للترطيب . يتطلب هذا التفاعل عادةً حمضًا قويًا كمحفز . ^{[ 20 ]} غالبًا ما تتضمن الخطوة الأولى في الترطيب تكوين كاتيون كربوني . والنتيجة النهائية للتفاعل هي كحول . معادلة تفاعل ترطيب الإيثيلين هي:

H₂C = _CH₂ + _H₂O → H₃C - _{CH₂OH​​}​

تتضمن عملية الهدرجة الهالوجينية إضافة ذرة هيدروجين مرتبطة بالهيدروكربونات غير المشبعة. ينتج عن هذا التفاعل تكوين روابط سيجما جديدة بين الكربون والهيدروجين (C-H) وبين الكربون والهيدروكربونات (C-X). يكون تكوين الكربوكاتيون الوسيط انتقائيًا ويخضع لقاعدة ماركوفنيكوف . ينتج عن هدرجة الألكين هالو ألكان . معادلة تفاعل إضافة بروميد الهيدروجين (HBr) إلى الإيثيلين هي:

H₂C = _CH₂ + HBr _→ H₃C − _CH₂Br​

تتفاعل الألكينات مع الدايينات لتكوين سيكلوهكسينات . يُعد هذا التفاعل مثالًا على تفاعل ديلز-ألدر . ويحدث هذا التفاعل مع الحفاظ على التكوين الفراغي. وتتأثر سرعة التفاعل بالمجموعات البديلة الساحبة أو المانحة للإلكترونات. عند تعريض الألكينات للأشعة فوق البنفسجية، تتحد لتكوين سيكلوبوتانات . ^{[ 21 ]} مثال آخر هو تفاعل شينك ، حيث يتفاعل الأكسجين الأحادي مع بنية أليلية لتكوين بيروكسيد أليل منقول .

تتفاعل الألكينات مع الأحماض الكربوكسيلية وحتى مع بيروكسيد الهيدروجين لإنتاج الإيبوكسيدات :

RCH=CH ₂ + RCO ₃ H → RCHOCH ₂ + RCO ₂ H

بالنسبة للإيثيلين، يتم إجراء عملية الأكسدة على نطاق صناعي واسع جداً باستخدام الأكسجين في وجود محفزات أساسها الفضة:

C₂H₄ ₊ ½ _O₂ → C₂H₄O_​​_​​​_​​

تتفاعل الألكينات مع الأوزون، مما يؤدي إلى انشطار الرابطة المزدوجة. تُسمى هذه العملية بالتحلل الأوزوني . غالبًا ما تتضمن إجراءات التفاعل عامل اختزال خفيف، مثل ثنائي ميثيل الكبريتيد ( _SMe2 ) .

RCH=CHR' + O3 ₊ SMe ₂ → RCHO + R'CHO + O=SMe ₂

R2 _C =CHR' + O3 _→ R2 _CHO + R'CHO + O=SMe ₂

عند معالجة الألكينات بمحلول مركز ساخن ومحمض من برمنجنات البوتاسيوم _، تنشطر لتكوين الكيتونات و/أو الأحماض الكربوكسيلية . وتتأثر نسبة التفاعل بالظروف المحيطة. ويمكن استخدام هذا التفاعل، بالإضافة إلى الأوزونوليز، لتحديد موقع الرابطة المزدوجة في ألكين مجهول.

يمكن إيقاف الأكسدة عند ثنائي الهيدروكسيل المجاور بدلاً من الانشطار الكامل للألكين باستخدام رباعي أكسيد الأوزميوم ، أو برمنجنات البوتاسيوم _{الباردة} والقاعدية ، أو عوامل مؤكسدة أخرى:

${\displaystyle {\ce {R'CH=CR2 + 1/2 O2 + H2O -> R'CH(OH)-C(OH)R2}}}$

يُطلق على هذا التفاعل اسم الهيدروكسيل الثنائي .

في وجود مُحسِّس ضوئي مناسب ، مثل أزرق الميثيلين والضوء، يمكن أن تتفاعل الألكينات مع أنواع الأكسجين التفاعلية الناتجة عن المُحسِّس الضوئي، مثل جذور الهيدروكسيل ، أو الأكسجين الأحادي ، أو أيون فوق الأكسيد . قد تتضمن تفاعلات المُحسِّس المُثار نقل الإلكترون أو الهيدروجين، عادةً مع ركيزة مُختزِلة (تفاعل من النوع الأول) أو التفاعل مع الأكسجين (تفاعل من النوع الثاني). ^{[ 22 ]} يمكن التحكم في هذه العمليات والتفاعلات البديلة المختلفة عن طريق اختيار ظروف تفاعل مُحددة، مما يؤدي إلى مجموعة واسعة من المنتجات. ومن الأمثلة الشائعة على ذلك إضافة [4+2] الحلقية للأكسجين الأحادي مع ثنائي إين مثل سيكلوبنتاديين لإنتاج بيروكسيد داخلي .

تُعدّ الألكينات الطرفية موادًا أوليةً للبوليمرات عبر عمليات تُعرف باسم البلمرة . بعض عمليات البلمرة ذات أهمية اقتصادية كبيرة، إذ تُنتج البلاستيك مثل البولي إيثيلين والبولي بروبيلين . تُعرف البوليمرات المُشتقة من الألكينات عادةً باسم البولي أوليفينات، على الرغم من أنها لا تحتوي على أوليفينات. يمكن أن تتم البلمرة عبر آليات متنوعة. تُنتج ثنائيات الألكين المترافقة ، مثل بيوتا-1،3-ديين وإيزوبرين (2-ميثيل بيوتا-1،3-ديين) ، بوليمرات أيضًا، ومن أمثلتها المطاط الطبيعي.

يؤدي وجود رابطة π من نوع C=C في الهيدروكربونات غير المشبعة إلى إضعاف طاقة تفكك روابط C-H الأليلية . ولذلك، فإن هذه المجموعات عرضة لاستبدال الجذور الحرة في مواقع CH هذه، بالإضافة إلى تفاعلات الإضافة في موقع C=C. في وجود بادئات جذرية ، يمكن هلجنة روابط CH الأليلية. ^{[ 23 ]} يؤدي وجود رابطتي C=C تحيطان بمجموعة ميثيلين واحدة، أي رابطة أليلية مزدوجة، إلى روابط HC-H ضعيفة للغاية. وتُعدّ الفعالية العالية لهذه الحالات أساسًا لبعض تفاعلات الجذور الحرة، والتي تتجلى في كيمياء زيوت التجفيف .

تخضع الألكينات لتفاعل تبادل الأوليفينات ، الذي يكسر ويبدل بدائل الألكين. ومن التفاعلات ذات الصلة تفاعل الإيثينوليز : ^{[ 24 ]}

${\displaystyle {\overset {\text{diisobutene}}{{\ce {(CH3)3C-CH=C(CH3)2}}}}+{\color {red}{\ce {CH2=CH2}}}\longrightarrow {\overset {\text{neohexane}}{{\ce {(CH3)3C-CH=}}{\color {red}{\ce {CH2}}}}}+{\ce {(CH3)2C=}}{\color {red}{\ce {CH2}}}}$

في معقدات الألكينات مع الفلزات الانتقالية ، تعمل الألكينات كروابط للفلزات. ^{[ 25 ]} في هذه الحالة، تُمنح كثافة الإلكترونات π إلى مدارات d للفلز. وكلما زادت قوة هذا التبرع، زادت قوة الرابطة العكسية من مدار d للفلز إلى مدار π* المضاد للترابط في الألكين. يؤدي هذا التأثير إلى خفض رتبة الرابطة في الألكين وزيادة طول رابطة الكربون-كربون. ومن الأمثلة على ذلك المعقد PtCl₃(C₂H₄ ₎ ⁻ . _ترتبط هذه المعقدات بآليات _{التفاعلات} المحفزة ^{بالفلزات} للهيدروكربونات غير المشبعة. ^{[ 24 ]}

تُنتَج الألكينات عن طريق تكسير الهيدروكربونات . تتكون المواد الخام في الغالب من مكونات مكثفات الغاز الطبيعي (وخاصة الإيثان والبروبان) في الولايات المتحدة والشرق الأوسط، والنفثا في أوروبا وآسيا. تُكسَّر الألكانات عند درجات حرارة عالية، غالبًا بوجود عامل حفاز من الزيوليت ، لإنتاج خليط من الألكينات الأليفاتية بشكل أساسي والألكانات ذات الوزن الجزيئي المنخفض. يعتمد الخليط على نوع المادة الأولية ودرجة الحرارة، ويُفصل بالتقطير التجزيئي. يُستخدم هذا الأسلوب بشكل رئيسي في تصنيع الألكينات الصغيرة (حتى ست ذرات كربون). ^{[ 26 ]}

يرتبط بهذا نزع الهيدروجين التحفيزي ، حيث يفقد الألكان الهيدروجين عند درجات حرارة عالية لإنتاج الألكين المقابل. ^{[ 1 ]} وهذا عكس الهدرجة التحفيزية للألكينات.

تُعرف هذه العملية أيضاً باسم إعادة التشكيل . كلتا العمليتين ماصتان للحرارة، وتتجهان نحو تكوين الألكين عند درجات حرارة عالية بفعل الإنتروبيا .

يمكن أيضًا تحقيق التخليق التحفيزي للألكينات ألفا الأعلى (من النوع RCH=CH ₂ ) عن طريق تفاعل الإيثيلين مع مركب ثلاثي إيثيل الألومنيوم العضوي المعدني في وجود النيكل أو الكوبالت أو البلاتين .

تُعدّ تفاعلات الحذف لهاليدات الألكيل والكحولات والمركبات المشابهة إحدى الطرق الرئيسية لتخليق الألكينات في المختبر . وأكثرها شيوعًا هو تفاعل الحذف بيتا عبر آلية E2 أو E1. ^{[ 27 ]} ومن الأمثلة التجارية الهامة إنتاج كلوريد الفينيل .

تُعدّ آلية E2 طريقةً أكثر موثوقيةً لإزالة بيتا من E1 في معظم تفاعلات تخليق الألكينات. تبدأ معظم تفاعلات الإزالة E2 باستخدام هاليد ألكيل أو إستر سلفونات ألكيل (مثل توسيلات أو تريفلات ). عند استخدام هاليد ألكيل، يُسمى التفاعل نزع هالوجين الهيدروجين . بالنسبة للمنتجات غير المتماثلة، تميل الألكينات الأكثر استبدالًا (تلك التي تحتوي على عدد أقل من ذرات الهيدروجين المرتبطة برابطة C=C) إلى أن تكون هي السائدة (انظر قاعدة زايتسيف ). من الطرق الشائعة لتفاعلات الإزالة نزع هالوجين الهيدروجين من هاليدات الألكيل ونزع الماء من الكحولات. يُوضح المثال النموذجي أدناه؛ لاحظ أنه إن أمكن، تكون ذرة الهيدروجين في وضعية مضادة للمجموعة المغادرة، على الرغم من أن هذا يؤدي إلى تكوين المتصاوغ Z الأقل استقرارًا . ^{[ 28 ]}

يمكن تصنيع الألكينات من الكحولات عن طريق نزع الماء ، وفي هذه الحالة يُفقد الماء عبر آلية E1. على سبيل المثال، ينتج عن نزع الماء من الإيثانول الإيثيلين.

CH₃CH₂OH → _H₂C = _CH₂ + _H₂O​​_​​

يمكن أيضًا تحويل الكحول إلى مجموعة مغادرة أفضل (مثل الزانثات )، مما يسمح بتفاعل حذف متزامن أكثر اعتدالًا ، مثل تفاعل حذف تشوجاييف وتفاعل حذف جريكو . تشمل التفاعلات ذات الصلة تفاعلات الحذف بواسطة إيثرات بيتا هالو ( تخليق أوليفين بورد ؛ بالإضافة إلى تفاعل حذف قائم على السيلينيوم سيتم مناقشته لاحقًا) والإسترات ( التحلل الحراري للإستر ). يؤدي دمج الثيوكيتون مع إستر الفوسفيت ( تفاعل كوري-وينتر لتكوين الأوليفينات ) أو رباعي يوديد ثنائي الفوسفور إلى إزالة الأكسجين من الجليكولات وتحويلها إلى ألكينات.

يمكن تحضير الألكينات بشكل غير مباشر من الأمينات الألكيلية . لا يُعد الأمين أو الأمونيا مجموعة مغادرة مناسبة، لذا يُجرى أولًا إما ألكلة للأمين (كما في تفاعل هوفمان ) أو أكسدته إلى أكسيد الأمين ( تفاعل كوب ) لتسهيل عملية الحذف. يُعد تفاعل كوب تفاعل حذف متزامن يحدث عند درجة حرارة 150  درجة مئوية أو أقل، على سبيل المثال: ^{[ 29 ]}

إن عملية حذف هوفمان غير عادية من حيث أن الألكين الأقل استبدالاً (غير زايتسيف ) هو عادة المنتج الرئيسي.

يتم توليد الألكينات من سلفونات ألفا هالو في تفاعل رامبرج-باكلوند ، عبر وسيط سلفون حلقي ثلاثي الأعضاء.

يمكن تصنيع الألكينات من نوع cis من الألكينات من نوع trans عن طريق الأكسدة إلى ( anti ) بروموهيدرين ثم معالجتها بأنيون سيلينوسيانات . بعد أن يحل الأنيون محل البروميد مع انعكاس التكوين ، يعيد المركب الناتج ترتيب نفسه ويتخلص من السيانات والسيلينيوم من خلال وسائط حلقية. ^{[ 30 ]}

تتضمن فئة أخرى مهمة من طرق تخليق الألكينات بناء رابطة ثنائية جديدة بين ذرتي كربون عن طريق اقتران أو تكثيف مركب كربونيلي (مثل الألدهيد أو الكيتون ) مع كاربانيون أو ما يعادله. ويُعد تكثيف الألدول من أبرز هذه الطرق . أما تكثيف كنوفناجل فهو فئة مشابهة من التفاعلات التي تحول المركبات الكربونيلية إلى ألكينات. وتُعرف الطرق المعروفة باسم تفاعلات الأوليفينات . ويُعد تفاعل ويتيج مثالًا توضيحيًا، ولكن توجد طرق أخرى ذات صلة، بما في ذلك تفاعل هورنر-وادزورث-إيمونز .

يتضمن تفاعل ويتيج تفاعل الألدهيد أو الكيتون مع كاشف ويتيج (أو الفوسفوران) من النوع Ph3P ₌ CHR لإنتاج ألكين و Ph3P =O . ويُحضّر كاشف ويتيج بسهولة من ثلاثي _فينيل فوسفين وهاليد ألكيل. ^{[ 31 ]}

يرتبط تفاعل وييتغ بتفاعل بيترسون للأوليفينات ، الذي يستخدم كواشف سيليكونية بدلاً من الفوسفوران. يتيح هذا التفاعل اختيار نواتج E أو Z. إذا رُغِبَ في الحصول على ناتج E ، يُمكن استخدام تفاعل جوليا للأوليفينات ، الذي يستخدم الكربانيون الناتج من فينيل سلفون . كما يُنتج تفاعل تاكاي للأوليفينات ، القائم على وسيط عضوي كرومي، نواتج E. يُعد مركب التيتانيوم، كاشف تيب ، مفيدًا في تخليق مركبات الميثيلين؛ وفي هذه الحالة، تتفاعل حتى الإسترات والأميدات.

يمكن نزع الأكسجين من زوج من الكيتونات أو الألدهيدات لتكوين ألكين. ويمكن تحضير الألكينات المتناظرة من خلال تفاعل اقتران ألدهيد أو كيتون واحد مع نفسه، باستخدام اختزال فلز التيتانيوم ( تفاعل ماكموري ). أما إذا كان المطلوب اقتران كيتونات مختلفة، فيتطلب الأمر طريقة أكثر تعقيدًا، مثل تفاعل بارتون-كيلوغ .

يمكن أيضًا تحويل الكيتون الواحد إلى الألكين المقابل عبر توسيل هيدرازون الخاص به، باستخدام ميثوكسيد الصوديوم ( تفاعل بامفورد-ستيفنز ) أو ألكيل الليثيوم ( تفاعل شابيرو ).

يُعدّ تكوين الألكينات الأطول عبر البلمرة التدريجية للألكينات الأصغر أمرًا جذابًا، نظرًا لأن الإيثيلين (أصغر الألكينات) رخيص الثمن ومتوفر بكثرة، حيث يُنتج منه مئات الملايين من الأطنان سنويًا. تسمح عملية زيغلر-ناتا بتكوين سلاسل طويلة جدًا، مثل تلك المستخدمة في البولي إيثيلين . أما عند الرغبة في سلاسل أقصر، كما هو الحال في إنتاج المواد الفعالة سطحيًا ، فإن العمليات التي تتضمن خطوة تبادل الأوليفينات ، مثل عملية شل للأوليفينات الأعلى، تُصبح ذات أهمية.

تُستخدم عملية تبادل الأوليفينات تجاريًا أيضًا لتحويل الإيثيلين و2-بيوتين إلى بروبيلين. وتُستخدم في هذه العملية حفزات غير متجانسة تحتوي على الرينيوم والموليبدينوم: ^{[ 32 ]}

CH ₂ = CH ₂ + CH ₃ CH = CHCH ₃ → 2 CH ₂ = CHCH ₃

يُعدّ تفاعل الهيدروفينيل المحفز بالمعادن الانتقالية عمليةً مهمةً أخرى لتخليق الألكينات انطلاقاً من الألكين نفسه. ^{[ 33 ]} ويتضمن إضافة ذرة هيدروجين ومجموعة فينيل (أو مجموعة ألكينيل) عبر رابطة ثنائية.

يُعدّ اختزال الألكاينات طريقةً فعّالةً للتخليق الانتقائي الفراغي للألكينات ثنائية الاستبدال. إذا رُغِبَ في الحصول على الألكين من نوع سيس ، يُستخدم عادةً الهدرجة بوجود محفز ليندلار (وهو محفز غير متجانس يتكون من البلاديوم المُرسب على كربونات الكالسيوم والمُعالج بأشكال مختلفة من الرصاص)، مع أن الهدرجة البورونية متبوعةً بالتحلل المائي تُوفّر نهجًا بديلًا. يُعطي اختزال الألكاين بواسطة فلز الصوديوم في الأمونيا السائلة الألكين من نوع ترانس . ^{[ 34 ]}

لتحضير الألكينات متعددة الاستبدال، يمكن أن يؤدي تفاعل الكربوميتال للألكينات إلى ظهور مجموعة كبيرة ومتنوعة من مشتقات الألكين.

يمكن تصنيع الألكينات من ألكينات أخرى عبر تفاعلات إعادة الترتيب . بالإضافة إلى تفاعل تبادل الأوليفينات (الموصوف أعلاه )، يمكن استخدام العديد من التفاعلات الحلقية مثل تفاعل الإين وإعادة ترتيب كوب .

في تفاعل ديلز-ألدر ، يتم تحضير مشتق سيكلوهكسين من ثنائي إين وألكين نشط أو فقير بالإلكترونات.