كيمياء المضيف والضيف

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 43 صور
الموسوعة الحرة
البنية البلورية لمركب مضيف-ضيف مع p-xylylenediammonium مرتبط داخل cucurbituril [ 1 ]
يرتبط جزيء N2 الضيف داخل كبسولة مضيفة بروابط هيدروجينية [ 2 ]

في الكيمياء فوق الجزيئية ، [ 3 ] تصف كيمياء المضيف والضيف معقدات تتكون من جزيئين أو أكثر ، أو أيونات ، مرتبطة ببعضها البعض بعلاقات بنيوية فريدة بواسطة قوى تختلف عن قوى الروابط التساهمية الكاملة . ولذلك، تشمل كيمياء المضيف والضيف فكرة التعرف الجزيئي والتفاعلات من خلال الروابط غير التساهمية ، وهو أمر بالغ الأهمية في الحفاظ على البنية ثلاثية الأبعاد للجزيئات الكبيرة، مثل البروتينات، كما أنها تشارك في العديد من العمليات البيولوجية التي ترتبط فيها الجزيئات الكبيرة ببعضها البعض بشكل محدد ولكن مؤقت.

على الرغم من أنه يمكن تقسيم التفاعلات غير التساهمية تقريبًا إلى تلك التي لها مساهمات كهروستاتيكية أو تشتتية أكبر، إلا أن هناك بعض الأنواع الشائعة من التفاعلات غير التساهمية: الرابطة الأيونية ، والرابطة الهيدروجينية ، وقوى فان دير فالس ، والتفاعلات الكارهة للماء . [ 4 ]

حظي تفاعل المضيف والضيف باهتمام كبير منذ اكتشافه. وتتطلب العديد من العمليات البيولوجية وتصميمات المواد هذا التفاعل. وهناك العديد من جزيئات المضيف النموذجية، مثل السيكلودكسترين وإيثر التاج .

تمتلك الجزيئات المضيفة عادةً بنيةً مساميةً قادرةً على احتجاز جزيء ضيف. وعلى الرغم من تسميتها جزيئات، فإن المضيفات والضيوف غالباً ما تكون أيونات. وتختلف القوى الدافعة للتفاعل، مثل التأثير الكاره للماء وقوى فان دير فالس. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

يمكن أن يكون الارتباط بين المضيف والضيف انتقائيًا للغاية، وفي هذه الحالة يُطلق على التفاعل اسم التعرف الجزيئي . غالبًا ما يوجد توازن ديناميكي بين حالتي الارتباط وعدم الارتباط.

ح+جي ⇌ حجي{\displaystyle H+G\ \rightleftharpoons \ HG}

أينح{\displaystyle H}يشير إلى "المضيف"،جي{\displaystyle G}يشير إلى "الضيف"، وحجي{\displaystyle HG}يشير إلى "مجمع المضيف والضيف".

غالباً ما يكون المكون المضيف هو الجزيء الأكبر، وهو يحيط بالجزيء الضيف الأصغر. في الأنظمة البيولوجية، يُشار عادةً إلى مصطلحي المضيف والضيف باسم الإنزيم والركيزة ، على التوالي . [ 9 ]

مركبات الإدراج والكلاثرات

Cd(CN) 2 ·CCl 4 : هيكل كلاثرات سيانيد الكادميوم (باللون الأزرق) يحتوي على رابع كلوريد الكربون (ذرات الكربون باللون الرمادي ومواقع الكلور غير المنتظمة باللون الأخضر)

ترتبط مركبات الإدراج (المعروفة أيضًا باسم معقدات الإدراج) ارتباطًا وثيقًا بكيمياء المضيف والضيف. وهي عبارة عن معقدات كيميائية تحتوي على مركب كيميائي واحد (المضيف) يحتوي على تجويف يمكن أن يستوعب مركبًا ضيفًا. يتضمن التفاعل بين المضيف والضيف روابط فان دير فالس . تعريف مركبات الإدراج واسع جدًا، ويمتد ليشمل القنوات المتكونة بين الجزيئات في الشبكة البلورية والتي يمكن أن تتسع لجزيئات الضيف.

تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)

يُعرّف الكتاب الذهبي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) المركب الإدراجي بأنه مركب معقد يشكل فيه المضيف تجويفًا أو شبكة من القنوات التي تستوعب نوعًا ضيفًا؛ ويكون الارتباط غير تساهمي ومدفوعًا بشكل عام بقوى فان دير فالس. [ 10 ]

وهناك فئة أخرى ذات صلة من المركبات وهي الكلاثرات ، والتي غالباً ما تتكون من شبكة تحبس أو تحتوي على جزيئات. [ 11 ] كلمة كلاثرات مشتقة من الكلمة اللاتينية clathratus ( clatratus )، والتي تعني "مع قضبان، شبكي ". [ 12 ]

التغليف الجزيئي

التغليف الجزيئي للنيتروبنزين المرتبط داخل الهيميكارسيراند [ 13 ]

يتعلق التغليف الجزيئي بحصر جزيء ضيف داخل جزيء مضيف أكبر. في بعض الحالات، تُلاحظ قابلية عكسية حقيقية بين المضيف والضيف. وفي حالات أخرى، لا يستطيع الجزيء الضيف المحصور الخروج. [ 14 ]

من أهم نتائج التغليف (وكيمياء المضيف والضيف عمومًا) أن سلوك الضيف يختلف عما هو عليه في المحلول. غالبًا ما تُصبح جزيئات الضيف، التي تتفاعل عادةً عبر مسارات ثنائية الجزيئات، أكثر استقرارًا لعدم قدرتها على الاتحاد مع متفاعلات أخرى. وقد تم عزل مركبات غير مستقرة في المحلول، مثل سيكلوبوتادين [ 15 ] ، أو أراينات ، أو سيكلوهيبتاتراين، عند درجة حرارة الغرفة بعد تغليفها جزيئيًا. [ 16 ] [ 17 ] تحتوي التجمعات المعدنية الكبيرة، المعروفة باسم الموشورات المعدنية ، على تجويف مرن بنيويًا يسمح لها باستضافة مجموعة متنوعة من جزيئات الضيف. وقد أظهرت هذه التجمعات نتائج واعدة كعوامل لتوصيل الأدوية إلى الخلايا السرطانية.

يمكن للتغليف التحكم في التفاعلية. على سبيل المثال، ينتج عن تفاعل الحالة المثارة لمركب 1-فينيل-3-توليل-2-بروبونانون الحر (المختصر A-CO-B) النواتج AA وBB وAB، والتي تنتج عن نزع الكربونيل متبوعًا بإعادة اتحاد عشوائية للجذور الحرة A• وB•. بينما يتفاعل نفس الركيزة عند تغليفه لإنتاج ناتج إعادة الاتحاد المتحكم به AB، ونواتج معاد ترتيبها (متصاوغات A-CO-B). [ 18 ]

المضيفات الحلقية الكبيرة

تُسمى المضيفات العضوية أحيانًا بالكافيتاندات . يشمل التعريف الأصلي الذي اقترحه كرام العديد من فئات الجزيئات: السيكلودكسترينات ، والكاليكسارين ، والبيلارارين ، والكوكوربيتوريل . [ 19 ]

الكاليكسارين

التركيب الكيميائي لـ pillar[5]arene

تُشكّل الكاليكسارينات ومُكثّفات الفورمالديهايد - أرين ذات الصلة ( الريزورسينارينات والبيروغالولارينات ) فئةً من المُضيفات التي تُكوّن مُركّبات تضمينية. [ 5 ] [ 20 ] أما البيلارينات (الأرينات المُدعّمة) فهي عائلة مُرتبطة من الحلقات قليلة الوحدات المُشتقّة من الفورمالديهايد. ومن الأمثلة الشهيرة على التأثير المُثبّت لتكوين مُركّبات المُضيف-الضيف هو تثبيت السيكلوبوتاديين بواسطة مُضيف عضوي من هذا النوع. [ 21 ]

السيكلودكسترينات والكوكوربيتوريلات

السيكلودكسترينات (CDs) جزيئات أنبوبية تتكون من عدة وحدات جلوكوز مرتبطة بروابط إيثرية. تختلف أنواع السيكلودكسترينات الثلاثة - ألفا-سيكلودكسترين (ست وحدات)، وبيتا-سيكلودكسترين (سبع وحدات)، وجاما-سيكلودكسترين (ثماني وحدات) - في أحجام تجاويفها: 5، 6، و8 أنغستروم على التوالي. يمكن أن يرتبط ألفا-سيكلودكسترين بسلسلة واحدة من البولي إيثيلين جلايكول (PEG)، بينما يمكن أن يرتبط جاما-سيكلودكسترين بسلسلتين من البولي إيثيلين جلايكول. يمكن لبيتا-سيكلودكسترين الارتباط بجزيئات أساسها الثيوفين. [ 5 ] تُعد السيكلودكسترينات مضيفات معروفة لتكوين مركبات التضمين.ومن الأمثلة على ذلك إدخال الفيروسين في السيكلودكسترين عند درجة حرارة 100 درجة مئوية في ظل ظروف حرارية مائية. [ 22 ]

الكوكوربيتوريل جزيئات حلقية كبيرة تتكون من مونومرات جليكولوريل ( C₄H₂N₄O₂ = ) مرتبطة بجسور ميثيلين ( -CH₂- ) . تقع ذرات الأكسجين على طول حواف الحلقة وتميل نحو الداخل ، مُشكلةً تجويفًا مُغلقًا جزئيًا ( كافيتاند ) . تتميز الكوكوربيت[n]يوريل بحجم مشابه لـ γ- CD ، وتتصرف بشكل مماثل (على سبيل المثال، يمكن لجزيء كوكوربيت[n]يوريل واحد أن يرتبط بسلسلتين من البولي إيثيلين جلايكول) . [ 5 ]

الكريبتوفانات

(أ) بنية الكريبتوفانات. (ب) بنية الريزورسينارينات والبيروغالولارينات. (ج) بنية الكوكوربيت[ن]يوريلات. أعيد رسمها من المصدر الأصلي. [ 5 ]

تتكون بنية الكريبتوفانات من ست حلقات فينيل، متصلة بشكل أساسي بأربعة روابط. وبسبب مجموعات الفينيل والسلاسل الأليفاتية، فإن الأقفاص داخل الكريبتوفانات شديدة الكراهية للماء، مما يشير إلى قدرتها على احتجاز الجزيئات غير القطبية. وبناءً على ذلك، يمكن استخدام الكريبتوفانات لاحتجاز الزينون في المحلول المائي للمساعدة في الدراسات البيولوجية. [ 5 ]

الأثيرات التاجية والكريبتاندات

(أ) بنية 18-كراون-6. (ب) ربط إيثر التاج و1،2،3-تريازول (روتاكسان). (ج) تضمين ألفا- سيكلودكسترين وبولي إيثيلين جلايكول (PEG). (د) ربط بيتا-سيكلودكسترين وجزيء قائم على الثيوفين. مُعاد رسمه من المصدر الأصلي. [ 5 ]

ترتبط إيثرات التاج بالكاتيونات. ترتبط إيثرات التاج الصغيرة (مثل 12-crown-4 ) جيدًا بالأيونات الصغيرة مثل Li+. بينما ترتبط إيثرات التاج الكبيرة (مثل 24-crown-8) بشكل أفضل بالأيونات الأكبر حجمًا. [ 5 ] كما ترتبط إيثرات التاج ببعض الجزيئات المتعادلة (مثل 1,2,3-تريازول ). ويمكن أيضًا ربط إيثرات التاج بجزيئات خطية رفيعة أو بوليمرات، مما يُنشئ هياكل فوق جزيئية تُسمى الروتاكسانات . ونظرًا لأن إيثرات التاج غير مرتبطة بالسلاسل، فإنها تستطيع الحركة لأعلى ولأسفل على طول الجزيء الرابط. [ 8 ] لا تُعتبر معقدات إيثر التاج مع الكاتيونات المعدنية (ومعقدات الكريبتاند المقابلة ) معقدات تضمين، لأن الجزيء الضيف يرتبط بقوى أقوى من روابط فان دير فالس .

كبسولات كيرالية

تم تطوير كبسولات جزيئية ذات بنية داخلية كيرالية . [ 23 ] تتكون هذه الكبسولة من نصفين، مثل بيضة عيد الفصح البلاستيكية (الشكل 6). تتسبب تفاعلات الجسور الملحية بين النصفين في تجميعهما ذاتيًا في المحلول (الشكل 7). وهي مستقرة حتى عند تسخينها إلى 60 درجة مئوية.

مضيفات بوليمرية

تتميز الزيوليتات ببنية هيكلية مفتوحة تحتوي على تجاويف تسمح بتواجد أنواع كيميائية مختلفة. وتتميز الزيوليتات بصلابتها نظرًا لتركيبها من الألومينوسيليكات . وقد تم التعرف على العديد من هذه البنى، ويُستخدم بعضها كعوامل محفزة وفي عمليات الفصل. [ 11 ]

مركبات السيليكا الكلاثراسيلية هي مركبات تشبه في تركيبها الهيدروات الكلاثراتية ذات إطار SiO2، ويمكن العثور عليها في مجموعة متنوعة من الرواسب البحرية. [ 24 ]

تم استكشاف مركبات الكلاثرات - ذات الصيغة A₈B₁₆X₃₀، حيث A فلز قلوي ترابي، وB عنصر من المجموعة الثالثة، وX عنصر من المجموعة الرابعة - لتطبيقات الأجهزة الكهروحرارية. تتبع المواد الكهروحرارية استراتيجية تصميم تُعرف بمفهوم البلورة الإلكترونية الزجاجية الفونونية . [ 25 ] [ 26 ] يُفضل انخفاض الموصلية الحرارية وارتفاع الموصلية الكهربائية لإنتاج تأثير سيبك . عند ضبط هيكل المضيف والضيف بشكل مناسب ، يمكن أن تُظهر الكلاثرات موصلية حرارية منخفضة (أي سلوك زجاج الفونون ) بينما تبقى الموصلية الكهربائية عبر هيكل المضيف دون تغيير، مما يسمح للكلاثرات بإظهار سلوك البلورة الإلكترونية .

تُعدّ مركبات هوفمان الكلاثراتية بوليمرات تنسيقية ، صيغتها Ni(CN) ₄ ·Ni(NH₃ ) ₂ ( أرين). تتبلور هذه المواد مع جزيئات عطرية صغيرة (البنزين، وبعض أنواع الزيلين)، وقد استُغلّت هذه الانتقائية تجاريًا لفصل هذه الهيدروكربونات. [ 11 ] تُشكّل الأطر المعدنية العضوية (MOFs) مركبات كلاثراتية.

اليوريا ، جزيء صغير صيغته O=C(NH₂ ) ₂ ، يتميز بقدرته على التبلور في شبكات مفتوحة ولكنها صلبة. ويُعوَّض عن تكلفة التراص الجزيئي الفعال بروابط هيدروجينية. تشكل شرائط جزيئات اليوريا المرتبطة بروابط هيدروجينية بنيةً شبيهة بالنفق، ترتبط بها العديد من الجزيئات العضوية. وقد دُرست مركبات اليوريا الكلاثراتية دراسةً وافيةً في مجال الفصل. [ 27 ] وتُشكل جزيئات عضوية أخرى مركبات كلاثراتية، مثل: الثيوريا ، والهيدروكينون ، ومركب ديانين . [ 11 ]

الديناميكا الحرارية لتفاعلات المضيف والضيف

عندما تتحد جزيئات المضيف والضيف لتشكيل مركب واحد، يتم تمثيل حالة التوازن على النحو التالي: ح+جي⇋حجي{\displaystyle H+G\leftrightharpoons HG} وثابت التوازن،ك{\displaystyle K}، ويُعرَّف على أنه ك=[حجي][ح][جي]{\displaystyle K={\frac {[HG]}{[H][G]}}} أين[X]{\displaystyle [X]}يشير إلى تركيز نوع كيميائيX{\displaystyle X}(يُفترض أن جميع معاملات النشاط لها قيم عددية تساوي 1). معادلات توازن الكتلة، عند أي نقطة بيانات، تيح=[ح]+ك[ح][جي]{\displaystyle T_{H}=[H]+K[H][G]}تيجي=[جي]+ك[ح][جي]{\displaystyle T_{G}=[G]+K[H][G]} أينتيجي{\displaystyle T_{G}}وتيح{\displaystyle T_{H}}يمكن اختزال التركيزات الكلية، للمضيف والضيف، إلى معادلة تربيعية واحدة، على سبيل المثال،[جي]{\displaystyle [G]}وبالتالي يمكن حلها تحليليًا لأي قيمة معطاة لـك{\displaystyle K}التركيزات[ح]{\displaystyle [H]}و[حجي]{\displaystyle [HG]}ويمكن استنتاج ذلك. [ح]=تيح-تيجي+[جي]{\displaystyle [H]=T_{H}-T_{G}+[G]}[حجي]=ك[ح][جي]{\displaystyle [HG]=K[H][G]} الخطوة التالية هي حساب القيمةXأناجألج{\displaystyle X_{i}^{calc}}من كمية تتوافق مع الكمية المرصودةXأناoبs{\displaystyle X_{i}^{obs}}ثم، مجموع المربعات،يو{\displaystyle U}، على مستوى جميع نقاط البيانات،نص{\displaystyle np}يمكن تعريفها على النحو التالي: يو=∑أنا=1،نص(Xأناoبs-Xأناجألج)2{\displaystyle U=\sum _{i=1,np}(X_{i}^{obs}-X_{i}^{calc})^{2}} ويمكن تقليل ذلك إلى الحد الأدنى فيما يتعلق بقيمة ثابت الاستقرار،ك{\displaystyle K}ومعامل مثل الإزاحة الكيميائية للنوعحجي{\displaystyle HG}( بيانات الرنين النووي المغناطيسي ) أو امتصاصها المولي ( بيانات الأشعة فوق البنفسجية المرئية ). هذا الإجراء قابل للتطبيق على نواتج الإضافة بنسبة 1:1.

التقنيات التجريبية

مجموعة من أطياف الرنين النووي المغناطيسي من معايرة المضيف والضيف
الأطياف النموذجية للأشعة فوق البنفسجية والمرئية لنظام مضيف-ضيف

في أطياف الرنين المغناطيسي النووي (NMR)، تكون قيمة الإزاحة الكيميائية المرصودة ، δ ، الناتجة عن ذرة معينة في جزيء كاشف وواحد أو أكثر من معقدات هذا الكاشف، هي المتوسط ​​المرجح بالتركيز لجميع إزاحات تلك الأنواع الكيميائية. ويُفترض أن التبادل الكيميائي سريع على المقياس الزمني للرنين المغناطيسي النووي.

باستخدام مطيافية الأشعة فوق البنفسجية والمرئية، فإن امتصاص كل نوع يتناسب مع تركيز ذلك النوع، وفقًا لقانون بير-لامبرت :أλ=ℓ∑أنا=1شمالεأنا،λجأنا{\displaystyle A_{\lambda }=\ell \sum _{i=1}^{N}\varepsilon _{i,\lambda }c_{i}}أينλ{\displaystyle \lambda }هو طول موجي،ℓ{\displaystyle \ell }يمثل طول المسار البصري للخلية التي تحتوي على محلول المركبات N ( الكروموفورات )،εأنا،λ{\displaystyle \varepsilon _{i,\lambda }}يمثل الامتصاص المولي (المعروف أيضًا باسم معامل الامتصاص) لـأنا{\displaystyle i}الأنواع الكيميائية عند الطول الموجيλ{\displaystyle \lambda }، وجأنا{\displaystyle c_{i}}هو تركيزه. عند حساب التركيزات وقياس الامتصاص لعينات ذات تركيزات مختلفة من المضيف والضيف، يوفر قانون بير-لامبرت مجموعة من المعادلات، عند طول موجي معين، يمكن حلها بواسطة عملية المربعات الصغرى الخطية لقيم معامل الامتصاص غير المعروفة عند ذلك الطول الموجي.

يمكن دراسة هياكل المضيف والضيف من خلال تألقها. تحمي مصفوفة صلبة الباعثات من الانطفاء، مما يطيل عمر الفسفورية. [ 28 ] في هذه الحالة، يمكن استخدام ألفا-سيكلودكسترين (α-CD) وكلوريد الكربون (CB)، [ 29 ] [ 30 ] حيث يعمل الفوسفور كضيف للتفاعل مع المضيف. على سبيل المثال، عند تفاعل مشتقات 4-فينيل بيريديوم مع CB، وبلمرتها مع الأكريلاميد ، أنتج البوليمر الناتج عمر فسفورية يبلغ حوالي ثانيتين. بالإضافة إلى ذلك، استخدم تشو وآخرون إيثرات التاج وأيونات البوتاسيوم لتعديل البوليمر وتعزيز انبعاث الفسفورية. [ 31 ]

هناك تقنية أخرى لتقييم التفاعلات بين المضيف والضيف وهي قياس السعرات الحرارية .

تطبيقات الطموح

يُعدّ تكوين معقدات المضيف والضيف ظاهرة شائعة في الكيمياء الحيوية. تتعرف العديد من البروتينات المضيفة على جزيئات حيوية أخرى، وبالتالي ترتبط بها بشكل انتقائي. عندما يكون البروتين المضيف إنزيمًا، تُسمى الجزيئات الضيفة بالركائز.

الشفاء الذاتي

آلية التئام ذاتي لتفاعل المضيف والضيف باستخدام (أ) جزيء مضيف-ضيف صغير و(ب) بوليمر مضيف. مُعاد رسمه من المصدر الأصلي. [ 32 ] [ 33 ]

يمكن تصنيع هيدروجيل ذاتي الإصلاح من سيكلودكسترين وأدمانتان معدلين. [ 32 ] [ 34 ] وتتمثل استراتيجية أخرى في استخدام تفاعل الربط بين جزيء مضيف وسلسلة بوليمرية . إذا كانت عملية الربط سريعة بما يكفي، يمكن تحقيق الإصلاح الذاتي أيضًا. [ 33 ]

التغليف والإطلاق: العطور والأدوية

يشكل السيكلودكسترين مركبات تضمينية مع العطور، وهي أكثر ثباتاً عند تعرضها للضوء والهواء. وعند دمجها في المنسوجات، يدوم العطر لفترة أطول بكثير بفضل آلية إطلاقه البطيئة . [ 35 ]

تم فحص المركبات المحصورة الحساسة للضوء كحاويات لإطلاق الأدوية أو الكواشف . [ 36 ] [ 37 ]

التشفير

ابتكر وانغ وزملاؤه نظام تشفير يتكون من بيلار[5]أرين، وسبيروبيران، وبنتانينتريل (في حالته الحرة والمرتبطة بالبوليمر). بعد التعرض للأشعة فوق البنفسجية، يتحول السبيروبيران إلى ميروسيانين. عند تسليط الضوء المرئي على المادة، لوحظ أن الميروسيانين القريب من معقد البنتانينتريل الخالي من بيلار[5]أرين يتحول إلى سبيروبيران بسرعة أكبر، بينما يتحول الميروسيانين القريب من معقد البنتانينتريل المرتبط ببيلار[5]أرين ببطء شديد. يمكن استخدام هذا التحول من سبيروبيران إلى ميروسيانين لتشفير الرسائل. [ 38 ] تعتمد استراتيجية أخرى على الأقفاص المعدنية والهيدروكربونات العطرية متعددة الحلقات. [ 39 ] يمكن تشفير المعلومات باستخدام اختلافات انبعاث الفلورة بين المعقد والأقفاص.

الخواص الميكانيكية

على الرغم من أن بعض تفاعلات المضيف والضيف ليست قوية، إلا أن زيادة مقدار هذا التفاعل يُحسّن الخواص الميكانيكية للمواد. فعلى سبيل المثال، يُعدّ ربط جزيئات المضيف بالبوليمر استراتيجية شائعة لزيادة خواصه الميكانيكية. ويستغرق انفصال جزيئات المضيف عن البوليمر وقتًا، ما قد يُؤدي إلى تبديد الطاقة. [ 34 ] [ 40 ] [ 41 ] وهناك طريقة أخرى تتمثل في استخدام تفاعل المضيف والضيف البطيء التبادل. ورغم أن هذا التبادل البطيء يُحسّن الخواص الميكانيكية، إلا أنه يُقلّل من خاصية التئام الذات. [ 42 ]

الاستشعار

استُخدمت أسطح السيليكون المُعالجة بكافيتاندات رباعي الفوسفونات للكشف عن الساركوزين في محاليل الماء والبول بشكل منفرد . [ 43 ]

تقليديًا، يُعتمد في الاستشعار الكيميائي على نظام يحتوي على مؤشر مرتبط تساهميًا بمستقبل عبر رابط. بمجرد ارتباط المادة المراد تحليلها، يتغير لون المؤشر أو يتألق. تُعرف هذه التقنية باسم نهج المؤشر-الفاصل-المستقبل (ISR). [ 44 ] على النقيض من ISR، يستخدم فحص إزاحة المؤشر (IDA) تفاعلًا غير تساهمي بين مستقبل (المضيف) ومؤشر ومادة مراد تحليلها (الضيف). وكما هو الحال في ISR، يستخدم IDA أيضًا مؤشرات لونية (C-IDA) ومؤشرات فلورية (F-IDA). في فحص IDA، يُحضن المستقبل مع المؤشر. عند إضافة المادة المراد تحليلها إلى المزيج، يتحرر المؤشر إلى الوسط المحيط. بمجرد تحرر المؤشر، يتغير لونه (C-IDA) أو يتألق (F-IDA). [ 45 ]

أنواع أجهزة الاستشعار الكيميائية: (1) المؤشر-الفاصل-المستقبل (ISR) (2) فحص إزاحة المؤشر (IDA)

يُقدّم تحليل الكشف التساهمي (IDA) العديد من المزايا مقارنةً بنهج الاستشعار الكيميائي التقليدي (ISR). أولًا، لا يتطلب ربط المؤشر بالمستقبل برابطة تساهمية. ثانيًا، نظرًا لعدم وجود رابطة تساهمية، يُمكن استخدام مؤشرات مختلفة مع نفس المستقبل. أخيرًا، يُمكن استخدام هذا التحليل في أوساط متنوعة. [ 46 ]

مؤشرات اختبار إزاحة المؤشر: (1) أزرق أ (2) برتقالي ثيازول

للتقنيات الكيميائية المستخدمة في الاستشعار، مثل تقنية C-IDA، آثار بيولوجية. فعلى سبيل المثال، يُعد البروتامين عاملًا مُخثِّرًا يُعطى بشكل روتيني بعد جراحة القلب والرئة، حيث يُعاكس تأثير الهيبارين المضاد للتخثر. ولتحديد كمية البروتامين في عينات البلازما، يُستخدم اختبار الإزاحة اللوني. يكون صبغ أزور أ أزرق اللون عندما يكون غير مرتبط بالهيبارين، ولكنه يظهر باللون الأرجواني عند ارتباطه به. يكون الارتباط بين أزور أ والهيبارين ضعيفًا وقابلًا للانعكاس، مما يسمح للبروتامين بإزاحة أزور أ. وبمجرد تحرر الصبغ، يظهر باللون الأرجواني. وتتناسب درجة إزاحة الصبغ طرديًا مع كمية البروتامين في البلازما. [ 47 ]

استخدم كوالتشيكوفسكي وزملاؤه تقنية F-IDA لمراقبة نشاط إنزيم الهيليكاز في بكتيريا الإشريكية القولونية . في هذه الدراسة، استخدموا صبغة ثيازول البرتقالية كمؤشر. يقوم إنزيم الهيليكاز بفك لولب الحمض النووي المزدوج (dsDNA) لإنتاج الحمض النووي المفرد (ssDNA). تتميز صبغة ثيازول البرتقالية بألفة أكبر للحمض النووي المزدوج مقارنةً بالحمض النووي المفرد، وتكون شدة تألقها أعلى عند ارتباطها بالحمض النووي المزدوج مقارنةً بحالة عدم ارتباطها به. [ 48 ] [ 49 ]

التحول المطابق

لطالما نُظر إلى المواد الصلبة البلورية على أنها كيانات ثابتة، حيث تقتصر حركة مكوناتها الذرية على توازنها الاهتزازي. وكما يتضح من تحول الجرافيت إلى الماس، يمكن أن يحدث التحول من مادة صلبة إلى أخرى تحت تأثير الضغط الفيزيائي أو الكيميائي. وقد اقتُرح أن التحول من ترتيب بلوري إلى آخر يحدث بطريقة تعاونية. [ 50 ] [ 51 ] ركزت معظم هذه الدراسات على دراسة إطار عضوي أو معدني عضوي. [ 52 ] [ 53 ] بالإضافة إلى دراسات التحول البلوري للجزيئات الكبيرة، توجد أيضًا دراسات على جزيئات أحادية البلورة يمكنها تغيير بنيتها في وجود المذيبات العضوية. وقد تبين أن المركب العضوي المعدني يتحول إلى اتجاهات مختلفة اعتمادًا على تعرضه لأبخرة المذيبات من عدمه. [ 54 ]

التطبيقات البيئية

تم اقتراح أنظمة المضيف والضيف لإزالة المواد الخطرة. ترتبط بعض الكاليكس[4]أرينات بأيونات السيزيوم-137، والتي يمكن من حيث المبدأ استخدامها لتنظيف النفايات المشعة. ترتبط بعض المستقبلات بالمواد المسرطنة. [ 55 ] [ 56 ]

الكحول

بحسب أودو بولمر، الكيميائي المتخصص في الأغذية بالمعهد الأوروبي لعلوم الأغذية والتغذية في ميونخ ، يمكن تغليف الكحول جزيئيًا في السيكلودكسترين ، وهو مشتق من السكر. وبهذه الطريقة، يُغلّف الكحول في كبسولات صغيرة، ما يسمح بتداوله كمسحوق. وتستطيع السيكلودكسترين امتصاص ما يُقدّر بنحو 60% من وزنها من الكحول. [ 57 ] وقد سُجّلت براءة اختراع أمريكية لهذه العملية في وقت مبكر من عام 1974. [ 58 ]

انظر أيضاً

للمزيد من القراءة

  • ديسوزا، روي ن.؛ بيشيل، أوفه؛ ناو، فيرنر م. (2011). "الأصباغ الفلورية ومركباتها فوق الجزيئية المضيفة/الضيفة مع الحلقات الكبيرة في المحلول المائي". مراجعات كيميائية . 111 (12): 7941-7980 . doi : 10.1021/cr200213s . PMID 21981343 . 
  • يو، غوكان؛ جي، كيتشنغ؛ هوانغ، فيهي (2015). "الجزيئات الأمفيبية فوق الجزيئية القائمة على أنماط التعرف الجزيئي بين المضيف والضيف". مراجعات كيميائية . 115 (15): 7240-7303 . doi : 10.1021/cr5005315 . PMID 25716119 . 
  • هو، جينغجينغ؛ شو، تونغوين؛ تشنغ، يييون (2012). "رؤى الرنين المغناطيسي النووي في أنظمة المضيف والضيف القائمة على المتفرعات". مراجعات كيميائية . 112 (7): 3856-3891 . doi : 10.1021/cr200333h . PMID 22486250 . 
  • شيا، دانيو؛ وانغ، بي؛ جي، شياوفان؛ خاشاب، نيفين م.؛ سيسلر، جوناثان ل.؛ هوانغ، فيهي (2020). "شبكات بوليمرية فوق جزيئية وظيفية: دمج البوليمرات التساهمية وتفاعلات المضيف والضيف القائمة على الحلقات الكبيرة". مجلة Chemical Reviews ، 120 (13): 6070-6123 . doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00839 . PMID: 32426970 . 
  • تشو، دا هوي؛ وانغ، تشياو تشون؛ تشانغ، تشي وي؛ ما، شيانغ؛ تيان، هي (2015). “المضيف المستجيب للضوء – الأنظمة الوظيفية للضيف”. المراجعات الكيميائية . 115 (15): 7543-7588 . دوى : 10.1021/cr5006342 . بميد 25697681 . 

مراجع

  1. ↑ فريمان، ويد أ . (1984). "بنية نواتج إضافة كلوريد بارا - زيلين ديامونيوم وكبريتات هيدروجين الكالسيوم إلى الكافيتاند 'كوكوربيتوريل'، C36H36N24O12 " . Acta Crystallographica B. 40 ( 4 ): 382–387 . Bibcode : 1984AcCrB..40..382F . doi : 10.1107/S0108768184002354 .
  2. ↑ فالديس، كارلوس؛ توليدو، ليتيسيا م.؛ سبيتز، أورس؛ ريبك، يوليوس ( 1996). "بنية وانتقائية تجميع ثنائي صغير مُغلِّف". مجلة الكيمياء الأوروبية 2 (8): 989-991 . doi : 10.1002/chem.19960020814 .
  3. ↑ ستيد، جوناثان و.؛ أتوود، جيري ل. (2009). الكيمياء فوق الجزيئية (الطبعة الثانية ). وايلي. ص 1002. ISBN   978-0-470-51234-0.
  4. ↑ لوديش، هـ.؛ بيرك، أ.؛ كايزر، س. (2008). بيولوجيا الخلية الجزيئية . ماكميلان. ISBN 978-0-7167-7601-7.
  5. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ ٧ ٨ الكيمياء فوق الجزيئية الشاملة ٢. جيه إل أتوود، جورج دبليو جوكل، ليونارد جيه باربور. أمستردام، هولندا. ٢٠١٧. ISBN 978-0-12-803199-5. OCLC 992802408 . {{cite book}}: صيانة CS1: موقع الناشر مفقود ( رابط ) صيانة CS1: أخرى ( رابط )
  6. ↑ ستودارت، جيه إف (1988). "الفصل 12. كيمياء المضيف والضيف" . التقرير السنوي لتقدم الكيمياء، القسم ب: الكيمياء العضوية . 85 : 353-386 . doi : 10.1039/OC9888500353 . ISSN 0069-3030 . 
  7. ^ هارادا ، أكيرا (2013) ، “البوليمرات فوق الجزيئية (تفاعلات المضيف والضيف)” ، في كوباياشي ، شيرو. مولن ، كلاوس (محرران)، موسوعة المواد البوليمرية النانوية ، برلين، هايدلبرغ: سبرينغر برلين هايدلبرغ، الصفحات من 1 إلى 5، دوى : 10.1007 / 978-3-642-36199-9_54-1 ، ISBN  978-3-642-36199-9تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 فبراير 2023
  8. 1 2 سيل، جيمس إس دبليو؛ فينغ، يوانينغ؛ فينغ، ليانغ؛ أستوميان، آر. دين؛ ستودارت، جيه. فريزر (2022). " البوليروتاكسانات ونموذج المضخة" . مجلة الجمعية الكيميائية . 51 (20): 8450-8475 . doi : 10.1039/D2CS00194B . ISSN 0306-0012 . PMID 36189715. S2CID 252682455 .   
  9. ↑ أنسلين، إريك ف.؛ دوهرتي، دينيس أ. (2005). الكيمياء العضوية الفيزيائية الحديثة . ماكميلان. ISBN 978-1-891389-31-3.
  10. ↑ "مركب التضمين (معقد التضمين)" . الكتاب الذهبي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 20 مايو 2025 .
  11. 1 2 3 4 أتوود، جيه إل (2012) "مركبات الإدراج" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a14_119
  12. ↑ قاموس لاتيني، مؤرشف بتاريخ 14 أبريل 2012 في أرشيف الإنترنت (Wayback Machine) .
  13. ↑ جويونغ يون؛ كارولين ب. نوبلر؛ إميلي ف. مافريك؛ دونالد ج. كرام (1997). "مركبات هيميكارسيراند جديدة غير متماثلة تحتوي على أربعة جسور بأطوال مختلفة". مجلة الاتصالات الكيميائية (14): 1303-1304 . doi : 10.1039/a701187c .
  14. ↑ يان فولوشين، إيرينا بيلايا، رولاند كرامر (2016). ظاهرة التغليف: تركيب وتفاعلية وتطبيقات الأيونات والجزيئات المحصورة . سبرينغر. ISBN 978-3-319-27738-7.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  15. ↑ كرام، دي جيه؛ تانر، إم إي؛ توماس، آر، ترويض سيكلوبوتادين، Angewandte Chemie International Edition ، المجلد 30، العدد 8، الصفحات 1024 - 1027، 1991
  16. ↑ دوروثيا فيدلر، روبرت ج. بيرغمان، كينيث ن. ريموند (2006). "تثبيت المركبات العضوية المعدنية الوسيطة التفاعلية داخل مضيف نانوي ذاتي التجميع". Angewandte Chemie International Edition . 45 (5): 745–748 . doi : 10.1002/anie.200501938 . PMID 16370008 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  17. ↑ فريزر هوف؛ ستيفن إل. كريج؛ كولين نوكولز؛ جوليوس ريبك الابن (3 مايو 2002). "التغليف الجزيئي". Angewandte Chemie International Edition . 41 (9): 1488–1508 . doi : 10.1002/1521-3773(20020503)41:9 < 1488::AID-ANIE1488 > 3.0.CO ; 2-G . PMID 19750648 . 
  18. ↑ كانومالي، لاكشمي س (20 أكتوبر 2004). "التحكم في الكيمياء الضوئية باستخدام بيئات نانوية كارهة للماء متميزة" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 126 (44): 14366-14367 . doi : 10.1021/la203419y . PMID 15521751 . 
  19. ↑ كاي، إكس.؛ جيب، بي سي (2017). "6.04 - تجاويف عميقة في التجميع الذاتي" . في أتوود، جيري (محرر). الكيمياء فوق الجزيئية الشاملة II . إلسيفير. ص 75-82 . ISBN  978-0-12-803199-5.
  20. ↑ ويشارد، أ.؛ جيب، ب. س. (2016). "تسلسل زمني للكافيتاندات". كاليكسارين وما بعدها . سبرينغر. ص 195-234 . doi : 10.1007/978-3-319-31867-7_9 . ISBN  978-3-319-31867-7.
  21. ↑ كرام، دونالد ج.؛ تانر، مارتن إي.؛ توماس، روبرت (1991). " ترويض سيكلوبوتادين: دونالد ج. كرام، مارتن إي. تانر، روبرت توماس". Angewandte Chemie International Edition in English . 30 (8): 1024–1027 . doi : 10.1002/anie.199110241 .
  22. ↑ يو ليو؛ روي-تشين تشونغ؛ هينغ-يي تشانغ؛ هاي-بين سونغ (2010). "رباعي فريد من نوعه من 4:5-سيكلودكسترين-فيروسين في الحالة الصلبة". اتصالات كيميائية (17): 2211-2213 . doi : 10.1039/B418220K . PMID 15856099 . 
  23. ↑ كوبرسكي ب، شومنا أ (أبريل 2009). "كبسولة كيرالية ذاتية التجميع ذات باطن قطبي". اتصالات كيميائية (15): 1959-1961 . doi : 10.1039/b820990a . PMID 19333456 . 
  24. ↑ ماما، كويتشي؛ إيكيدا، تاكوجي؛ نيشيكوبو، كاتسومي؛ تاكاهاشي، ناوكي؛ هونما، تشيبون؛ تاكادا، ماسايوكي؛ فوروكاوا، يوشيهيرو؛ ناجاسي، توشيرو؛ كودوه ، ياسوهيرو (سبتمبر 2011). "معادن كلاثرات السيليكا الجديدة المتجانسة مع هيدرات الغاز الطبيعي" . اتصالات الطبيعة . 2 (1): 196. بيب كود : 2011NatCo...2..196M ​​. دوى : 10.1038/ncomms1196 . ISSN 2041-1723 . بميد 21326228 .  
  25. ↑ نولاس، جي إس؛ كوهن، جي إل؛ سلاك، جي إيه؛ شوجمان، إس بي (13 يوليو 1998). "كلاثرات الجرمانيوم شبه الموصلة: مرشحون واعدون للتطبيقات الكهروحرارية" . رسائل الفيزياء التطبيقية . 73 (2): 178-180 . رمز Bibcode : 1998ApPhL..73..178N . doi : 10.1063/1.121747 . ISSN 0003-6951 . 
  26. ↑ بيكمان، م.، موريللي، د.ت.، نولاس، ج.س. (2015). "تحسين الخصائص الكهروحرارية باستخدام بلورات شبيهة بالزجاج". مجلة نيتشر ماتيريالز . 14 (12): 1182-1185 . رمز Bibcode : 2015NatMa..14.1182B . doi : 10.1038/nmat4461 . ISSN 1476-4660 . PMID 26585077 .  
  27. ↑ وورش، ديتليف؛ فوغتلي، فريتز (2002). "فصل المتماكبات الضوئية بتكوين الكلاثرات". مواضيع في الكيمياء المعاصرة . سبرينغر-فيرلاغ. ص 21-41 . doi : 10.1007/bfb0003835 . ISBN  3-540-17307-2.
  28. ^ داي، وينبو؛ نيو، شياووي؛ وو، شينغوي؛ رن، يو؛ تشانغ، يونغفنغ. لي، جينجتشن؛ سو، هان؛ لي، يونكسيانج؛ شياو، جياوين؛ شي، جيان بينغ؛ تونغ، بن؛ كاي، زينجكسو؛ دونغ ، يوبينج (2022/03/21). "ترابط الهالوجين: منصة جديدة لتحقيق الفسفور المستمر متعدد الاستجابة للمحفزات" . Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 61 (13) هـ202200236. دوى : 10.1002/anie.202200236 . ردمك 1433-7851 . بميد 35102661 . S2CID 246443916 .   
  29. ^ يان، شي؛ بنغ، هاو؛ شيانغ، يوان؛ وانغ، خوان؛ يو، لان؛ تاو، يي؛ لي، هوانهوان؛ هوانغ، وي. تشين ، رونفينج (يناير 2022). "التطورات الحديثة في أنظمة المواد المضيفة والضيف نحو الفسفور العضوي في درجة حرارة الغرفة" . صغير . 18 (1) 2104073. دوى : 10.1002/smll.202104073 . ردمك 1613-6810 . بميد 34725921 . S2CID 240421091 .   
  30. ↑ شو، وين-وين؛ تشين، يونغ؛ لو، يي-لين؛ تشين، يو-شيو؛ تشانغ، هوي؛ شو، شيوفانغ؛ ليو، يو (فبراير 2022). "فسفورية قابلة للضبط من المستوى الثاني عند درجة حرارة الغرفة للجزيئات الفائقة الصلبة بين بوليمرات أكريلاميد-فينيل بيريديوم وكوكوربيت [ 7 ] يوريل" . Angewandte Chemie International Edition . 61 (6) e202115265. doi : 10.1002/anie.202115265 . ISSN 1433-7851 . PMID 34874598. S2CID 244922727 .   
  31. ↑ تشو، ويجي؛ شينغ، هاو؛ لي، إروي؛ تشو، هوانغتيانزي؛ هوانغ، فيهي (2022-11-08). "تعزيز الفسفورية في درجة حرارة الغرفة في الحالة غير المتبلورة عن طريق البلمرة المشتركة وتكوين معقدات المضيف والضيف" . الجزيئات الكبيرة . 55 (21): 9802-9809 . Bibcode : 2022MaMol..55.9802Z . doi : 10.1021/acs.macromol.2c00680 . ISSN 0024-9297 . S2CID 253051272 .  
  32. 1 2 إيكورا، ريوهي؛ بارك، جونسو؛ أوساكي، موتوفومي؛ ياماغوتشي، هيروياسو؛ هارادا، أكيرا؛ تاكاشيما، يوشينوري (ديسمبر 2022). "تصميم مواد ذاتية الإصلاح والترميم باستخدام روابط متقاطعة قابلة للعكس والتحريك" . NPG Asia Materials . 14 (1): 10. Bibcode : 2022npjAM..14...10I . doi : 10.1038/s41427-021-00349-1 . ISSN 1884-4049 . 
  33. 1 2 شي، جينغ؛ يو، بنغ؛ وانغ، زان هوا؛ لي، جيانشو (14 مارس 2022). "التطورات الحديثة في مواد البوليمر ذاتية الإصلاح عبر القوى فوق الجزيئية للتطبيقات الطبية الحيوية" . الجزيئات الحيوية الكبيرة . 23 (3): 641-660 . doi : 10.1021/acs.biomac.1c01647 . ISSN 1525-7797 . PMID 35199999. S2CID 247082155 .   
  34. بارك ، جونسو؛ موراياما، شونسوكي؛ أوساكي، موتوفومي؛ ياماغوتشي، هيروياسو؛ هارادا، أكيرا؛ ماتسوبا، غو؛ تاكاشيما، يوشينوري (أكتوبر 2020). "مواد فوق جزيئية ذاتية الإصلاح وقابلة لإعادة التدوير بسرعة فائقة من خلال الطحن الكروي الكوكبي وتفاعلات المضيف والضيف" . المواد المتقدمة . 32 (39) 2002008. Bibcode : 2020AdM....3202008P . doi : 10.1002/adma.202002008 . ISSN 0935-9648 . PMID 32844527. S2CID 221326154 .   
  35. ↑ وانغ، سي إكس؛ تشين، إس إل (2005). "خاصية إطلاق العطر لمركبات تضمين بيتا-سيكلودكسترين وتطبيقها في العلاج العطري". مجلة المنسوجات الصناعية . 34 (3): 157-166 . doi : 10.1177/1528083705049050 . S2CID 95538902 . 
  36. ↑ إليس-ديفيز، غراهام سي آر (2007). " المركبات المحصورة: تقنية الإطلاق الضوئي للتحكم في الكيمياء الخلوية والفيزيولوجيا" . نيتشر ميثودز . 4 (8): 619-628 . doi : 10.1038/nmeth1072 . PMC 4207253. PMID 17664946 .  
  37. ^ بلانكو جوميز، أرتورو. كورتون، بابلو؛ بارافيكيا، ليليانا؛ نيرا، ياجو؛ بازوس، إيلينا؛ بينادور، كارلوس؛ غارسيا، ماركوس د. (2020). "الربط المتحكم فيه للضيوف العضويين بواسطة الدراجات الكبيرة المستجيبة للمحفزات" . مراجعات المجتمع الكيميائي . 49 (12): 3834–3862 . دوى : 10.1039/D0CS00109K . اتش دي ال : 2183/31671 . ISSN 0306-0012 . بميد 32395726 . S2CID 218599759 .   
  38. ↑ جو، هواكيانغ؛ تشو، تشاو نان؛ وانغ، هو؛ بيج، زكريا أ.؛ وو، زي ليانغ؛ سيسلر، جوناثان ل.؛ هوانغ، فيهي (فبراير 2022). "ورق بلا أثر: تشفير يعتمد على الزمن باستخدام حبر مضيف-ضيف غير مرئي قائم على مادة Pillar [5] arene" . مواد متقدمة . 34 ( 6 ) 2108163. Bibcode : 2022AdM....3408163J . doi : 10.1002/adma.202108163 . ISSN 0935-9648 . PMID 34802162. S2CID 244482426 .   
  39. ↑ هو، يالي؛ تشانغ، زيوان. لو، شواي؛ يوان، يونيو؛ تشو، تشيانغيو؛ تشن، وي بينغ؛ لينغ، سانليانغ؛ لي، شياو بنغ؛ تشنغ، يان تشن؛ تشو، كيلونج؛ تشانغ ، مينغمينغ (2020-11-04). "المعادن عالية الانبعاث المعتمدة على ثنائي إيميد البيريلين وكيمياء المضيف والضيف لتشفير المعلومات" . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 142 (44): 18763– 18768. بيب كود : 2020JAChS.14218763H . دوى : 10.1021/jacs.0c09904 . ISSN 0002-7863 . بميد 33085462 . S2CID 224824066 .   
  40. ^ جين، جيا ني؛ يانغ، شي ران؛ وانغ، يان فانغ؛ تشاو، لي مين؛ يانغ، ليو بان؛ هوانغ، ليبينغ؛ جيانغ ، وي (2023/01/18). "التدريب الميكانيكي ممكّن من تعزيز هيدروجيل المحتوي على بوليروتاكسان". أنجيواندتي كيمي . 135 (8). بيب كود : 2023AngCh.135E8313J . دوى : 10.1002/ange.202218313 . ISSN 0044-8249 . 
  41. ^ وانغ ، شوايبنج. تشن يونغ. صن، يونغ هوي؛ تشين، يويشيو؛ تشانغ، هوي. يو، شياو يونغ؛ ليو ، يو (2022/01/20). "هيدروجيل فوق جزيئي قابل للتمدد للأجهزة الإلكترونية المرنة" . مواد الاتصالات . 3 (1): 2. بيب كود : 2022CoMat...3....2W . دوى : 10.1038/s43246-022-00225-7 . ردمك 2662-4443 . 
  42. ↑ هوانغ، زيهوان؛ تشين، شياوي؛ أونيل، ستيفن جيه كيه؛ وو، غوانغلو؛ ويتاكر، دانيال جيه؛ لي، جياكسوان؛ ماكيون، جايد إيه؛ شيرمان، أورين إيه. (يناير 2022). "شبكات بوليمرية فوق جزيئية زجاجية عالية الانضغاط" . مجلة نيتشر ماتيريالز . 21 (1): 103-109 . Bibcode : 2022NatMa..21..103H . doi : 10.1038/s41563-021-01124-x . ISSN 1476-1122 . PMID 34819661. S2CID 244532641 .   
  43. ↑ بيافاردي، إليسا (14 فبراير 2011). "التعرف الحصري على الساركوزين في الماء والبول بواسطة سطح سيليكون مُعدَّل وظيفيًا بالكافيتاند" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم في الولايات المتحدة الأمريكية . 109 (7): 2263-2268 . Bibcode : 2012PNAS..109.2263B . doi : 10.1073/pnas.1112264109 . PMC 3289311. PMID 22308349 .  
  44. ↑ دي سيلفا، أ.ب.؛ مكاوغان، ب.؛ ماكيني، ب.و.ف.؛ كويرول، م. (2003). "أجهزة جزيئية بصرية حديثة من كيمياء تنسيقية قديمة". معاملات دالتون . 10 (10): 1902-1913 . doi : 10.1039/b212447p .
  45. ↑ أنسلين، إي. (2007). "الكيمياء التحليلية فوق الجزيئية". مجلة الكيمياء العضوية . 72 (3): 687-699 . doi : 10.1021/jo0617971 . PMID 17253783 . 
  46. ↑ نغوين، ب.؛ أنسلين، إ. (2006). "مقايسات إزاحة المؤشر". مراجعة كيمياء التناسق 250 ( 23-24 ): 3118-3127 . doi : 10.1016/j.ccr.2006.04.009 .
  47. ↑ يانغ، ف.؛ فو، ي.؛ تينغ، س.؛ ما، س.؛ شانبيرج، ج. (1994). "طريقة لتحديد كمية البروتامين في البلازما" (ملف PDF) . أبحاث التخثر . 74 (4): 427-434 . doi : 10.1016/0049-3848(94)90158-9 . hdl : 2027.42/31577 . PMID 7521974 . 
  48. ↑ إيجلستون، أ.؛ رحيم، ن.؛ كوالتشيكوفسكي، س.؛ ما، س.؛ شانبيرج، ج. (1996). " طريقة لتحديد كمية البروتامين في البلازما" . مجلة أبحاث الأحماض النووية . 24 (7): 1179-1186 . doi : 10.1093/nar/24.7.1179 . PMC 145774. PMID 8614617 .  
  49. ↑ بيانكاردي، أليساندرو؛ تاريتا، بيفر؛ ألبرتو، ماريني؛ بينيديتا، مينوتشي؛ فرناندو، سيكو (2011). "برتقالي الثيازول (TO) كمسبار لمفتاح الضوء: دراسة مشتركة بين ميكانيكا الكم والتحليل الطيفي". الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 13 (27): 12595-12602 . Bibcode : 2011PCCP...1312595B . doi : 10.1039/C1CP20812H . PMID 21660321 . 
  50. ↑ أتوود، ج؛ باربور، ل؛ جيرغا، أ؛ شوتل، ل (2002). "نقل الجزيئات الضيفة في مادة عضوية صلبة غير مسامية عبر التعاونية الديناميكية لفان دير فالس". مجلة ساينس . 298 (5595): 1000-1002 . رمز Bibcode : 2002Sci...298.1000A . doi : 10.1126/science.1077591 . PMID 12411698. S2CID 17584598 .  
  51. ↑ كيتاغاوا، س؛ أومورا، ك (2005). "الخواص المسامية الديناميكية لبوليمرات التنسيق المستوحاة من الروابط الهيدروجينية". مجلة الجمعية الكيميائية . 34 (2): 109-119 . doi : 10.1039/b313997m . PMID 15672175 . 
  52. ^ سوزاني، ف. براكو ، س . كوموتي، أ؛ فيريتي، ر. سيمونوتي، آر (2005). “تخزين الميثان وثاني أكسيد الكربون في كريستال فان دير فالس المسامي”. أنجيواندتي كيمي . 44 (12): 1816–1820 . دوى : 10.1002/anie.200461704 . بميد 15662674 . 
  53. ↑ أومورا، ك؛ كيتاغاوا، س؛ فوكوي، ك؛ سايتو، ك (2004). "آلية لإطار مسامي ديناميكي: امتزاز ضيف تعاوني قائم على شبكات مربعة متصلة بروابط هيدروجينية بين الأميدات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 126 (12): 3817-3828 . Bibcode : 2004JAChS.126.3817U . doi : 10.1021/ja039914m . PMID 15038736 . 
  54. ↑ دوبرزانسكا، ل؛ لويد، ج؛ إسترهويزن، س؛ باربور، ل (2006). "التحول التوافقي المُستحث بواسطة الضيف في بلورة أحادية". Angewandte Chemie . 45 (35): 5856–5859 . doi : 10.1002/anie.200602057 . PMID 16871642 . 
  55. ↑ إريك هيوز؛ جيسون جوردان؛ تيري جوليون (2001). "التوصيف البنيوي لنظام المضيف-الضيف [Cs(p-tert-butylcalix[4]arene -H) (MeCN)] باستخدام تقنية الرنين النووي المغناطيسي 13C-133Cs REDOR". مجلة الكيمياء الفيزيائية ب . 105 (25): 5887-5891 . doi : 10.1021/jp004559x .
  56. ↑ سيركان إرديمير؛ موفيت بهادر؛ مصطفى يلماز (2009). "استخلاص الأمينات العطرية المسرطنة من المحلول المائي باستخدام مشتقات الكاليكس[ن]أرين كناقلات". مجلة المواد الخطرة . 168 ( 2-3 ): 1170-1176 . Bibcode : 2009JHzM..168.1170E . doi : 10.1016/j.jhazmat.2009.02.150 . PMID 19345489 . 
  57. ↑ مسحوق الكحول: مشروبات كحولية جاهزة من كيس. مؤرشف بتاريخ 27-09-2007 في أرشيف الإنترنت ، صحيفة ويست دويتشه تسايتونغ، 28 أكتوبر 2004 (بالألمانية).
  58. ↑ تحضير مسحوق يحتوي على الكحول ، شركة جنرال فودز، 31 مارس 1972