إزالة الكبريت بالهيدروجين

إزالة الكبريت بالهيدروجين ( HDS )، وتُسمى أيضاً المعالجة الهيدروجينية ، هي عملية كيميائية تحفيزية تُستخدم على نطاق واسع لإزالة الكبريت (S) من الغاز الطبيعي ومن المنتجات البترولية المكررة ، مثل البنزين ووقود الطائرات والكيروسين ووقود الديزل وزيوت الوقود . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] والهدف من إزالة الكبريت، وإنتاج منتجات مثل ديزل منخفض الكبريت للغاية ، هو تقليل انبعاثات ثاني أكسيد الكبريت ( SO2 ) الناتجة عن استخدام هذه الأنواع من الوقود في السيارات والطائرات وقاطرات السكك الحديدية والسفن ومحطات توليد الطاقة التي تعمل بالغاز أو النفط والأفران المنزلية والصناعية وغيرها من أشكال احتراق الوقود .

إزالة الكبريت بالهيدروجين، معالجة النافثا بالهيدروجين، NHT، إزالة النيتروجين بالهيدروجين
وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين في مصفاة نفط

ومن الأسباب المهمة الأخرى لإزالة الكبريت من تيارات النفتا داخل مصفاة البترول أن الكبريت، حتى بتركيزات منخفضة للغاية، يسمم المحفزات المعدنية النبيلة ( البلاتين والرينيوم ) في وحدات الإصلاح التحفيزي التي تستخدم لاحقًا لرفع تصنيف الأوكتان لتيارات النفتا.

تشمل عمليات إزالة الكبريت بالهيدروجين الصناعية مرافق لالتقاط غاز كبريتيد الهيدروجين ( H₂S ) الناتج وإزالته. في مصافي البترول ، يُحوّل غاز كبريتيد الهيدروجين لاحقًا إلى منتج ثانوي، وهو الكبريت ( S) أو حمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) . في الواقع، كانت الغالبية العظمى من الـ 64 مليون طن (63 مليون طن إنجليزي؛ 71 مليون طن أمريكي) من الكبريت المنتج عالميًا في عام 2005 عبارة عن كبريت ثانوي من المصافي ومحطات معالجة الهيدروكربونات الأخرى. [ 4 ] [ 5 ]

تُعرف وحدة المعالجة الهيدروجينية في صناعة تكرير البترول أيضاً باسم وحدة المعالجة الهيدروجينية ، وهي أكثر وحدات المعالجة شيوعاً في المصافي الحديثة. يوجد أكثر من 1600 وحدة معالجة هيدروجينية عاملة في أكثر من 600 مصفاة حول العالم، بطاقة إجمالية تتجاوز 400 مليون برميل (64,000,000 متر مكعب ) يومياً (تشمل جميع أنواع المعالجة الهيدروجينية باستثناء عمليات التكسير الهيدروجيني وإعادة التشكيل). [ 6 ]  

تاريخ

المعالجة الهيدروجينية للنفثا
إزالة الكبريت بالهيدروجين، إزالة النيتروجين بالهيدروجين

على الرغم من أن بعض التفاعلات التي تتضمن الهدرجة التحفيزية للمواد العضوية كانت معروفة بالفعل، إلا أن خاصية النيكل المجزأ بدقة لتحفيز تثبيت الهيدروجين على الروابط المزدوجة للهيدروكربون ( الإيثيلين ، البنزين ) اكتشفها الكيميائي الفرنسي بول ساباتيه في عام 1897. [ 7 ] [ 8 ]

من خلال هذا العمل، وجد أنه يمكن تحويل الهيدروكربونات غير المشبعة في الطور البخاري إلى هيدروكربونات مشبعة باستخدام الهيدروجين ومعدن محفز، مما وضع الأساس لعملية الهدرجة التحفيزية الحديثة.

بعد فترة وجيزة من عمل ساباتير، اكتشف الكيميائي الألماني فيلهلم نورمان أن الهدرجة التحفيزية يمكن استخدامها لتحويل الأحماض الدهنية غير المشبعة أو الجليسريدات في الحالة السائلة إلى أحماض دهنية مشبعة. وقد مُنح براءة اختراع في ألمانيا عام 1902 [ 9 ] وفي بريطانيا عام 1903 [ 10 ] ، مما شكل بداية ما يُعرف اليوم بصناعة عالمية.

في منتصف خمسينيات القرن الماضي، تم تسويق أول عملية إصلاح تحفيزي باستخدام المعادن النبيلة ( عملية بلاتفورمر ). وفي الوقت نفسه، تم تسويق عملية إزالة الكبريت بالهيدروجين التحفيزية من مادة النافثا المغذية لهذه المصلحات. وفي العقود اللاحقة، تم تسويق العديد من عمليات إزالة الكبريت بالهيدروجين التحفيزية الخاصة، مثل تلك الموضحة في مخطط التدفق أدناه. حاليًا، تمتلك جميع مصافي البترول تقريبًا في العالم وحدة واحدة أو أكثر لإزالة الكبريت بالهيدروجين.

بحلول عام 2006، تم تطبيق وحدات معالجة الهيدروجين المصغرة بتقنية الموائع الدقيقة لمعالجة وقود الطائرات JP-8 لإنتاج مادة خام نظيفة لمصلح الهيدروجين بخلايا الوقود . [ 11 ] وبحلول عام 2007، تم دمج هذه الوحدات في نظام توليد طاقة بخلايا الوقود بقدرة 5 كيلوواط. [ 12 ] 

كيمياء العمليات

الهدرجة هي فئة من التفاعلات الكيميائية التي ينتج عنها إضافة الهيدروجين (H). يُعدّ التحلل الهيدروجيني نوعًا من الهدرجة، ويؤدي إلى كسر الرابطة الكيميائية CX ، حيث C ذرة كربون وX ذرة كبريت (S) أو نيتروجين (N) أو أكسجين (O). ينتج عن تفاعل التحلل الهيدروجيني تكوين روابط كيميائية CH وHX. لذا، فإن إزالة الكبريت بالهيدروجين هي تفاعل تحلل هيدروجيني. باستخدام الإيثانثيول ( C2 ساعة5 SH)، وهو مركب كبريتي موجود في بعض المنتجات البترولية، على سبيل المثال، يمكن التعبير عن تفاعل إزالة الكبريت بالهيدروجين ببساطة على النحو التالي:

ج2ح5شإيثانثيول+ح2هيدروجينج2ح6الإيثان+ح2Sهيدروجين الكبريتيد{\displaystyle {\ce {{\overset {Ethanethiol}{C2H5SH}}+{\overset {Hydrogen}{H2}}->{\overset {Ethane}{C2H6}}+{\overset {Hydrogen\ sulfide}{H2S}}}}}

للاطلاع على الجوانب الميكانيكية والمحفزات المستخدمة في هذا التفاعل، انظر قسم المحفزات والآليات .

وصف العملية

في وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين الصناعية، كما هو الحال في مصافي النفط، تتم عملية إزالة الكبريت بالهيدروجين في مفاعل ذي طبقة ثابتة عند درجات حرارة مرتفعة تتراوح بين 300 و400 درجة مئوية (572 إلى 752 درجة فهرنهايت) وضغوط مرتفعة تتراوح بين 30 و130 ضغطًا جويًا قياسيًا (3000 إلى 13200 كيلو باسكال) من الضغط المطلق، وذلك عادةً بوجود عامل حفاز يتكون من قاعدة ألومينا مشبعة بالكوبالت والموليبدينوم (يُسمى عادةً عامل حفاز CoMo). في بعض الأحيان، يُستخدم مزيج من النيكل والموليبدينوم (يُسمى NiMo)، بالإضافة إلى عامل حفاز CoMo، لمعالجة أنواع معينة من المواد الخام التي يصعب معالجتها، مثل تلك التي تحتوي على نسبة عالية من النيتروجين المرتبط كيميائيًا .   

الصورة أدناه هي رسم تخطيطي للمعدات وتدفقات العمليات في وحدة HDS نموذجية في مصفاة نفط.

مخطط تخطيطي لوحدة نموذجية لإزالة الكبريت بالهيدروجين (HDS) في مصفاة نفط

يُضخ السائل المغذي (أسفل اليسار في الرسم التخطيطي) إلى الضغط المرتفع المطلوب، ويُضاف إليه تيار من غاز إعادة التدوير الغني بالهيدروجين. يُسخن خليط السائل والغاز الناتج مسبقًا بتمريره عبر مبادل حراري . ثم يمر السائل المغذي المسخن مسبقًا عبر سخان يعمل بالوقود ، حيث يتبخر الخليط تمامًا ويُسخن إلى درجة الحرارة المرتفعة المطلوبة قبل دخوله إلى المفاعل، ثم يمر عبر طبقة ثابتة من المحفز حيث يحدث تفاعل إزالة الكبريت بالهيدروجين.

تُبرَّد نواتج التفاعل الساخنة جزئيًا بتمريرها عبر مبادل حراري حيث تم تسخين تغذية المفاعل مسبقًا، ثم تمر عبر مبادل حراري مُبرَّد بالماء قبل أن تمر عبر جهاز التحكم بالضغط، حيث ينخفض ​​ضغطها إلى حوالي 3 إلى 5 ضغط جوي قياسي (300 إلى 510 كيلو باسكال) . يدخل المزيج الناتج من السائل والغاز إلى وعاء ضغط فاصل الغاز عند درجة حرارة حوالي 35 درجة مئوية (95 درجة فهرنهايت) وضغط مطلق يتراوح بين 3 و5 ضغط جوي قياسي (300 إلى 510 كيلو باسكال) .    

معظم الغاز الغني بالهيدروجين الخارج من وعاء فصل الغازات هو غاز معاد تدويره، والذي يتم توجيهه عبر وحدة معالجة الأمين لإزالة ناتج التفاعل H2 Sالتي يحتويها.Hثم يُعاد تدوير الغاز الغني بالهيدروجين الخالي من الكبريتلإعادة استخدامه في قسم المفاعل. وينضم أي غاز زائد من وعاء فصل الغاز إلىالغاز الحامضالناتج عن فصل سائل ناتج التفاعل.

يُمرر السائل الخارج من وعاء فصل الغاز عبر برج تقطير مُعاد غليه . أما المنتج المتبقي في قاع برج التقطير فهو المنتج السائل النهائي المُزال منه الكبريت من وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين.

يحتوي الغاز الحامض المنبعث من وحدة التقطير على الهيدروجين والميثان والإيثان وكبريتيد الهيدروجين والبروبان ، وربما بعض البيوتان ومكونات أثقل. يُرسل هذا الغاز الحامض إلى محطة معالجة الغاز المركزية في المصفاة لإزالة كبريتيد الهيدروجين في وحدة معالجة غاز الأمين الرئيسية، ثم يُمرر عبر سلسلة من أبراج التقطير لاستخلاص البروبان والبيوتان والبنتان أو المكونات الأثقل. يُستخدم الهيدروجين والميثان والإيثان المتبقي، بالإضافة إلى بعض البروبان، كوقود للمصفاة. يُحوّل كبريتيد الهيدروجين الذي تمت إزالته واستخلاصه بواسطة وحدة معالجة غاز الأمين لاحقًا إلى كبريت عنصري في وحدة معالجة كلاوس، أو إلى حمض الكبريتيك في عملية حمض الكبريتيك الرطبة، أو في عملية التلامس التقليدية .

تجدر الإشارة إلى أن الوصف أعلاه يفترض خلوّ مدخل وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين من الأوليفينات . في حال احتواء المدخل على الأوليفينات (على سبيل المثال، إذا كان المدخل عبارة عن نفثا مشتقة من وحدة تكسير تحفيزي للسوائل في المصفاة)، فقد يحتوي الغاز العلوي الخارج من وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين على بعض الإيثين ، والبروبين ، والبيوتين ، والبنتين ، أو مكونات أثقل. يأتي محلول الأمين من وإلى وحدة إعادة تدوير الغاز من وحدة معالجة غاز الأمين الرئيسية في المصفاة، ثم يُعاد إليها .

مركبات الكبريت في مواد التغذية لعملية إزالة الكبريت بالهيدروجين في المصافي

تحتوي المواد الأولية لعملية إزالة الكبريت بالهيدروجين في المصافي (النفتا، والكيروسين، وزيت الديزل، والزيوت الثقيلة) على مجموعة واسعة من مركبات الكبريت العضوية ، بما في ذلك الثيولات ، والثيوفينات ، والكبريتيدات وثنائي الكبريتيدات العضوية ، وغيرها الكثير. وتنتج هذه المركبات العضوية الكبريتية عن تحلل المكونات البيولوجية المحتوية على الكبريت، والتي تتواجد أثناء التكوين الطبيعي للنفط الخام ، وهو الوقود الأحفوري.

عند استخدام عملية HDS لإزالة الكبريت من النفثا المكررة، فمن الضروري إزالة الكبريت الكلي إلى نطاق أجزاء في المليون أو أقل من أجل منع تسميم المحفزات المعدنية النبيلة في عملية الإصلاح التحفيزي اللاحقة للنفثا.

عند استخدام هذه العملية لإزالة الكبريت من زيوت الديزل، فإن أحدث اللوائح البيئية في الولايات المتحدة وأوروبا، التي تشترط استخدام ما يُعرف بالديزل منخفض الكبريت للغاية (ULSD)، تستلزم بدورها عملية إزالة الكبريت بالهيدروجين بشكل مكثف. في أوائل العقد الأول من القرن الحادي والعشرين، كانت الحدود التنظيمية الحكومية لوقود الديزل المستخدم في المركبات على الطرق السريعة تتراوح بين 300 و500 جزء في المليون من إجمالي الكبريت. أما اعتبارًا من عام 2006، فقد انخفض الحد الأقصى لإجمالي الكبريت في وقود الديزل المستخدم على الطرق السريعة إلى ما بين 15 و30 جزء في المليون من إجمالي الكبريت. [ 13 ]

الثيوفينات

تُعدّ مركبات الثيوفين ، وهي مركبات حلقية غير متجانسة عطرية تحتوي على الكبريت، من أكثر الركائز شيوعًا في البترول . وتوجد أنواع عديدة من الثيوفين في البترول، بدءًا من الثيوفين نفسه وصولًا إلى مشتقاته الأكثر تكثيفًا، مثل البنزوثيوفينات وثنائي بنزوثيوفينات . يُعدّ الثيوفين نفسه ومشتقاته الألكيلية أسهل في الهدرجة، بينما يُعتبر ثنائي بنزوثيوفين، وخاصةً 4،6-ثنائي ميثيل ثنائي بنزوثيوفين، من أصعب الركائز. أما البنزوثيوفينات، فتقع في مرتبة متوسطة بين الثيوفينات البسيطة وثنائي بنزوثيوفينات من حيث قابليتها للهدرجة.

المحفزات والآليات

تعتمد المحفزات الرئيسية لإزالة الكبريت بالهيدروجين على ثاني كبريتيد الموليبدينوم ( MoS).2 ) بالإضافة إلى كميات أقل من المعادن الأخرى. [ 14 ] لا تزال طبيعة مواقع النشاط التحفيزي مجالًا نشطًا للبحث، ولكن يُفترض عمومًا أنهاالمستويات القاعديةلـMoSلا ترتبط البنية 2 بالحفز، بل حواف أو أطراف هذه الصفائح. [ 15 ] عند حوافMoSفي بلورتين، يستطيع مركز الموليبدينوم تثبيت موقع غير مشبع تنسيقيًا (CUS)، يُعرف أيضًا باسم فراغ أنيوني. ترتبط الركائز، مثل الثيوفين، بهذا الموقع وتخضع لسلسلة من التفاعلات التي تؤدي إلى كل من انشطار الرابطة CS وهدرجة الرابطة C=C. وبالتالي، يؤدي الهيدروجين أدوارًا متعددة، منها توليد الفراغ الأنيوني عن طريق إزالة الكبريتيد، والهدرجة، والتحلل الهيدروجيني. يوضح الشكل التخطيطي المبسط هذه الدورة.

رسم تخطيطي مبسط لدورة إزالة الكبريت بالهيدروجين للثيوفين

المحفزات

معظم المعادن تحفز عملية إزالة النيتروجين بالهيدروجين، لكن المعادن الواقعة في منتصف سلسلة المعادن الانتقالية هي الأكثر نشاطًا. على الرغم من عدم جدواها عمليًا، يبدو أن ثاني كبريتيد الروثينيوم هو المحفز الأكثر نشاطًا، إلا أن التركيبات الثنائية من الكوبالت والموليبدينوم تتمتع أيضًا بنشاط عالٍ. [ 16 ] بالإضافة إلى محفز MoS₂ الأساسي المُعدَّل بالكوبالت ، يُستخدم النيكل والتنغستن أيضًا، وذلك حسب طبيعة المادة الأولية. على سبيل المثال، تُعد محفزات Ni-W أكثر فعالية في عملية إزالة النيتروجين بالهيدروجين . [ 17 ]

يدعم

تُدعم كبريتيدات المعادن على مواد ذات مساحات سطحية عالية. يُعدّ أكسيد الألومنيوم غاما دعامة نموذجية لمحفزات إزالة الكبريت بالهيدروجين . تسمح هذه الدعامة بتوزيع المحفز، الأكثر تكلفة، على نطاق أوسع، مما يؤدي إلى زيادة نسبة كبريتيد الموليبدينوم .2- وهو نشط تحفيزيًا. يُعد التفاعل بين الدعامة والمحفز مجالًا ذا أهمية بالغة، نظرًا لأن الدعامة غالبًا ما لا تكون خاملة تمامًا بل تشارك في عملية التحفيز.

استخدامات أخرى

يُستخدم تفاعل التحلل الهيدروجيني الأساسي في عدد من التطبيقات الأخرى غير إزالة الكبريت بالهيدروجين.

إزالة النيتروجين بالهيدروجين

يُستخدم تفاعل التحلل الهيدروجيني أيضًا لتقليل محتوى النيتروجين في تيار البترول في عملية تُعرف باسم إزالة النيتروجين بالهيدروجين (HDN). ويكون مسار العملية مماثلاً لمسار وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين (HDS).

باستخدام البيريدين ( C5 ساعات5 N)، وهو مركب نيتروجيني موجود في بعض منتجات تجزئة البترول، على سبيل المثال، تم افتراض أن تفاعل إزالة النيتروجين بالهيدروجين يحدث في ثلاث خطوات: [ 18 ] [ 19 ]

ج5ح5شمالالبيريدين+5ح2هيدروجينج5ح11شمالبايبردين+2ح2هيدروجينج5ح11نيو هامبشاير2الأميلامين+ح2هيدروجينج5ح12البنتان+نيو هامبشاير3الأمونيا{\displaystyle {\ce {{\overset {Pyridine}{C5H5N}}+ {\overset {Hydrogen}{5H2}}-> {\overset {Piperdine}{C5H11N}}+ {\overset {Hydrogen}{2H2}}-> {\overset {Amylamine}{C5H11NH2}}+ {\overset {Hydrogen}{H2}}-> {\overset {بنتان} {C5H12}} + {\overset {أمونيا} {NH3}}}}}

ويمكن التعبير عن رد الفعل الكلي ببساطة على النحو التالي:

ج5ح5شمالالبيريدين+5ح2هيدروجينج5ح12البنتان+نيو هامبشاير3الأمونيا{\displaystyle {\ce {{\overset {بيريدين}{C5H5N}}+ {\overset {Hydrogen}{5H2}}-> {\overset {Pentane}{C5H12}}+ {\overset {Ammonia}{NH3}}}}}

العديد من وحدات HDS لإزالة الكبريت من النافثا داخل مصافي البترول تقوم في الواقع بإزالة النيتروجين إلى حد ما في نفس الوقت.

تشبع الأوليفينات

يمكن أيضاً استخدام تفاعل التحلل الهيدروجيني لتشبيع الألكينات أو تحويلها إلى ألكانات . وتتشابه العملية المستخدمة مع تلك المستخدمة في وحدة إزالة الكبريت بالهيدروجين.

على سبيل المثال، يمكن التعبير عن تشبع الأوليفين بنتين ببساطة على النحو التالي:

ج5ح10بينتين+ح2هيدروجينج5ح12البنتان{\displaystyle {\ce {{\overset {Pentene}{C5H10}}+ {\overset {Hydrogen}{H2}}-> {\overset {Pentane}{C5H12}}}}}

قد تُستخدم بعض وحدات التحلل الهيدروجيني داخل مصفاة البترول أو مصنع البتروكيماويات فقط لتشبع الأوليفينات أو قد تُستخدم لإزالة الكبريت وإزالة النيتروجين وتشبع الأوليفينات إلى حد ما في نفس الوقت.

انظر أيضاً

مراجع

  1. شفيق، إقراش؛ شفيق، سمير؛ أختر، بروين؛ يانغ، وينشو؛ حسين، مريد (23 يونيو 2020). "التطورات الحديثة في محفزات إزالة الكبريت بالهيدروجين المدعومة بالألومينا لإنتاج منتجات تكرير خالية من الكبريت: مراجعة فنية" . مجلة مراجعات التحفيز . 64 (1): 1-86 . doi : 10.1080/01614940.2020.1780824 . ISSN 0161-4940 . 
  2. غاري، جيه إتش؛ هاندويرك، جي إي (1984). تكنولوجيا واقتصاديات تكرير البترول ( الطبعة الثانية). مارسيل ديكر، إنك . ISBN  978-0-8247-7150-8.
  3. نانسي ياماغوتشي (29 مايو 2003). "تقنيات وتكاليف إزالة الكبريت بالهيدروجين" (ملف PDF) . مدينة مكسيكو: شركة ترانس إنرجي أسوشيتس. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) في 13 أكتوبر 2006.
  4. تقرير إنتاج الكبريت، مؤرشف بتاريخ 8 يونيو 2011 في أرشيف الإنترنت (Wayback Machine) من قِبل هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية
  5. مناقشة الكبريت الناتج كمنتج ثانوي
  6. "مسح مصافي النفط العالمية لعام 2024" . مركز أبحاث مجلة النفط والغاز . تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 أبريل 2025 .
  7. CRAcad.Sci. 1897، 132، 210
  8. CRAcad.Sci. 1901، 132، 210
  9. "براءة اختراع ألمانية رقم DE141029 (Espacenet، السجل غير متوفر)" . مؤرشفة من الأصل بتاريخ 11-05-2008 . تم الاطلاع عليها بتاريخ 03-12-2006 .
  10. "براءة اختراع بريطانية رقم GB190301515 (Espacenet)" . مؤرشفة من الأصل بتاريخ 11 مايو 2008. تم الاطلاع عليها بتاريخ 3 ديسمبر 2006 .
  11. تقنية HDS للقنوات الدقيقة (مارس 2006)
  12. "خلايا الوقود تُسهم في جعل المولدات الصاخبة والساخنة شيئًا من الماضي" . مختبر باسيفيك نورث ويست الوطني. مؤرشف من الأصل في 15 ديسمبر 2007.
  13. ↑ تم نشر معلومات حول نسبة الكبريت في الديزل على الإنترنت من قبل الرابطة الوطنية للبتروكيماويات والمصافي (NPRA)
  14. توبسو، هـ.؛ كلاوسن، ب.س.؛ ماسوث، ف.إ.، التحفيز بالمعالجة الهيدروجينية، العلوم والتكنولوجيا، سبرينغر-فيرلاغ: برلين، 1996.
  15. Daage, M.; Chianelli, RR, "Structure-Function Relations in Molybdenum Sulfide Catalysts - the Rim-Edge Model", J. of Catalysis, 1994, 149, 414-427.
  16. Chianelli, RR; Berhault, G.; Raybaud, P.; Kasztelan, S.; Hafner, J. and Toulhoat, H., "الاتجاهات الدورية في إزالة الكبريت بالهيدروجين: دعمًا لمبدأ ساباتير"، التحفيز التطبيقي، أ، 2002، المجلد 227، الصفحات 83-96.
  17. شفيق، إقراش؛ شفيق، سمير؛ أختر، بروين؛ يانغ، وينشو؛ حسين، مريد (23 يونيو 2020). "التطورات الحديثة في محفزات إزالة الكبريت بالهيدروجين المدعومة بالألومينا لإنتاج منتجات تكرير خالية من الكبريت: مراجعة فنية" . مجلة مراجعات التحفيز . 64 (1): 1-86 . doi : 10.1080/01614940.2020.1780824 . ISSN 0161-4940 . 
  18. حركية وتفاعلات عملية إزالة النيتروجين الهيدروجينية التحفيزية المتزامنة للبيريدين وإزالة الكبريت الهيدروجينية للثيوفين (جون ويلكنز، أطروحة دكتوراه، [[\overset{}{MIT}]]، 1977)
  19. إزالة النيتروجين الهيدروجينية التحفيزية المتزامنة للبيريدين وإزالة الكبريت الهيدروجينية للثيوفين (ساترفيلد، سي إن، موديل، إم، وويلكنز، جيه إيه، الهندسة الكيميائية الصناعية، تصميم العمليات والتطوير، 1980، المجلد 19، الصفحات 154-160، doi : 10.1021/i260073a027
  • تمت أرشفة معلومات شركة Criterion Catalysts بتاريخ 2018-12-07 في موقع Wayback Machine (مورد محفزات المعالجة الهيدروجينية)
  • هالدور توبسو (تحفيز أعمالك)
  • شركة ألبيمارل للمحفزات (مورد محفزات البتروكيماويات)
  • شركة يو أو بي-هانيويل (التصميم الهندسي وبناء محطات إزالة الكبريت الهيدروجينية الصناعية واسعة النطاق)
  • الهدرجة لإنتاج أحماض دهنية منخفضة التحول وعالية الاقتران، بقلم إي إس جانغ، إم واي جونغ، دي بي مين، مراجعات شاملة في علوم الأغذية وسلامة الأغذية، المجلد 1، 2005
  • كحولات الأكسو (تم تصميمها وتصنيعها بواسطة شركة أكير كفارنر)
  • المحفزات والتكنولوجيا المستخدمة في إنتاج الكحولات الأكسو