كيمياء النحاس العضوية

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 11 صور
الموسوعة الحرة

ثنائي فينيل كوبرات الليثيوم إيثرات من البنية البلورية
الصيغة الهيكلية لثنائي فينيل كوبرات إيثرات الليثيوم

كيمياء المركبات العضوية النحاسية هي دراسة الخصائص الفيزيائية والتفاعلات وتخليق هذه المركبات ، وهي مركبات عضوية فلزية تحتوي على رابطة كيميائية بين الكربون والنحاس . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] وتُستخدم هذه المركبات ككواشف في الكيمياء العضوية .

تم تصنيع أول مركب عضوي للنحاس، وهو أسيتيليد النحاس (I) المتفجر Cu 2 C 2 ( Cu + [ − C≡C − ]Cu + )، بواسطة رودولف كريستيان بوتجر في عام 1859 عن طريق تمرير غاز الأسيتيلين من خلال محلول كلوريد النحاس (I) في الأمونيا: [ 4 ]

C 2 H 2 + 2 [ Cu(NH 3 ) 2 ]Cl → Cu 2 C 2 + 2 NH 4 Cl + 2 NH 3

البنية والترابط

تتنوع مركبات النحاس العضوية في بنيتها وتفاعليتها، ولكنها جميعًا تقريبًا تعتمد على النحاس في حالة أكسدة +1، ويُشار إليه أحيانًا بـ Cu(I) أو Cu⁺ . يحتوي غلاف التكافؤ لـ Cu(I) على 10 إلكترونات، لذا فإن سلوكه الرابطي مشابه لسلوك Ni (0)، ولكن نظرًا لحالة أكسدته الأعلى، فإنه يُشارك في روابط باي خلفية أقل . تُصادف أحيانًا مشتقات عضوية لحالات الأكسدة الأعلى للنحاس، +2 ​​و+3، كمركبات وسيطة في التفاعلات ، ولكن نادرًا ما تُعزل أو حتى تُلاحظ.

تشكل مركبات النحاس العضوية معقدات مع مجموعة متنوعة من الروابط اللينة مثل ألكيل فوسفين ( R3P ) وثيو إيثر ( R2S ) والسيانيد ( CN− ) .

بسبب الغلاف الإلكتروني الكروي لـ Cu + ، فإن معقدات النحاس (I) لها هياكل متناظرة - إما خطية أو مثلثية مستوية أو رباعية الأوجه ، اعتمادًا على عدد الروابط .

مركبات بسيطة مع روابط CO والألكين و Cp

من المعروف منذ زمن طويل أن أملاح النحاس الأحادي ترتبط بثاني أكسيد الكربون ، وإن كان ذلك بشكل ضعيف. ومن الأمثلة على ذلك مركب كلوريد كربونيل النحاس الأحادي البوليمري CuCl(CO). وعلى عكس مركبات الكربونيل المعدنية التقليدية ، تُظهر هذه المركبات رابطة π خلفية ضعيفة . [ 5 ]

مقتطف من التركيب البلوري لـ CuCl(CO). مراكز النحاس رباعية الأوجه، مرتبطة بروابط كلوريد ثلاثية الجسور .

ترتبط الألكينات بالنحاس الأحادي، وإن كان ذلك بشكل عام ضعيفًا. يُعدّ الترابط الخلفي من نوع ديوار-تشات-دنكانسون بين أيون النحاس الأحادي والألكينات نتيجةً لترابط الإلكترونات ، ولذلك فهو غير مرئي لمحاكاة هارتري-فوك . [ 6 ] يرتبط الإيثيلين بالنحاس في البروتينات بأهمية بالغة في بيولوجيا النبات ، لدرجة أن الإيثيلين يُصنّف كهرمون نباتي . ويؤثر وجوده، الذي يكشفه بروتين النحاس، على نضج الثمار والعديد من العمليات الحيوية الأخرى. [ 7 ]

لا يُشكّل النحاس ميتالوسين ، ولا يُضيف سيكلوبنتاديين إلا في وجود قواعد لويس "الناعمة" لتكوين معقدات نصف ساندويتش . [ 8 ] أحد هذه المشتقات هو π-سيكلوبنتادينيل ­ (ثلاثي إيثيل فوسفين) ­ النحاس ( I)، [ C5H5 ] − [ Cu (P ( CH2CH3 ) 3 ) ] + . [ 9 ]

مركبات الألكيل والأريل النحاسية

النحاس (I)

تتفاعل هاليدات النحاس مع كواشف الليثيوم العضوية لتكوين مركبات النحاس العضوية. وقد كان هنري جيلمان رائدًا في هذا المجال ، حيث أبلغ عن ميثيل النحاس عام 1936. وبالتالي، يُحضّر فينيل النحاس بتفاعل فينيل الليثيوم مع بروميد النحاس الأحادي في ثنائي إيثيل الإيثر . ويمكن استخدام كواشف غرينيارد بدلًا من مركبات الليثيوم العضوية. كما درس جيلمان ثنائي ألكيل النحاسيات، والتي تُحضّر بدمج مكافئين من RLi مع أملاح النحاس الأحادي. وبدلاً من ذلك، تُحضّر هذه النحاسيات من مركبات النحاس العضوية المتعادلة قليلة الوحدات بمعالجتها بمكافئ واحد من كاشف الليثيوم العضوي.

تتفاعل مركبات النوع [ CuR n ] ( n − 1)− مع الأكسجين والماء، مُكَوِّنةً أكسيد النحاس الأحادي . كما أنها تميل إلى عدم الاستقرار الحراري، وهو ما قد يكون مفيدًا في بعض تفاعلات الاقتران. على الرغم من هذه الصعوبات، أو ربما بسببها، غالبًا ما تُنتَج كواشف النحاس العضوية وتُستَهلَك في الموقع دون محاولة عزلها. تُستخدم هذه الكواشف في التخليق العضوي ككواشف ألكلة لأنها تُظهر تحملًا أكبر للمجموعات الوظيفية مقارنةً بكواشف غرينيارد وكواشف الليثيوم العضوية المُقابلة. إن السالبية الكهربية للنحاس أعلى بكثير من جاره في المجموعة 12 ، الزنك ، مما يُشير إلى انخفاض النوكليوفيلية لروابط الكربون الخاصة به.

تتفاعل أملاح النحاس مع الألكينات الطرفية لتكوين الأسيتيليدات .

تتفاعل هاليدات الألكيل مع مركبات النحاس العضوية بانعكاس التكوين. من ناحية أخرى، تتفاعل مركبات النحاس العضوية مع هاليدات الألكينيل مع الحفاظ على تكوين المادة المتفاعلة. [ 10 ]

تتفاعل مركبات النحاس العضوية مع هاليدات الأريل (انظر تكثيف أولمان وتفاعل أولمان ):

ArX + (Ar') 2 CuLi ⇌ ArAr'CuLi + Ar'X
2 ArAr'CuLi ⇌ (Ar) 2 CuLi + (Ar') 2 CuLi
ArAr'CuLi + O 2 → Ar−Ar'

تجميع

تتجمع معقدات النحاس الألكيلية والأريلية في كل من الحالة البلورية والمحلول. ويتضح التجمع بشكل خاص في مركبات النحاس العضوية المتعادلة الشحنة، أي المركبات ذات الصيغة التجريبية (RCu)، والتي تتخذ بنى حلقية. ولأن كل مركز نحاس يتطلب على الأقل رابطين، فإن المجموعة العضوية تعمل كرابط جسري . ويتضح هذا التأثير من خلال بنية ميسيتيل النحاس، وهو خماسي الوحدات. كما تُلاحظ بنية حلقية في CuCH₂SiMe₃ ، حيث يرمز Me إلى مجموعة الميثيل CH₃ ، وهو أول مركب نحاس عضوي بنسبة 1:1 يتم تحليله باستخدام تقنية حيود الأشعة السينية (عام 1972 بواسطة لابيرت). يتميز هذا المركب بثباته النسبي نظرًا للحماية الفراغية التي توفرها مجموعات ثلاثي ميثيل سيليل الضخمة . وهو رباعي الوحدات ، يشكل حلقة ثمانية الأضلاع بروابط Cu-C متناوبة. بالإضافة إلى ذلك ، تُشكّل ذرات النحاس الأربع حلقةً مستويةً Cu₄ قائمةً على روابط ثلاثية المراكز ثنائية الإلكترون . يبلغ طول الرابطة بين ذرات النحاس 242 بيكومترًا مقارنةً بـ 256 بيكومترًا في النحاس النقي. في خماسي تاميسيل خماسي النحاس ، تتشكل حلقة نحاسية خماسية، على غرار (2،4،6-ثلاثي ميثيل فينيل) الذهب، بينما يُعد خماسي فلورو فينيل النحاس رباعي الوحدات. [ 11 ]

تجمعات النحاس العضوي

يُعدّ ثنائي ميثيل كوبرات الليثيوم (I) ثنائيًا في ثنائي إيثيل الإيثر ، مُشكِّلًا حلقة ثمانية الأضلاع مع ذرتي ليثيوم تربطان مجموعتي ميثيل، (Li + [ Cu(CH3 ) 2 ] − ) 2 . وبالمثل، يُشكِّل ثنائي فينيل كوبرات الليثيوم ( I ) إيثرات ثنائيًا، ( [ Li ( O(CH2CH3 ) 2 ) ] + [ CuPh2 ] − ) 2 ، في الحالة الصلبة. [ 12 ]

النحاس (III)

تم إثبات دور حالة الأكسدة النادرة للنحاس الثلاثي (Cu(III)) في إضافة غيلمان المترافقة إلى الإينون : [ 13 ] في تجربة رنين مغناطيسي نووي سريعة الحقن عند درجة حرارة -100 درجة مئوية، أُدخل كاشف غيلمان Li⁺ [ Cu(CH₃ ) ₂ ] ⁻ ( المثبت بواسطة يوديد الليثيوم ) إلى سيكلوهكسينون ( 1 )، مما مكّن من الكشف عن معقد باي النحاس-ألكين 2. عند إضافة سيانيد ثلاثي ميثيل سيليل لاحقًا، يتكون نوع النحاس الثلاثي 3 (مستقر بشكل دائم عند هذه الدرجة)، وعند رفع درجة الحرارة إلى -80 درجة مئوية، يتكون ناتج الإضافة المترافقة 4 . وفقًا لتجارب محاكاة حاسوبية مصاحبة [ 14 ]، يتميز وسيط النحاس (III) بهندسة جزيئية مربعة مستوية، حيث تكون مجموعة السيانو في وضعية سيس بالنسبة لمجموعة ميثين السيكلوهكسينيل، ومضادة للتوازي مع بروتون الميثين. وتتوقع هذه الدراسة، باستخدام روابط أخرى غير مجموعة السيانو، مركبات نحاس (III) مستقرة عند درجة حرارة الغرفة .  

وسيط Cu(III) تم تحديده بواسطة الرنين المغناطيسي النووي.

تفاعلات مركبات النحاس العضوية

تفاعلات الاقتران المتقاطع

قبل تطوير تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم ، كان النحاس هو المحفز المفضل لما يقرب من قرن. يوفر البلاديوم تفاعلاً أسرع وأكثر انتقائية. ولا تزال كواشف ومحفزات النحاس موضع ابتكار مستمر. بالمقارنة مع البلاديوم، يُعد النحاس أرخص، لكن معدلات دوران التفاعل غالبًا ما تكون أقل مع النحاس، كما أن ظروف التفاعل تكون أكثر قسوة. [ 15 ]

تتفاعل Li + [ CuR 2 ] − مع هاليدات الألكيل R'−X لإنتاج ناتج الاقتران:

Li + [ CuR 2 ] − + R'−X → R−R' + CuR + LiX

تتضمن آلية التفاعل إضافةً تأكسديةً لهاليد الألكيل إلى النحاس الأحادي (Cu(I))، مُكَوِّنًا وسيطًا مستويًا من النحاس الثلاثي (Cu(III))، يليها حذفٌ اختزالي . يُعدّ الهجوم النيوكليوفيلي الخطوة المحددة لمعدل التفاعل. في حالة استبدال اليوديد ، يُقترح آلية نقل إلكترون واحد (انظر الشكل).

[R-النحاس-R]-لي+ →R′-X [R-النحاس|XR′|-R]-لي+⟶R-النحاس+R-R′+لي-X{\displaystyle [{\ce {R}}{-}{\color {Blue}{\ce {Cu}}}{\ce {-R}}]^{-}{\ce {Li+}}\ {\xrightarrow {\color {Red}{\ce {R'-X}}}}\ \left[{\ce {R}}{-}{\overset {{\displaystyle \color {Red}{\ce {R}}'} \atop |}{\underset {| \atop {\displaystyle \color {Red} {\ce {X}}}} {\color {Blue} {\ce {Cu}}}}} {\ce {-R}}\right]^ {-} {\ce {Li+}} {\ce {->R}} {- {\color {Blue} {\ce {Cu}}} + {\ce {R}} {-} {\color {Red} {\ce {R'}}}+ {\ce {Li}} {-} {\color {أحمر} {\ م {X}}}}

تشارك العديد من الكواشف المحبة للإلكترونات في هذا التفاعل. الترتيب التقريبي للتفاعل، بدءًا من الأكثر تفاعلًا، هو كما يلي: كلوريدات الأحماض [ 16 ] > الألدهيدات > التوسيلات > الإيبوكسيدات > اليوديدات > البروميدات > الكلوريدات > الكيتونات > الإسترات > النتريلات >> الألكينات

بشكل عام، تتشابه آلية تفاعل الأكسدة والاختزال مع آلية تفاعلات الاقتران المتقاطع المحفزة بالبلاديوم. ويكمن أحد الاختلافات بين النحاس والبلاديوم في قدرة النحاس على الخضوع لعمليات نقل إلكترون واحد. [ 10 ]

آلية الاقتران المتقاطع للنحاس المقترحة

تفاعلات الاقتران

الاقتران التأكسدي هو اقتران أسيتيليدات النحاس بالألكينات المترافقة في اقتران جلاسر (على سبيل المثال في تخليق سيكلوأوكتاديكانوناين ) أو بهاليدات الأريل في اقتران كاسترو-ستيفنز .

الاقتران الاختزالي هو تفاعل اقتران بين هاليدات الأريل ومكافئ ستوكيومتري من فلز النحاس، ويحدث في تفاعل أولمان . وهناك تفاعل مشابه يُسمى الاقتران المتقاطع المُزيل للكربوكسيل ، حيث يكون أحد شركاء الاقتران هو الكربوكسيلات. يحل Cu(I) محل مجموعة الكربوكسيل مُكَوِّنًا وسيط أريل النحاس (ArCu). في الوقت نفسه، يتفاعل عامل حفاز من البلاديوم مع بروميد الأريل لإنتاج وسيط عضوي من البلاديوم (Ar'PdB)، والذي يخضع لعملية تبادل فلزي لإنتاج ArPdAr'، والذي بدوره يُزيل ثنائي الأريل اختزاليًا . [ 17 ] [ 18 ]

اقتران أريل-أريل بإزالة الكربوكسيل

يُعدّ اقتران الألكاينات الطرفية مع هاليدات الألكاينات باستخدام ملح النحاس الأحادي في تفاعل كاديوت-تشودكيفيتش تفاعلاً محايداً للأكسدة والاختزال . كما يُمكن أيضاً إجراء اقتران حراري بين مركبين عضويين نحاسيين.

العلاج بالكربنة

الكربوكوبريشن هو إضافة نيوكليوفيلية لكواشف النحاس العضوية ( R-Cu ) إلى الأسيتيلين أو الألكينات الطرفية ، مما ينتج عنه مركب ألكينيل النحاس ( R₂C =C(R)-Cu ). [ 19 ] وهو حالة خاصة من الكربوميتاليشن، ويُسمى أيضًا تفاعل نورمانت . [ 20 ] [ 21 ]

دورة تحفيزية لتفاعل الكربوكوبريشن لتخليق منتجات الألدول، من نوع بايليس-هيلمان [ 22 ]

تطبيقات اصطناعية

  • يُمكّن تفاعل تشان -لام من تكوين روابط بين ذرات الكربون الأريلية والذرات غير العضوية. ويتضمن هذا التفاعل اقتران أحماض البورونيك أو القصدير أو السيلوكسان مع ركائز تحتوي على مجموعات NH أو OH.
  • يتضمن تفاعل أولمان تفاعلات هاليدات الأريل بوساطة النحاس. ويُعرف نوعان من تفاعل أولمان:
    1. التخليق الكلاسيكي للمركبات ثنائية الأريل المتناظرة باستخدام النحاس)
    2. الاستبدال العطري النيوكليوفيلي المحفز بالنحاس.
  • يتضمن تفاعل اقتران سونوجاشيرا ، الذي يستخدم كلاً من النحاس والبلاديوم، اقتران هاليدات الأريل و/أو الفينيل مع الألكينات الطرفية.

عوامل الاختزال

هيدريدات النحاس عوامل اختزال متخصصة . أشهرها كاشف سترايكر ، صيغته الكيميائية [(PPh₃ ) CuH] ₆ . يُختزل هذا الكاشف جزء الألكين من مركبات الكربونيل غير المشبعة α،β . [ 23 ] يُستخدم تفاعل تحفيزي مشابه، يعتمد على مُركب النحاس الأحادي NHC مع مكافئات الهيدريد المُستمدة من الهيدروسيلان . [ 24 ] [ 25 ]

اختزال بوخوالد المحفز بالنحاس

تفاعل ألكلة النحاس

بشكل عام، تتم عملية ألكلة كواشف النحاس العضوية عبر ألكلة غاما . ويحدث هجوم غاما من نوع سيس بشكل أفضل في كربامات سيكلوهكسيل نظرًا للإعاقة الفراغية. وقد ذُكر أن التفاعل يكون مُفضلاً في المذيبات الأثيرية. وقد ثبتت فعالية هذه الطريقة في الاقتران التأكسدي للأمينات مع هاليدات الألكيل، بما في ذلك هاليدات ثالثي بوتيل، وهاليدات الأريل. [ 26 ]

تفاعلات التوظيف الوظيفي المتجاور

التوظيف الوظيفي المجاور باستخدام سلسلة تفاعلات الكربوكوبريشن / موكاياما ألدول: [ 27 ]

الوظيفة المجاورة

أفاد مولر وزملاؤه عن عملية وظيفية متجاورة لإسترات α،β-أسيتيلينية باستخدام تسلسل تفاعل الكربوكوبريشن/موكاياما ألدول (كما هو موضح في الشكل أعلاه) حيث يفضل الكربوكوبريشن تكوين Z-ألدول.

انظر أيضاً

للمزيد من القراءة

  • ياو، ب. ليو، Y.؛ تشاو، L.؛ وانغ، د.؛ وانغ، م. (2014). “تصميم دورة تحفيزية Cu(II)−ArCu(II)−ArCu(III)−Cu(I): Cu(II)-أكسدة رابطة Arene C−H المحفزة مع الهواء كمؤكسد في ظل الظروف المحيطة”. J. أورغ. الكيمياء . 79 (22): 11139-11145 . دوى : 10.1021/jo502115a . بميد 25350606 . 
  • ياماموتو، ي.؛ ياماموتو، س.؛ ياتاجاي، هـ.؛ ماروياما، ك. (1980). "تفاعلات وسيطة بحمض لويس لكاشف النحاس العضوي. هجوم غاما انتقائي موضعي مُحسَّن بشكل ملحوظ على هاليدات الأليل وألكلة مباشرة لكحولات الأليل عبر RCu.BF3 " . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 102 (7): 2318-2325 . doi : 10.1021/ja00527a032 .

مراجع

  1. ↑ غاري هـ. بوسنر (1980). مقدمة في التخليق باستخدام كواشف النحاس العضوية . نيويورك: وايلي. ISBN 0-471-69538-6.
  2. ↑ دبليو إيه هيرمان، محرر (1999). طرق تركيبية في الكيمياء العضوية الفلزية وغير العضوية . المجلد 5، النحاس، الفضة، الذهب، الزنك، الكادميوم، والزئبق. شتوتغارت: ثيمي. ISBN  3-13-103061-5.
  3. ^ كريستوف الشنبرويش (2006). المعادن العضوية (3 ed.). فاينهايم: وايلي-VCH. رقم ISBN  3-527-29390-6.
  4. ^ آر سي بوتجر (1859). "Ueber die Einwirkung des Leuchtgases auf verschiedene Salzsolutionen, insbesondere auf eine ammoniakalische Kupferكلورurlösung" . أنالين دير الكيمياء والصيدلة . 109 (3): 351-362 . دوى : 10.1002/jlac.18591090318 .
  5. ↑ شتراوس، إس إتش (2000). "كربونيلات النحاس (I) والفضة (I): هل هي غير كلاسيكية أم لا؟". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات دالتون . 2000 : 1-6 . doi : 10.1039/A908459B .
  6. ^ ناكامورا إييتشي؛ موري سيجي (2000). "لماذا أنت النحاس؟" (بي دي إف) . أنجيواندتي كيمي . 39 (الطبعة الدولية ). واينهايم: وايلي: 3759. 
  7. ↑ لايت، ك.م.؛ ويسنيوسكي، ج.أ.؛ فينيارد، و.أ.؛ كيبر-إيمونز، م.ت. (2016). "إدراك هرمون الإيثيلين النباتي: المعروف-المعروف والمجهول-المعروف". مجلة الكيمياء غير العضوية البيولوجية. 21 ( 5-6 ) : 715-728 . doi : 10.1007/s00775-016-1378-3 . PMID 27456611. S2CID 14399214 .  
  8. ↑ برمنغهام، جون م. "تخليق مركبات سيكلوبنتادينيل المعدنية": 371. doi : 10.1016/S0065-3055(08)60082-9 . {{cite journal}}يتطلب الاستشهاد بالمجلة ( مساعدة )|journal=
  9. ↑ ديلباير، إل تي جيه؛ ماكبرايد، دي دبليو؛ فيرغسون، آر بي (1970). "البنية البلورية لـ π-سيكلوبنتادينيل(ثلاثي إيثيل فوسفين)نحاس(I)، π-C5H5CuP(C2H5 ) 3 " . أكتا كريستالوغرافيكا ب . 26 ( 5 ) : 515-21 . doi : 10.1107 /S056774087000273X .
  10. 1 2 بوسنر، جي إتش 2011. تفاعلات الاستبدال باستخدام كواشف النحاس العضوية. التفاعلات العضوية. 22:2:253–400
  11. ↑ كيرنكروس، آلان؛ شيبارد، ويليام أ؛ وونشوبا، إدوارد؛ غيلفورد، ويليام ج؛ هاوس، سينثيا ب؛ كوتس، روبرت م (1979). "رباعي خماسي فلورو فينيل النحاس، كاشف لتخليق المركبات العطرية المفلورة". التخليق العضوي . 59 : 122. doi : 10.15227/orgsyn.059.0122 .
  12. ↑ NP Lorenzen, E. Weiss (1990). "تخليق وبنية ثنائي فينيل كوبرات الليثيوم: [{Li(OEt)2}(CuPh2)]2". Angew. Chem. Int. Ed. 29 (3): 300– 302. doi : 10.1002/anie.199003001 .
  13. ↑ بيرتز، ستيفن هـ.؛ كوب، ستيفن؛ مورفي، مايكل؛ أوغل، كريغ أ.؛ تايلور، براد ج. (2007). "الرنين النووي المغناطيسي للحقن السريع في كيمياء النحاس العضوية الآلية. تحضير وسيط النحاس (III) المراوغ1". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (23): 7208-9 . doi : 10.1021/ja067533d . PMID 17506552 . 
  14. ^ هو، هايبنغ؛ سنايدر، جيمس ب. (2007). "الإضافة المترافقة العضوية: الوسيطة ذات المستوى المربع "CuIII"". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (23): 7210– 1. دوى : 10.1021/ja0675346 . بميد 17506553 . 
  15. ↑ بيليتكايا، آي بي؛ تشيبراكوف، إيه في (2004). "النحاس في تفاعلات الاقتران المتقاطع: كيمياء ما بعد أولمان". مجلة كيمياء التناسق 248 : 2337-2364 . doi : 10.1016 /j.ccr.2004.09.014 .
  16. ↑ للاطلاع على مثال، انظر: بوسنر، غاري هـ.؛ ويتن، تشارلز إي. (2003). "كيتونات الألكيل الثانوية والثالثية من كلوريدات الأحماض الكربوكسيلية وكواشف فينيلثيو (ألكيل) كوبرات الليثيوم: كيتون فينيل ثالثي بوتيل". التخليق العضوي : 122. doi : 10.1002/0471264180.os055.28 . ISBN 0471264229.
  17. ↑ غوسن، إل جيه؛ دينغ، جي؛ ليفي، إل إم (2006). "تخليق ثنائيات الأريل عبر اقتران نزع الكربوكسيل التحفيزي". مجلة ساينس . 313 (5787): 662-664 . Bibcode : 2006Sci...313..662G . doi : 10.1126/science.1128684 . PMID 16888137 . 
  18. ↑ الكواشف: قاعدة كربونات البوتاسيوم ، مذيب NMP ، محفزات أسيتيل أسيتونات البلاديوم ، يوديد النحاس الأحادي ، MS تعني المناخل الجزيئية ، رابطة فينانثرولين
  19. ↑ على سبيل المثال: "إضافة مركب إيثيل النحاس إلى 1-أوكتين: (E)-5-إيثيل-1،4-أونديكادين". التخليق العضوي . 64 : 1. 1986. doi : 10.15227/orgsyn.064.0001 .
  20. ^ نورمانت، ج. بورجين، م. (1971). "توليف هذه المواصفات المجسمة وإعادة تنشيط المواد العضوية المصنوعة من الفينيل". رسائل رباعية السطوح . 12 (27): 2583. دوى : 10.1016/S0040-4039(01)96925-4 .
  21. ↑ مولر، د.س.؛ ماريك، إ. (2016). " تفاعلات الكربوميتال بوساطة النحاس" . مجلة الجمعية الكيميائية . 45 (16): 4552-4566 . doi : 10.1039/C5CS00897B . PMC 5166570. PMID 26808300 .  
  22. ↑ هندريكس، أماندا جوي مولر. منهجيات جديدة عبر الكربوكوبريشن التحفيزي للألكينوات والتخليق الكلي لـ (+)-أسبرجيليد ب (ملف PDF) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 يناير 2018 .
  23. ↑ داوبل، جون ف.؛ سترايكر، جيفري م. (2001). "سداسي-μ-هيدروهيكساكيس(ثلاثي فينيل فوسفين) سداسي النحاس". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rh011m . ISBN 0471936235.
  24. ↑ كوكس، ن.؛ دانغ، هـ.؛ ويتاكر، أ.م.؛ لاليتش، ج. (2014). "هيدريدات النحاس NHC كعوامل اختزال انتقائية كيميائيًا: الاختزال التحفيزي للألكاينات، وتريفلات الألكيل، وهاليدات الألكيل". Tetrahedron . 70 ( 27-28 ): 4219-4231 . doi : 10.1016/j.tet.2014.04.004 .
  25. ↑ جوركوسكاس، ف.؛ صديقي، ج.ب.؛ بوخوالد، س.ل. (2003). "إضافة مترافقة لمركبات ألفا، بيتا غير المشبعة محفزة بواسطة مركب كاربين النحاس". رسائل الكيمياء العضوية 5 ( 14): 2417-2420 . doi : 10.1021/ol034560p . PMID 12841744 . 
  26. ↑ ياماموتو، هـ.؛ ماروكا، ك. (1980). "ألكلة جديدة للأمينات باستخدام كواشف النحاس العضوية". مجلة الكيمياء العضوية . 45 (13): 2739-2740 . doi : 10.1021/jo01301a048 .
  27. ↑ مولر، أ. ج.؛ جينينغز، م. ب. التوظيف الوظيفي المتجاور لإسترات البروبيونيلات عبر سلسلة تفاعلات الكربوكوبريشن التحفيزية المتتالية - تفاعل ألدول موكاياما. رسائل عضوية 2008، 10، 1649-1652