هيكساميثيلين تيترا أمين

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

سداسي ميثيلين رباعي الأمين ( HMTA ) ، المعروف أيضًا باسم 1،3،5،7-رباعي أزا أدامانتان ، هو مركب عضوي غير متجانس الحلقات ذو تطبيقات متنوعة. [ 2 ] [ 3 ] صيغته الكيميائية (CH2 ) 6N4 ، وهو مركب بلوري أبيض شديد الذوبان في الماء والمذيبات العضوية القطبية. يُستخدم في تصنيع مركبات عضوية أخرى ، بما في ذلك البلاستيك ، والمستحضرات الصيدلانية ، والمتفجرات ، ومضافات المطاط . [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] كما يُستخدم طبيًا لعلاج بعض الحالات. [ 5 ] [ 6 ] يتسامى في الفراغ عند 280 درجة مئوية. يتميز ببنية رباعية الأوجه تشبه القفص، مماثلة للأدامانتان . [ 3 ] تشغل ذرات النيتروجين الرؤوس الأربعة ، وهي مرتبطة بمجموعات الميثيلين . على الرغم من أن الشكل الجزيئي يُشكل قفصًا، إلا أنه لا توجد مساحة فارغة في الداخل. 

التخليق، البنية، التفاعلية

تم اكتشاف سداسي ميثيلين رباعي الأمين بواسطة ألكسندر بوتليروف في عام 1859. [ 7 ] [ 8 ] يتم تحضيره صناعياً عن طريق دمج الفورمالديهايد والأمونيا : [ 4 ]

يتصرف الجزيء كقاعدة أمينية، حيث يخضع للبروتنة ويعمل كربيطة. [ 9 ] يؤدي تفاعل الألكلة النيتروجينية باستخدام كلوريد الكلوروأليل إلى تكوين الكواتيرنيوم-15 .

التطبيقات

يُستخدم سداسي ميثيلين رباعي الأمين بشكل رئيسي في إنتاج الراتنجات الفينولية الصلبة (المسحوقة) أو السائلة، ومركبات قولبة الراتنجات الفينولية ، حيث يُضاف إليها كمكون مُصلِّب. تُستخدم هذه المنتجات كمواد رابطة، على سبيل المثال في بطانات الفرامل والقوابض، والمواد الكاشطة، والمنسوجات غير المنسوجة، والأجزاء المُشكَّلة المُنتَجة بعمليات القولبة، والمواد المقاومة للحريق. [ 4 ]

الاستخدامات الطبية

يُستخدم هذا المركب طبيًا أيضًا كمطهر للمسالك البولية ومضاد للبكتيريا تحت اسم ميثينامين أو هيكسامين . [ 5 ] [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] ويُستخدم كبديل للمضادات الحيوية للوقاية من التهابات المسالك البولية ، ويُباع تحت أسماء تجارية مثل هيبركس ، ويوركس ، ويوروتروبين ، وغيرها. [ 5 ] [ 10 ] [ 12 ]

يُستخدم الميثينامين ، على هيئة ملح حمض الماندليك (ميثينامين مانديلات) أو ملح حمض الهيبوريك (ميثينامين هيبورات)، [ 13 ] لعلاج التهابات المسالك البولية . يُعتقد أن الميثينامين، في بيئة حمضية، يعمل كمضاد للميكروبات عن طريق تحوله إلى الفورمالديهايد . [ 13 ] [ 14 ] وقد وجدت مراجعة منهجية لاستخدامه لهذا الغرض لدى النساء البالغات أن الأدلة على فائدته غير كافية، وأن هناك حاجة إلى مزيد من البحث. [ 15 ] وأظهرت دراسة بريطانية أن الميثينامين فعالٌ مثل المضادات الحيوية اليومية بجرعات منخفضة في الوقاية من التهابات المسالك البولية لدى النساء اللواتي يعانين من التهابات متكررة. ولأن الميثينامين مطهر، فإنه قد يساهم في تجنب مشكلة مقاومة المضادات الحيوية. [ 16 ] [ 17 ]

يعمل الميثينامين كمضاد للتعرق يُباع بدون وصفة طبية بسبب خاصية الفورمالديهايد القابضة . [ 18 ]

الصبغات النسيجية

تُستخدم صبغات ميثينامين الفضية في التلوين في علم الأنسجة ، بما في ذلك الأنواع التالية:

الوقود الصلب

يُعدّ سداسي ميثيلين رباعي الأمين، إلى جانب 1،3،5-تريوكسان ، أحد مكونات أقراص وقود الهيكسامين التي يستخدمها هواة التخييم والجيش ومنظمات الإغاثة لتسخين طعام التخييم أو حصص الإعاشة العسكرية. يحترق هذا الوقود بدون دخان، ويتميز بكثافة طاقة عالية تبلغ 30.0 ميغا جول لكل كيلوغرام (ميغا جول/كغ)، ولا يتحول إلى سائل أثناء الاحتراق، ولا يُخلّف رمادًا، على الرغم من أن أبخرته سامة.

تستخدم مختبرات الحماية من الحرائق أقراصًا موحدة وزنها 0.149 غرام من مادة الميثينامين (الهيكسامين) كمصدر حريق نظيف وقابل للتكرار لاختبار قابلية اشتعال السجاد والموكيت. [ 19 ] 

مادة مضافة غذائية

يُستخدم سداسي ميثيلين رباعي الأمين، أو الهيكسامين، كمادة مضافة للأغذية كمادة حافظة ( رقم INS 239). وهو مُعتمد للاستخدام لهذا الغرض في الاتحاد الأوروبي، [ 20 ] حيث يُدرج تحت الرقم E239، إلا أنه غير مُعتمد في الولايات المتحدة الأمريكية وروسيا وأستراليا ونيوزيلندا. [ 21 ]

كاشف في الكيمياء العضوية

يُعدّ سداسي ميثيلين رباعي الأمين كاشفًا متعدد الاستخدامات في التخليق العضوي . [ 22 ] يُستخدم في تفاعل داف (فورميلة الأرينات)، [ 23 ] وتفاعل سوميليه ( تحويل هاليدات البنزيل إلى ألدهيدات)، [ 24 ] وفي تفاعل ديليبين (تخليق الأمينات من هاليدات الألكيل). [ 25 ]

المتفجرات

يُعد هيكساميثيلين تيترا أمين المكون الأساسي لإنتاج RDX ، وبالتالي C-4 [ 4 ] بالإضافة إلى الأوكتوجين (منتج ثانوي مع RDX)، وهيكسامين ثنائي النترات، وهيكسامين ثنائي بيركلورات، و HMTD ، وملح R.

اعتبارًا من أكتوبر 2023، يقتصر بيع مادة هيكساميثيلين تيترا أمين في المملكة المتحدة على الأشخاص المرخص لهم (باعتبارها "مادة أولية منظمة" بموجب أحكام قانون السموم لعام 1972 ). [ 26 ]

الألعاب النارية

يُستخدم سداسي ميثيلين رباعي الأمين أيضًا في الألعاب النارية لخفض درجات حرارة الاحتراق وتقليل شدة لون مختلف أنواع الألعاب النارية. [ 27 ] ونظرًا لاحتراقه الخالي من الرماد، يُستخدم سداسي ميثيلين رباعي الأمين أيضًا في الألعاب النارية الداخلية إلى جانب أملاح المغنيسيوم والليثيوم . [ 28 ] [ 29 ]

الاستخدامات التاريخية

استُخدم سداسي ميثيلين تيترا أمين لأول مرة في المجال الطبي عام 1895 كمطهر للمسالك البولية . [ 30 ] وحصل على موافقة إدارة الغذاء والدواء الأمريكية للاستخدام الطبي في الولايات المتحدة عام 1967. [ 31 ] ومع ذلك، اقتصر استخدامه على حالات البول الحمضي، بينما استُخدم حمض البوريك لعلاج التهابات المسالك البولية المصاحبة للبول القلوي . [ 32 ] اكتشف العالم دي إيدز وجود علاقة طردية بين حموضة بيئة سداسي ميثيلين تيترا أمين ومعدل تحلله. [ 33 ] لذا، تعتمد فعاليته كدواء بشكل كبير على حموضة البول أكثر من اعتمادها على كمية الدواء المُعطاة. [ 32 ] في بيئة قلوية، وُجد أن سداسي ميثيلين تيترا أمين غير فعال تقريبًا. [ 32 ]

استُخدم سداسي ميثيلين رباعي الأمين أيضًا كطريقة علاج للجنود الذين تعرضوا للفوسجين في الحرب العالمية الأولى . وقد أظهرت دراسات لاحقة أن الجرعات الكبيرة من سداسي ميثيلين رباعي الأمين توفر بعض الحماية إذا تم تناولها قبل التعرض للفوسجين، ولكنها لا توفر أي حماية إذا تم تناولها بعد ذلك. [ 34 ]

هيكساميثيلين تيترامين من باير ( IG Farben )

المنتجون

منذ عام 1990، انخفض عدد المنتجين الأوروبيين. فقد أُغلق مصنع SNPE الفرنسي عام 1990؛ وفي عام 1993، توقف إنتاج هيكساميثيلين تيترا أمين في ليونا بألمانيا؛ وفي عام 1996، أُغلق مصنع أغرولينز الإيطالي؛ وفي عام 2001، أُغلق مصنع بوردن البريطاني ؛ وفي عام 2006، توقف الإنتاج في مصنع كيمكو بسلوفاكيا. ومن بين المنتجين المتبقين: إينيوس في ألمانيا، وكالديك في هولندا، وهيكسيون في إيطاليا. وفي الولايات المتحدة، توقفت شركة إيلي ليلي عن إنتاج أقراص ميثينامين عام 2002. [ 19 ] وفي أستراليا، تُصنّع شركة تاليس أستراليا المحدودة أقراص هيكسامين للوقود. وفي المكسيك، تُنتج شركة أبيا هيكسامين. ومن بين الدول الأخرى التي لا تزال تُنتج هذه المادة: روسيا، والمملكة العربية السعودية، والصين.

حدوث

في عام 2020 ، أعلنت وكالة ناسا عن اكتشاف مادة سداسي ميثيلين رباعي الأمين في نيازك مورشيسون وموراي وبحيرة تاجيش . [ 35 ] [ 36 ]

مراجع

  1. ↑ كوني إيه بي، كرامبتون إم آر، غولدينغ بي (1986). "السلوك الحمضي القاعدي للهيكسامين ومشتقاته N- أسيتيل". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات بيركن 2 (6): 835-839 . doi : 10.1039/P29860000835 .
  2. 1 2 دريفورس جيه إم، جونز إس بي، سيد واي (نوفمبر 1989). "هيكساميثيلين تيترا أمين: مراجعة". مجلة الجمعية الأمريكية للصحة الصناعية . 50 (11): 579-585 . doi : 10.1080/15298668991375191 . PMID 2688388 . 
  3. 1 2 3 بلازيفيتش، نيكولا؛ كلبه، د.؛ بيلين، برانكا؛ سونيجيتش، فيتومير؛ كاجفيز ، فرانجو (1979). "هيكسا ميثيلين تيترامين، كاشف متعدد الاستخدامات في التخليق العضوي". توليف . 1979 (3). جورج ثيم فيرلاج KG: 161– 176. دوى : 10.1055/s-1979-28602 . ISSN 0039-7881 . 
  4. 1 2 3 4 إلير ك، هينكيس إي، روسباكر آر، هوك إتش (2000). "الأمينات، الأليفاتية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي-VCH Verlag GmbH. دوى : 10.1002/14356007.a02_001 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  5. ١ ٢ ٣ لو تي إس، هامر كيه دي، زيغارا إم، تشو دبليو سي (مايو ٢٠١٤). "الميثينامين: دواء منسي للوقاية من التهابات المسالك البولية المتكررة في عصر مقاومة الأدوية المتعددة". مجلة الخبراء في العلاج المضاد للعدوى . ١٢ (٥): ٥٤٩-٥٥٤ . doi : 10.1586/14787210.2014.904202 . PMID 24689705 . 
  6. ↑ كونولي م، دي بيركر د (2003). "إدارة فرط التعرق الأولي: ملخص لطرائق العلاج المختلفة". المجلة الأمريكية للأمراض الجلدية السريرية . 4 (10): 681-697 . doi : 10.2165/00128071-200304100-00003 . PMID 14507230 . 
  7. ^ بتليرو أ (1859). "Ueber einige Derivate des Jodmethylens" [ في بعض مشتقات يوديد الميثيلين ] . آن. الكيمياء. فارم. (باللغة الألمانية). 111 (2): 242-252 . دوى : 10.1002/jlac.18591110219 .في هذه المقالة، اكتشف بوتليروف الفورمالديهايد، الذي أطلق عليه اسم "ديوكسي ميثيلين" ( ثاني أكسيد الميثيلين) [صفحة ٢٤٧] لأن صيغته التجريبية له كانت خاطئة (C₄H₄O₄ ) . وفي الصفحتين ٢٤٩-٢٥٠، يصف معالجة الفورمالديهايد بغاز الأمونيا، مما ينتج عنه الهيكسامين .
  8. ^ بتليرو أ (1860). "Ueber ein neues Methylenderivat" [ حول مشتق ميثيلين جديد ] . آن. الكيمياء. فارم. (باللغة الألمانية). 115 (3): 322-327 . دوى : 10.1002/jlac.18601150325 .
  9. ↑ كيريلوف، ألكسندر م. (2011). "سداسي ميثيلين رباعي الأمين: وحدة بناء قديمة جديدة لتصميم بوليمرات التنسيق". مراجعات كيمياء التنسيق . 255 ( 15-16 ). إلسيفير بي في: 1603-1622 . doi : 10.1016/j.ccr.2011.01.023 . ISSN 0010-8545 . 
  10. 1 2 هيبريكس (أقراص هيبورات الميثينامين USP) (PDF) (تقرير). يوليو 2021.
  11. ↑ إلكس، ج. (2014). قاموس الأدوية: البيانات الكيميائية: البيانات الكيميائية، والهياكل، والمراجع . سبرينغر الولايات المتحدة. ص 629. ISBN  978-1-4757-2085-3تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 أكتوبر 2024 .
  12. 1 2 شفايتزيرشر أبوثيكر-فيرين (2004). اسم الفهرس: دليل الأدوية الدولي . ميدفارم للناشرين العلميين. ص 775 – 776. ISBN  978-3-88763-101-7تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 أكتوبر 2024 .
  13. 1 2 لو تي إس، هامر كيه دي، زيغارا إم، تشو دبليو سي (مايو 2014). "الميثينامين: دواء منسي للوقاية من التهابات المسالك البولية المتكررة في عصر مقاومة الأدوية المتعددة". مراجعة الخبراء للعلاج المضاد للعدوى . 12 (5): 549-554 . doi : 10.1586/14787210.2014.904202 . PMID 24689705. S2CID 207199202 .  
  14. ↑ تشوا أ، كافاناغ ك، لينبور إس إيه، فيكسن دي آر (2019). "تقييم الميثينامين للوقاية من التهابات المسالك البولية لدى كبار السن: مراجعة للأدلة" . التطورات العلاجية في سلامة الأدوية . 10 2042098619876749. doi : 10.1177/2042098619876749 . PMC 6759703. PMID 31579504 .  
  15. ↑ بخيت م، كرزيزانياك ن، هيلدر ج، كلارك ج، سكوت أ.م، مار س.د (يوليو 2021). "استخدام هيبورات الميثينامين للوقاية من التهابات المسالك البولية لدى النساء البالغات في المجتمع: مراجعة منهجية وتحليل تجميعي" . المجلة البريطانية للممارسة العامة (مراجعة منهجية). 71 (708 ) : e528– e537. doi : 10.3399/BJGP.2020.0833 . PMC 8136580. PMID 34001538 .  
  16. ↑ "الميثينامين فعال كالمضادات الحيوية في الوقاية من التهابات المسالك البولية" . NIHR Evidence . 2022-12-20. doi : 10.3310/nihrevidence_55378 . S2CID 254965605 . 
  17. ↑ هاردينغ سي، موسوب إتش، هومر تي، تشادويك تي، كينغ دبليو، كارنيل إس، وآخرون . (مارس 2022). "بديل للمضادات الحيوية الوقائية لعلاج التهابات المسالك البولية المتكررة لدى النساء: تجربة متعددة المراكز، مفتوحة التسمية، عشوائية، غير أدنى" . المجلة الطبية البريطانية . 376 e068229. doi : 10.1136/bmj-2021-0068229 . PMC 8905684. PMID 35264408 .   
  18. ↑ سوساك ز، مينكوف ر، إيساكوف إي (ديسمبر 1996). "استخدام الميثينامين كمضاد للتعرق لدى مبتوري الأطراف" . مجلة الأطراف الصناعية وتقويم العظام الدولية . 20 (3): 172-175 . doi : 10.3109/03093649609164439 . PMID 8985996. S2CID 24088433 .  
  19. 1 2 " ردًا على: معيار معادلة أقراص الميثينامين لقابلية اشتعال السجاد والموكيت " (ملف PDF) . آلان هـ. شوين. 29 يوليو 2004. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 5 أكتوبر 2008.
  20. ↑ هيئة معايير الغذاء في المملكة المتحدة: "المواد المضافة المعتمدة حاليًا من الاتحاد الأوروبي وأرقامها E" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 27-10-2011 .
  21. ↑ قانون معايير الغذاء الأسترالي النيوزيلندي "المعيار 1.2.4 - وضع العلامات على المكونات" . 8 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 27 أكتوبر 2011 .
  22. ^ بلازيفيتش ن، كولباه د، بيلين ب، سونيجيتش الخامس، كايفيز إف (1979). "هيكسا ميثيلين تيترامين، كاشف متعدد الاستخدامات في التخليق العضوي". توليف . 1979 (3): 161–176 . دوى : 10.1055/s-1979-28602 . S2CID 97756228 . 
  23. ↑ ألين سي إتش، لوبني جي دبليو (1951). "ألدهيد السيرينجيك" . التخليق العضوي . 31 : 92. doi : 10.15227/orgsyn.031.0092.
  24. ↑ ويبرغ كيه بي (1963). "2-ثيوفينالدهيد" . التخليق العضوي . doi : 10.15227/orgsyn.000.0000المجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 811  .
  25. ^ بوتيني ايه تي، ديف في، كلينك جي (1963). "2-بروماليلامين" . التوليفات العضوية . 43 : 6. دوى : 10.15227/orgsyn.043.0006.
  26. ↑ «تدخل حيز التنفيذ إجراءات جديدة تستهدف مواد صنع القنابل» . وزارة الداخلية . حكومة المملكة المتحدة. 2 أكتوبر 2023.
  27. ^ براءة الاختراع رقم 3402546 ، لوهمان، إروين، "Pyrotechnischer Satz zur Erzeugung von Lichtblitzen"، الصادر بتاريخ 1985-08-01 
  28. ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 6214139 ، هيسكي، مايكل أ.؛ تشافيز، ديفيد إي.؛ ونود ، دارين ل.، "تركيبات ألعاب نارية منخفضة الدخان"، صدرت في 10 أبريل 2001، ومُسجلة باسم مجلس أمناء جامعة كاليفورنيا ومختبر لوس ألاموس الوطني. 
  29. ↑ براءة اختراع بريطانية رقم 2502460 ، رايج، جون دوغلاس مايكل، "تركيبة ألعاب نارية مع مادة مُولِّدة للشرر"، صدرت بتاريخ 27-11-2013 
  30. ↑ هينمان ف (1913). "دراسة تجريبية للقيمة المطهرة في البول للاستخدام الداخلي للهيكساميثيلينامين". مجلة الجمعية الطبية الأمريكية (JAMA) . 61 (18): 1601. doi : 10.1001/jama.1913.04350190019006 .
  31. ↑ ساوبران، جيسون ب.؛ برادلي، جون س. (2018-01-01)، "292 - العوامل المضادة للميكروبات" ، في لونغ، سارة س.؛ بروبر، تشارلز ج.؛ فيشر، مارك (محررون)، مبادئ وممارسة أمراض الأطفال المعدية (الطبعة الخامسة )، إلسيفير، ص 1499-1531.e3، doi : 10.1016/b978-0-323-40181-4.00292-9 ، ISBN   978-0-323-40181-4تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 نوفمبر 2023
  32. 1 2 3 إليوت (1913). "حول المطهرات البولية". المجلة الطبية البريطانية . 98 : 685-686 .
  33. ↑ هيثكوت، آر إس (1935). "الهيكسامين كمطهر للمسالك البولية: 1. معدل تحلله المائي عند تركيزات مختلفة لأيون الهيدروجين. 2. فعاليته المطهرة ضد أنواع مختلفة من البكتيريا في البول". المجلة البريطانية لجراحة المسالك البولية . 7 (1): 9-32 . doi : 10.1111/j.1464-410X.1935.tb11265.x . ISSN 0007-1331 . 
  34. ↑ ديلر ، دبليو إف (ديسمبر 1980). "سوء فهم الميثينامين في علاج التسمم بالفوسجين". أرشيف علم السموم . 46 ( 3-4 ): 199-206 . Bibcode : 1980ArTox..46..199D . doi : 10.1007/BF00310435 . PMID 7016075. S2CID 2423812 .  
  35. ↑ ستايغروالد، ويليام (18 ديسمبر 2020). "اكتشاف لبنة أساسية للجزيئات العضوية في النيازك" . ناسا . تم الاطلاع عليه في 31 مارس 2025 .
  36. ↑ أوبا، ياسوهيرو؛ تاكانو، يوشينوري؛ ناراوكا، هيروشي؛ فوروكاوا، يوشيهيرو؛ جلافين، دانيال ب.؛ دوركين، جيسون ب.؛ تاتشيبانا، شوغو (2020). "سداسي ميثيلين رباعي الأمين خارج الأرض في النيازك - مقدمة للكيمياء ما قبل الحيوية في النظام الشمسي الداخلي" . نيتشر كوميونيكيشنز . 11 (1) 6243. Bibcode : 2020NatCo..11.6243O . doi : 10.1038/s41467-020-20038-x . PMC 7721876. PMID 33288754 .