التكسير (الكيمياء)

📅 آخر تحديث: ٢٠ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٠ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 2 صور
الموسوعة الحرة

في علم البتروكيمياء ، وجيولوجيا البترول، والكيمياء العضوية ، يُعرف التكسير بأنه عملية يتم من خلالها تكسير الجزيئات العضوية المعقدة ، مثل الكيروجين أو الهيدروكربونات طويلة السلسلة، إلى جزيئات أبسط، مثل الهيدروكربونات الخفيفة، وذلك عن طريق كسر الروابط الكربونية في المواد الأولية. يعتمد معدل التكسير والمنتجات النهائية بشكل كبير على درجة الحرارة ووجود عوامل محفزة . التكسير هو عملية تكسير الهيدروكربونات الكبيرة إلى ألكانات وألكينات أصغر وأكثر فائدة . ببساطة، تكسير الهيدروكربونات هو عملية تكسير الهيدروكربونات طويلة السلسلة إلى هيدروكربونات قصيرة السلسلة. تتطلب هذه العملية درجات حرارة عالية. [ 1 ]

وبشكل أوسع، خارج مجال كيمياء البترول، يُستخدم مصطلح "التكسير" لوصف أي نوع من أنواع انقسام الجزيئات تحت تأثير الحرارة والمحفزات والمذيبات، كما هو الحال في عمليات التقطير المدمر أو الانحلال الحراري .

ينتج التكسير التحفيزي للسوائل كمية كبيرة من البنزين وغاز البترول المسال ، بينما يعد التكسير الهيدروجيني مصدراً رئيسياً لوقود الطائرات ووقود الديزل والنافثا ، وينتج أيضاً غاز البترول المسال.

التاريخ وبراءات الاختراع

مصفاة تستخدم عملية التكسير شوخوف ، باكو ، الاتحاد السوفيتي ، 1934

من بين عدة طرق للتكسير الحراري (المعروفة بأسماء مختلفة مثل " عملية شوخوف للتكسير "، و" عملية بيرتون للتكسير "، و"عملية بيرتون-همفريز للتكسير"، و"عملية دوبس للتكسير") ، اخترع المهندس الروسي فلاديمير شوخوف أول طريقة وحصل على براءة اختراعها عام 1891 (الإمبراطورية الروسية، براءة الاختراع رقم  12926،  7 نوفمبر 1891). [ 2 ] استُخدمت إحدى هذه الطرق على نطاق محدود في روسيا، لكن لم يُستكمل تطويرها. في العقد الأول من القرن العشرين، طوّر المهندسان الأمريكيان ويليام ميريام بيرتون وروبرت إي. همفريز بشكل مستقل عملية مماثلة وحصلا على براءة اختراعها، وهي براءة الاختراع الأمريكية رقم 1,049,667 بتاريخ 8 يونيو 1908. ومن بين مزاياها الحفاظ على كل من المكثف والغلاية تحت ضغط مستمر. [ 3 ]

في نسخها الأولى، كانت العملية تتم على دفعات، وليست مستمرة، وقد تبع ذلك العديد من براءات الاختراع في الولايات المتحدة وأوروبا، وإن لم تكن جميعها عملية. [ 2 ] في عام 1924، زار وفد من شركة سنكلير أويل الأمريكية شوخوف. ويبدو أن شركة سنكلير أويل أرادت الإيحاء بأن براءة اختراع بيرتون وهمفريز، المستخدمة من قبل شركة ستاندرد أويل، مستمدة من براءة اختراع شوخوف لتكسير النفط، كما هو موضح في براءة الاختراع الروسية. وإذا أمكن إثبات ذلك، فإنه سيعزز موقف الشركات الأمريكية المنافسة التي ترغب في إبطال براءة اختراع بيرتون وهمفريز. وفي النهاية، أقنع شوخوف الأمريكيين بأن طريقة بيرتون تشبه إلى حد كبير براءات اختراعه لعام 1891 من حيث المبدأ، على الرغم من أن اهتمامه بالأمر كان في المقام الأول إثبات أن "صناعة النفط الروسية يمكنها بسهولة بناء جهاز تكسير وفقًا لأي من الأنظمة الموصوفة دون أن يتهمها الأمريكيون بالاقتباس مجانًا". [ 4 ]

في ذلك الوقت، وبعد سنوات قليلة من الثورة الروسية والحرب الأهلية الروسية ، كان الاتحاد السوفيتي يسعى جاهداً لتطوير الصناعة وكسب العملات الأجنبية. وقد حصلت صناعة النفط السوفيتية في نهاية المطاف على جزء كبير من تقنياتها من شركات أجنبية، معظمها أمريكية. [ 4 ] في ذلك الوقت تقريباً، بدأ استكشاف وتطوير التكسير التحفيزي للسوائل ، وسرعان ما حلّ محل معظم عمليات التكسير الحراري البحت في صناعة معالجة الوقود الأحفوري. لم يكن الاستبدال كاملاً؛ إذ لا تزال أنواع عديدة من التكسير، بما في ذلك التكسير الحراري البحت، مستخدمة، وذلك تبعاً لطبيعة المواد الخام والمنتجات المطلوبة لتلبية متطلبات السوق. لا يزال التكسير الحراري مهماً، على سبيل المثال، في إنتاج النفتا وزيت الغاز وفحم الكوك ؛ وقد طُوّرت منذ ذلك الحين أشكال أكثر تطوراً من التكسير الحراري لأغراض مختلفة. وتشمل هذه الأشكال التكسير اللزج والتكسير بالبخار وإنتاج فحم الكوك . [ 5 ]

منهجيات التكسير

التكسير الحراري

تعمل عمليات التكسير الحراري الحديثة عالية الضغط عند ضغوط مطلقة تبلغ حوالي 7000 كيلوباسكال (1000 رطل لكل بوصة مربعة) . ويمكن ملاحظة عملية عدم تناسب شاملة، حيث تتشكل منتجات "خفيفة" غنية بالهيدروجين على حساب الجزيئات الأثقل التي تتكثف وتفقد الهيدروجين. يُعرف التفاعل الفعلي بالانشطار المتجانس ، وينتج عنه الألكينات ، التي تُعد أساسًا لإنتاج البوليمرات ذي الأهمية الاقتصادية . [ 6 ] 

يُستخدم التكسير الحراري حاليًا لتحسين جودة المشتقات الثقيلة جدًا أو لإنتاج مشتقات خفيفة أو مقطرات، ووقود للمواقد، و/أو فحم الكوك البترولي . ويُمثل طرفا نقيض التكسير الحراري من حيث نطاق المنتجات عملية التكسير بالبخار أو الانحلال الحراري (حوالي 750 إلى 900 درجة مئوية أو أعلى)، والتي تُنتج الإيثيلين القيّم ومواد أولية أخرى لصناعة البتروكيماويات ، وعملية التكويك المتأخر ذات درجة الحرارة المعتدلة (حوالي 500 درجة مئوية ) ، والتي يُمكن أن تُنتج، في ظل الظروف المناسبة، فحم الكوك الإبري القيّم ، وهو فحم كوك بترولي عالي التبلور يُستخدم في إنتاج الأقطاب الكهربائية لصناعات الصلب والألومنيوم .    

طوّر ويليام ميريام بيرتون إحدى أوائل عمليات التكسير الحراري عام 1912، والتي كانت تعمل عند درجة حرارة تتراوح بين 370 و 400 درجة مئوية (700-750 درجة فهرنهايت) وضغط مطلق يبلغ 620 كيلوباسكال (90 رطل لكل بوصة مربعة) ، وعُرفت باسم عملية بيرتون . بعد ذلك بفترة وجيزة، في عام 1921، طوّر سي بي دوبس ، وهو موظف في شركة يونيفرسال أويل برودكتس ، عملية تكسير حراري أكثر تطورًا، تعمل عند درجة حرارة تتراوح بين 400 و 460 درجة مئوية (750-860 درجة فهرنهايت) ، وعُرفت باسم عملية دوبس . [ 7 ] استُخدمت عملية دوبس على نطاق واسع في العديد من المصافي حتى أوائل الأربعينيات من القرن العشرين، عندما بدأ استخدام التكسير التحفيزي. [ 1 ]     

تكسير البخار

التكسير بالبخار عملية بتروكيميائية يتم فيها تكسير الهيدروكربونات المشبعة إلى هيدروكربونات أصغر، غالباً ما تكون غير مشبعة. وهي الطريقة الصناعية الرئيسية لإنتاج الألكينات الأخف (أو الأوليفينات )، بما في ذلك الإيثين (أو الإيثيلين ) والبروبين (أو البروبيلين ). وحدات التكسير بالبخار هي منشآت يتم فيها تكسير مواد أولية مثل النفتا، أو غاز البترول المسال، أو الإيثان ، أو البروبان، أو البيوتان حرارياً باستخدام البخار في مجموعة من أفران التحلل الحراري لإنتاج هيدروكربونات أخف.

في عملية التكسير بالبخار، يُخفف مُغذٍّ هيدروكربوني غازي أو سائل، مثل النفتا أو غاز البترول المسال أو الإيثان، بالبخار ويُسخّن لفترة وجيزة في فرن دون وجود الأكسجين. عادةً ما تكون درجة حرارة التفاعل مرتفعة جدًا، حوالي 850 درجة مئوية (1560 درجة فهرنهايت) ، ولكن يُسمح للتفاعل بالحدوث لفترة وجيزة جدًا. في أفران التكسير الحديثة، يُقلل زمن التفاعل إلى أجزاء من الثانية لتحسين الإنتاجية، مما يؤدي إلى سرعات غاز تصل إلى سرعة الصوت . بعد الوصول إلى درجة حرارة التكسير، يُبرّد الغاز بسرعة لإيقاف التفاعل في مبادل حراري لخط النقل أو داخل وحدة تبريد باستخدام زيت التبريد. [ 8 ]  

تعتمد نواتج التفاعل على تركيبة المادة الأولية، ونسبة الهيدروكربونات إلى البخار، ودرجة حرارة التكسير، ومدة بقاء المادة في الفرن. تُنتج المواد الأولية من الهيدروكربونات الخفيفة، مثل الإيثان وغاز البترول المسال والنفثا الخفيفة، تيارات نواتج غنية بالألكينات الخفيفة، بما في ذلك الإيثيلين والبروبيلين والبيوتادين . أما المواد الأولية من الهيدروكربونات الأثقل (النفثا كاملة النطاق والثقيلة، بالإضافة إلى منتجات تكرير أخرى) فتُنتج بعضًا من هذه الألكينات، ولكنها تُنتج أيضًا نواتج غنية بالهيدروكربونات العطرية والهيدروكربونات المناسبة لإضافتها إلى البنزين أو زيت الوقود . ومن أمثلة تيارات النواتج النموذجية بنزين التحلل الحراري (بيغاز) ومركبات BTX .

تُفضّل درجة حرارة التكسير المرتفعة (المعروفة أيضًا بالشدة) إنتاج الإيثيلين والبنزين ، بينما تُنتج الشدة المنخفضة كميات أكبر من البروبيلين والهيدروكربونات C4 والمنتجات السائلة. كما تُؤدي هذه العملية إلى ترسب بطيء للكوك ، وهو شكل من أشكال الكربون ، على جدران المفاعل. ولأن الكوك يُقلل من كفاءة المفاعل، يُبذل عناية فائقة في تصميم ظروف التفاعل لتقليل تكوّنه. ومع ذلك، لا يُمكن تشغيل فرن التكسير بالبخار عادةً إلا لبضعة أشهر قبل الحاجة إلى إزالة الكوك. تتطلب عملية إزالة الكوك عزل الفرن عن العملية، ثم تمرير تيار من البخار أو خليط من البخار والهواء عبر ملفات الفرن. وتُعد هذه العملية في جوهرها احتراقًا للكربون، مما يُحوّل طبقة الكربون الصلبة إلى أول أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكربون.

التكسير التحفيزي للسوائل

مخطط انسيابي تخطيطي لوحدة تكسير السوائل التحفيزية

تتضمن عملية التكسير التحفيزي وجود محفزات حمضية صلبة ، عادةً ما تكون من السيليكا والألومينا والزيوليت . تعمل هذه المحفزات على تعزيز تكوين الكربوكاتيونات ، التي تخضع لعمليات إعادة ترتيب وانشطار روابط الكربون-كربون. بالمقارنة مع التكسير الحراري، يتم التكسير التحفيزي عند درجات حرارة أقل، مما يوفر الطاقة. علاوة على ذلك، من خلال العمل عند درجات حرارة منخفضة، يقل إنتاج الألكينات غير المرغوب فيها. تسبب الألكينات عدم استقرار وقود الهيدروكربون. [ 9 ]

يُعدّ التكسير التحفيزي المائع عملية شائعة الاستخدام، وعادةً ما تتضمن مصافي النفط الحديثة وحدة تكسير تحفيزي ، لا سيما في المصافي الأمريكية نظرًا للطلب المرتفع على البنزين . [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] استُخدمت هذه العملية لأول مرة حوالي عام 1942، وتعتمد على محفز مسحوقي . خلال الحرب العالمية الثانية، امتلكت قوات الحلفاء إمدادات وفيرة من هذه المواد، على عكس قوات المحور التي عانت من نقص حاد في البنزين والمطاط الصناعي. اعتمدت التطبيقات الأولية لهذه العملية على محفز ألومينا منخفض النشاط ، ومفاعل تُعلق فيه جزيئات المحفز في تدفق صاعد من الهيدروكربونات المغذية في طبقة مميعة .

في التصاميم الحديثة، تتم عملية التكسير باستخدام محفز عالي النشاط قائم على الزيوليت في أنبوب رأسي أو مائل لأعلى يُسمى "الرافع"، حيث يكون زمن التلامس قصيرًا. يُرشّ المحلول المغذي المُسخّن مسبقًا في قاعدة الرافع عبر فوهات التغذية، حيث يتلامس مع المحفز المميع شديد السخونة عند درجة حرارة تتراوح بين 666 و760 درجة مئوية (1230 إلى 1400 درجة فهرنهايت) . يُبخر المحفز الساخن المحلول المغذي ويحفز تفاعلات التكسير التي تُفكك الزيت ذي الوزن الجزيئي العالي إلى مكونات أخف، بما في ذلك غاز البترول المسال والبنزين والديزل. يتدفق خليط المحفز والهيدروكربونات صعودًا عبر الرافع لبضع ثوانٍ، ثم يُفصل الخليط بواسطة فواصل إعصارية . تُوجّه الهيدروكربونات الخالية من المحفز إلى وحدة التقطير الرئيسية لفصلها إلى غاز الوقود، وغاز البترول المسال، والبنزين، والنفتا ، وزيوت الدورة الخفيفة المستخدمة في وقود الديزل ووقود الطائرات، وزيت الوقود الثقيل.  

أثناء صعودها في أنبوب الرفع، تُستهلك مادة التكسير الحفازة بفعل تفاعلات تُرسّب الفحم عليها، مما يُقلل بشكل كبير من نشاطها وانتقائيتها. تُفصل مادة التكسير الحفازة المستهلكة ( مادة التكسير الحفازة المتوازنة ) عن أبخرة الهيدروكربونات المتكسرة، وتُرسل إلى وحدة تجريد حيث تُعرّض للبخار لإزالة الهيدروكربونات المتبقية في مسامها. ثم تتدفق مادة التكسير الحفازة المستهلكة إلى وحدة تجديد ذات طبقة مميعة، حيث يُستخدم الهواء (أو في بعض الحالات الهواء والأكسجين ) لحرق الفحم واستعادة نشاط مادة التكسير الحفازة، بالإضافة إلى توفير الحرارة اللازمة لدورة التفاعل التالية، إذ أن التكسير تفاعل ماص للحرارة . بعد ذلك، تتدفق مادة التكسير الحفازة المُجددة إلى قاعدة أنبوب الرفع، مُكررةً الدورة.

يتميز البنزين المُنتَج في وحدة التكسير التحفيزي للسوائل (FCC) برقم أوكتان مرتفع ، ولكنه أقل استقرارًا كيميائيًا مقارنةً بمكونات البنزين الأخرى نظرًا لتركيبته الأوليفينية . تُعدّ الأوليفينات الموجودة في البنزين مسؤولة عن تكوين رواسب بوليمرية في خزانات التخزين وقنوات الوقود والحاقنات . ويُشكّل غاز البترول المسال (LPG) الناتج عن وحدة التكسير التحفيزي للسوائل مصدرًا هامًا للأوليفينات C3 - C4 والإيزوبيوتان ، وهما عنصران أساسيان في عملية الألكلة وإنتاج البوليمرات مثل البولي بروبيلين .

العوائد النموذجية لوحدة التكسير التحفيزي السائل UOP (الحجم، أساس التغذية، ~23 مادة خام API و74% تحويل) [ 13 ]

المواد الخام%المنتج النهائي%
زيت غاز مختلط بكثافة نوعية للتغذية تبلغ 0.916100الغازات المنبعثة ( الميثان ، الإيثان ، أول أكسيد الكربون)2.32
C3 - C4 vol%27.2
نسبة حجم البنزين57.2
زيت دورة خفيفة (ديزل) نسبة حجمية17.1
نسبة حجم الزيت المصفى (المعلق)8.9
نسبة وزن الكوكاكولا5 تقديرات
المجموع100المجموع117.2

التكسير الهيدروجيني

التكسير الهيدروجيني هو عملية تكسير تحفيزية تتم بمساعدة غاز الهيدروجين المضاف . على عكس المعالجة الهيدروجينية ، يستخدم التكسير الهيدروجيني الهيدروجين لكسر روابط الكربون-كربون (تُجرى المعالجة الهيدروجينية قبل التكسير الهيدروجيني لحماية المحفزات في عملية التكسير الهيدروجيني). في عام 2010، تمت معالجة 265 مليون طن (261 مليون طن إنجليزي؛ 292 مليون طن أمريكي) من البترول بهذه التقنية. المادة الخام الرئيسية هي زيت الغاز المفرغ، وهو جزء ثقيل من البترول. [ 14 ] [ 15 ] 

تُنتج هذه العملية هيدروكربونات مشبعة ؛ وتتراوح هذه المنتجات، تبعًا لظروف التفاعل (درجة الحرارة، والضغط، ونشاط المحفز)، من الإيثان وغاز البترول المسال إلى هيدروكربونات أثقل تتكون في الغالب من إيزوبارافينات . ويتم عادةً تسهيل عملية التكسير الهيدروجيني بواسطة محفز ثنائي الوظيفة قادر على إعادة ترتيب سلاسل الهيدروكربونات وكسرها ، بالإضافة إلى إضافة الهيدروجين إلى المركبات العطرية والأوليفينات لإنتاج النفثينات والألكانات . [ 14 ]

تُعدّ وقود الطائرات والديزل من أهم منتجات التكسير الهيدروجيني ، بالإضافة إلى مشتقات النافثا منخفضة الكبريت وغاز البترول المسال. [ 16 ] تتميز جميع هذه المنتجات بانخفاض محتواها من الكبريت والملوثات الأخرى، وذلك بهدف خفض نسبة الكبريت في زيت الغاز والنافثا إلى 10 جزء في المليون أو أقل. [ 7 ] يُعدّ التكسير الهيدروجيني شائعًا جدًا في أوروبا وآسيا نظرًا لارتفاع الطلب على الديزل والكيروسين في هاتين المنطقتين. أما في الولايات المتحدة، فيُعدّ التكسير التحفيزي المائع أكثر شيوعًا نظرًا لارتفاع الطلب على البنزين .

تعتمد عملية التكسير الهيدروجيني على طبيعة المادة الأولية ومعدلات التفاعلين المتنافسين، وهما الهدرجة والتكسير. تُحوّل المواد الأولية العطرية الثقيلة إلى منتجات أخف وزنًا تحت نطاق واسع من الضغوط العالية جدًا ( 6900-13800 كيلوباسكال (1000-2000 رطل لكل بوصة مربعة) ) ودرجات حرارة مرتفعة نسبيًا ( 399-816 درجة مئوية؛ 750-1500 درجة فهرنهايت )، في وجود الهيدروجين ومحفزات خاصة. [ 14 ]   

إنتاجية التكسير المتساوي الإرشادي (تكسير الهيدروجين لزيت الغاز المفرغ من شركة UOP) [ 17 ]

المادة الخام: زيت الغاز المفرغ الروسي 18.5 API، 2.28% كبريت بالوزن، 0.28% نيتروجين بالوزن، شمع 6.5% بالوزن.

منحنى تقطير المواد الأولية

نسبة قطع جودة المواد الخام  %درجة الحرارة مئوية (فهرنهايت)
درجة الحرارة الابتدائية435 درجة مئوية (815 درجة فهرنهايت)  
10460 درجة مئوية (860 درجة فهرنهايت)  
30485 درجة مئوية (905 درجة فهرنهايت)  
50505 درجة مئوية (941 درجة فهرنهايت)  
70525 درجة مئوية (977 درجة فهرنهايت)  
90550 درجة مئوية (1022 درجة فهرنهايت)  
نقطة النهاية600 درجة مئوية (1112 درجة فهرنهايت)  

منتجات من وحدة تكسير الهيدروجين التابعة لشركة UOP

منتجالنسبة المئوية  للوزننسبة  الحجم
C5-180C4.85.9
180-290 درجة مئوية15.417.4
290-370 درجة مئوية16.418.1
370-425 درجة مئوية13.715.0
425-475 درجة مئوية19.321.0
475 درجة مئوية+27.429.6
المجموع97.0107.0

تُعتبر عملية التكسير الهيدروجيني (في الغالب) تقنية مرخصة نظرًا لتعقيدها. وعادةً ما يكون مُرخِّص العملية هو نفسه مُورِّد المُحفِّز. كما يُمكن غالبًا تسجيل براءات اختراع للأجزاء الداخلية للوحدة من قِبل مُرخِّصي العملية، وهي مُصممة لدعم وظائف مُحددة للمُحفِّز. حاليًا، أبرز مُرخِّصي عملية التكسير الهيدروجيني هم:

  • يو أو بي
  • أكسينز
  • شيفرون لوموس العالمية
  • توبسو
  • معيار شل
  • إليسنت (دوبونت سابقاً)
  • إكسون موبيل (إزالة الشمع الأيزوبلازمي لتكسير زيوت التشحيم بالهيدروجين)

الأساسيات

خارج القطاع الصناعي، يُعدّ تكسير روابط الكربون-كربون والكربون-هيدروجين تفاعلات كيميائية نادرة . من حيث المبدأ، يمكن للإيثان أن يخضع للتحلل المتجانس .

CH 3 CH 3 → 2 CH 3 ⋅

نظرًا لارتفاع طاقة الرابطة C-C (377  كيلوجول/مول)، [ 18 ] فإن هذا التفاعل لا يُلاحظ في ظروف المختبر. ومن الأمثلة الشائعة لتفاعلات التكسير تفاعلات ديلز-ألدر العكسية . ومن الأمثلة التوضيحية التكسير الحراري لثنائي حلقي البنتاديين لإنتاج حلقي البنتاديين .

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 ألفكي، غونتر؛ إيريون، والتر دبليو؛ نويورث، أوتو إس. (2007). "تكرير النفط". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a18_051.pub2 . ISBN 978-3527306732.
  2. 1 2 م. س. فاسيليو (2 مارس 2009). القاموس التاريخي لصناعة البترول . دار سكيركرو للنشر. ص 459–. ISBN  978-0-8108-6288-3.
  3. ↑ نيوتن كوب؛ أندرو زانيلا (1993). الاكتشاف والابتكار والمخاطرة: دراسات حالة في العلوم والتكنولوجيا . مطبعة معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا. ص 172 وما بعدها. ISBN  978-0-262-53111-5.
  4. 1 2 يوري إيفدوشينكو (2012). "التكسير الأمريكي للتكرير السوفيتي" . نفط روسيا .
  5. ↑ كراوس، ريتشارد س. "عملية تكرير البترول" في 78. النفط والغاز الطبيعي، كراوس، ريتشارد س.، محرر، موسوعة الصحة والسلامة المهنية، جين ماجر ستيلمان، رئيسة التحرير. منظمة العمل الدولية، جنيف. 2011. مؤرشف في 24 يوليو 2013 في Wayback Machine .
  6. ↑ سبيت، جيمس ج. (2011). "التكسير الحراري". مصفاة المستقبل . ص 147-180 . doi : 10.1016/B978-0-8155-2041-2.10005-0 . ISBN  9780815520412.
  7. 1 2 قضايا وآراء المحكمة العليا الأمريكية، المجلد 322، شركة يونيفرسال أويل برودكتس ضد شركة غلوب أويل آند ريفاينينغ، 322 الولايات المتحدة 471 (1944)
  8. ↑ "ورقة تقنية الإيثيلين" . مؤرشفة من الأصل بتاريخ 28-08-2017.
  9. ↑ سبيت، جيمس ج. (2011). "التكسير التحفيزي". مصفاة المستقبل . ص 181-208 . doi : 10.1016/B978-0-8155-2041-2.10006-2 . ISBN  9780815520412.
  10. ↑ جيمس هـ. غاري وجلين إي. هاندويرك (2001). تكرير البترول: التكنولوجيا والاقتصاد (الطبعة الرابعة ). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8247-0482-7.
  11. ↑ جيمس ج. سبيت (2006). كيمياء وتكنولوجيا البترول ( الطبعة الرابعة). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  0-8493-9067-2.
  12. ↑ رضا صادق بيجي (2000). التكسير التحفيزي للسوائل: دليل عملي ( الطبعة الثانية). دار نشر الخليج. رقم ISBN  0-88415-289-8.
  13. ↑ مايرز، روبرت أ. (2003). دليل عملية تكرير البترول ( الطبعة الثالثة). نيويورك: ماكجرو هيل. ص 3.61. ISBN   0-07-139109-6.
  14. 1 2 3 ويتكامب، ينس (2012). "التكسير الهيدروجيني التحفيزي - آليات وتعدد استخدامات العملية". ChemCatChem . 4 (3): 292-306 . doi : 10.1002/cctc.201100315 . S2CID 93129166 . 
  15. ↑ سبيت، جيمس ج. (2013). "التكسير الهيدروجيني". تقنيات تحسين النفط الثقيل والنفط الثقيل جدًا . ص 95-128 . doi : 10.1016/B978-0-12-404570-5.00005-3 . ISBN  9780124045705. S2CID 241694860 . 
  16. ↑ صديقي، س.، أحمد، أ.، شيرفاني، م. (2011) مقارنة أساليب التجميع للتنبؤ بإنتاجية المنتج في وحدة تكسير الهيدروجين لزيت الغاز الفراغي ذات السرير المزدوج. مؤرشف في 14 ديسمبر 2013 في أرشيف الإنترنت ، المجلة الدولية لهندسة المفاعلات الكيميائية، 9، رقم المقالة A4.
  17. ↑ مايرز، روبرت أ. (2003). دليل عمليات تكرير البترول ( الطبعة الثالثة). نيويورك: ماكجرو هيل. ص 7.15. ISBN   0-07-139109-6.
  18. ↑ ليد، ديفيد ر.، محرر. (2006). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (الطبعة 87 ). بوكا راتون، فلوريدا: مطبعة سي آر سي . رقم ISBN  0-8493-0487-3.