حمض الهيدروكساميك

في الكيمياء العضوية ، تُعدّ أحماض الهيدروكساميك فئة من المركبات العضوية ذات الصيغة العامة R− C(=O) −N(−OH)−R'، حيث تحمل المجموعة الوظيفية −C ( = O ) −N (−OH ) − ، وR وR' عادةً مجموعات عضوية (مثل الألكيل أو الأريل ) أو ذرات هيدروجين . وهي أميدات ( R−C(=O)−NH−R' ) حيث ترتبط ذرة النيتروجين بمجموعة هيدروكسيل ( −OH ) . وكثيراً ما تُستخدم هذه الأحماض كعوامل مخلبية للمعادن . ^{[ 1 ]}

_من الأمثلة الشائعة لحمض الهيدروكساميك حمض أسيتو- N- ميثيل هيدروكساميك ( H₃C −C(=O)−N(−OH)−CH₃ ₎ . ومن الأمثلة الأقل شيوعًا لحمض الهيدروكساميك حمض فورمو- N- كلورو هيدروكساميك ( H−C(=O)−N(−OH)−Cl ) وحمض كلوروفورمو- N- ميثيل هيدروكساميك ( Cl−C(=O)−N(−OH)−CH₃ ₎ .

تُحضّر أحماض الهيدروكساميك عادةً من الإسترات أو كلوريدات الأحماض عن طريق تفاعلها مع أملاح الهيدروكسيل أمين . على سبيل المثال، لننظر في عملية تحضير حمض البنزوهيدروكساميك: ^{[ 2 ]}

C₆H₅ ₋ C ( ₌ O ) −O−CH₃ ₊ NH₂OH → _C₆H₅ − _{C (} = O )−NH−OH + _CH₃OH

يمكن أيضًا تصنيع أحماض الهيدروكساميك من الألدهيدات و N- سلفونيل هيدروكسيل أمين عبر تفاعل أنجيلي-ريميني ، ^{[ 3 ]} وبدلاً من ذلك، تحول أيونات الحديديك النيترونات الألدهيدية (أو سلائفها من الهيدروكسيل أمين ) إلى أحماض الهيدروكساميك، مع ضرورة توخي الحذر لتجنب الأكسدة المفرطة عبر وسيط هيدروكسي إيميد إلى أكسيد النيتروز والحمض ثنائي الأمين المقابل . ^{[ 4 ]}

على غرار تحويل الكيتونات إلى أسيلوينات ، يقوم ثنائي بيروكسيد أكسيد الموليبدينوم بأكسدة الأميدات ثلاثية الميثيل سيليلات إلى أحماض الهيدروكساميك، على الرغم من أن المردود لا يتجاوز 50%. ^{[ 5 ]}

في أحد أشكال تفاعل نيف ، تتحلل مركبات النيترو الأولية المحفوظة في محلول حمضي (لتقليل متصاوغ النيترونات ) إلى حمض هيدروكساميك. ^{[ 6 ]} في الوسط القاعدي، يتطلب التفاعل إثارة ضوئية إلى الحالة الثلاثية ، وبالنسبة لمركبات النيترو الثانوية، يسير التفاعل الضوئي بتوسع حلقي شبيه بتفاعل بيكمان . ^{[ 7 ]}

يُعد تفاعل إعادة ترتيب لوسن أحد التفاعلات المعروفة لإسترات حمض الهيدروكساميك . ^{[ 8 ]}

• معرض الصور
• 
  فيريكروم
• 
  ديفيروكسامين
• 
  حمض الرودوتوروليك
• 
  مركب Fe(III) من ثلاثي أسيتيل فيوزارينين ^{[ 9 ]}

تُسمى القاعدة المرافقة لأحماض الهيدروكساميك بالهيدروكسامات . يحدث نزع البروتون عند المجموعة −N(−OH)− ، حيث تُزال ذرة الهيدروجين ، مما ينتج عنه أنيون الهيدروكسامات R−C(=O)−N(−O ⁻ )−R' . تُقدم القاعدة المرافقة الناتجة للفلز ربيطة مخلبية أنيونية مترافقة من نوع O , O . وقد تم عزل العديد من أحماض الهيدروكساميك والعديد من هيدروكسامات الحديد من مصادر طبيعية. ^{[ 10 ]}

تعمل هذه الأحماض كروابط ، عادةً للحديد. ^{[ 11 ]} وقد طورت الطبيعة عائلات من أحماض الهيدروكساميك لتعمل كمركبات رابطة للحديد ( سيدروفورات ) في البكتيريا . فهي تستخلص الحديد الثلاثي من مصادر غير قابلة للذوبان ( الصدأ ، المعادن ، إلخ). تُنقل المركبات الناتجة إلى داخل الخلية، حيث يُستخلص الحديد ويُستخدم في عمليات الأيض. ^{[ 12 ]}

تشكل الروابط المشتقة من حمض الهيدروكساميك وحمض الثيوهيدروكساميك (حمض هيدروكساميك حيث يتم استبدال ذرة أكسجين واحدة أو كلتيهما في المجموعة الوظيفية −C(=O)−N(−OH)− بالكبريت ) أيضًا معقدات قوية مع الرصاص (II). ^{[ 13 ]}

تُستخدم أحماض الهيدروكساميك على نطاق واسع في عملية تعويم المعادن الأرضية النادرة أثناء تركيز واستخلاص الخامات التي ستخضع لمزيد من المعالجة. ^{[ 14 ] [ 15 ]}

بعض أحماض الهيدروكساميك (مثل فورينوستات ، وبيلينوستات ، وبانوبينوستات ، وتريكوستاتين أ ) هي مثبطات لإنزيمات هيستون دي أسيتيلاز (HDAC) ذات خصائص مضادة للسرطان. يُعتقد أن مجموعة الهيدروكساميك ترتبط مباشرةً بذرة الزنك في جيب ارتباط أسيتيل ليسين. يُعد فوسميدوميسين مثبطًا طبيعيًا لحمض الهيدروكساميك لإنزيم ريدوكتويزوميراز 1-ديوكسي -دي- زيلولوز-5-فوسفات ( ريدوكتويزوميراز DXP ). كما دُرست أحماض الهيدروكساميك لإعادة معالجة الوقود المشع.

• فوشيه، ك. ف.؛ لو رو، هـ. ج.؛ فيليبس، ف. (يونيو 1970). "تكوين معقدات الزركونيوم (IV) والهافنيوم (IV) مع أحماض الهيدروكساميك في محاليل حمضية" . مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 32 (6): 1949-1962 . doi : 10.1016/0022-1902(70)80604-2 . ISSN 0022-1902 . تاريخ الاسترجاع: 24 أبريل 2009 . {{cite journal}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
• باروكاس، أ.؛ ف. بارونسيلي؛ ج. ب. بيوندي؛ ج. جروسي (ديسمبر 1966). "القدرة على تكوين معقدات لأحماض الهيدروكساميك وتأثيرها على سلوك المستخلصات العضوية في إعادة معالجة الوقود المشع - الجزء الثاني  : المعقدات بين حمض البنزوهيدروكساميك والثوريوم واليورانيوم (IV) والبلوتونيوم (IV)" . مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 28 (12): 2961-2967 . doi : 10.1016/0022-1902(66)80023-4 . ISSN 0022-1902 . تاريخ الاسترجاع: 24 أبريل 2009 . {{cite journal}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
• بارونسيلي، ف.؛ ج. جروسي (مايو 1965). "القدرة على تكوين المعقدات لأحماض الهيدروكساميك وتأثيرها على سلوك المستخلصات العضوية في إعادة معالجة الوقود المشع - الجزء الأول: المعقدات بين حمض البنزوهيدروكساميك والزركونيوم والحديد (III) واليورانيوم (VI)" . مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 27 (5): 1085-1092 . doi : 10.1016/0022-1902(65)80420-1 . ISSN 0022-1902 . تاريخ الاسترجاع: 24 أبريل 2009 . {{cite journal}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
• الجراح، ر.ح؛ الكراغولي، أ.ر؛ العساف، س.أ؛ شامون، ن.هـ (1981). "استخلاص اليورانيوم وبعض أيونات المعادن الأخرى باستخدام حمض 2-ن-بيوتيل-2-إيثيل أوكتانوهيدروكساميك" . مجلة الكيمياء غير العضوية والنووية . 43 (11): 2971-2973 . doi : 10.1016/0022-1902(81)80652-5 . ISSN 0022-1902 . تاريخ الاسترجاع: 24 أبريل 2009 . {{cite journal}}: CS1 maint: deprecated archiveal service ( link )
• جوبالان، أرافامودان س.؛ فينسنت ج. هوبر؛ أورهان زينجيرسي أوغلو؛ بول هـ. سميث (1992). "مخلبات رباعي هيدروكسامات جديدة لتكوين معقدات الأكتينيدات: التخليق ودراسات الارتباط" . مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (17): 1266-1268 . doi : 10.1039/C39920001266 .
• كوشتي، نيرمال؛ فينسنت هوبر؛ بول سميث؛ أرافامودان س. جوبالان (28 فبراير 1994). "تصميم وتخليق عوامل مخلبية خاصة بالأكتينيدات: تخليق عوامل مخلبية جديدة من نوع سيكلام رباعي هيدروكسامات (CYTROX) وسيكلام رباعي أسيتونيل أسيتون (CYTAC)" . مجلة Tetrahedron . 50 (9): 2657-2664 . doi : 10.1016/S0040-4020(01)86981-7 . ISSN 0040-4020 .