هيدروكسيد

📅 آخر تحديث: ١ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ١ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 12 صور
الموسوعة الحرة

الهيدروكسيد ( أو أيون الهيدروكسيل أحيانًا ) هو أنيون ثنائي الذرة صيغته الكيميائية OH⁻ . يتكون من ذرة أكسجين وذرة هيدروجين مرتبطتين برابطة تساهمية واحدة ، ويحمل شحنة كهربائية سالبة . وهو مكون مهم، وإن كان عادةً ما يكون ثانويًا، في الماء . يعمل كقاعدة ، ورابطة ، ونوكليوفيل ، ومحفز . يشكل أيون الهيدروكسيد أملاحًا ، يتفكك بعضها في المحاليل المائية، مُحررًا أيونات الهيدروكسيد المذابة . يُعد هيدروكسيد الصوديوم مادة كيميائية أساسية تُنتج ملايين الأطنان سنويًا . المركب المتعادل كهربائيًا المقابل HO • هو جذر الهيدروكسيل . المجموعة المرتبطة تساهميًا -OH من الذرات هي مجموعة الهيدروكسيل . كل من أيون الهيدروكسيد ومجموعة الهيدروكسيل نيوكليوفيلات ، ويمكن أن تعمل كمحفزات في الكيمياء العضوية .  

العديد من المواد غير العضوية التي تحمل كلمة هيدروكسيد في أسمائها ليست مركبات أيونية لأيون الهيدروكسيد، ولكنها مركبات تساهمية تحتوي على مجموعات هيدروكسيل .

أيون الهيدروكسيد

يتم إنتاج أيون الهيدروكسيد بشكل طبيعي من الماء عن طريق تفاعل التأين الذاتي : [ 2 ]

H₃O⁺ + OH⁻ ⇌ 2H₂O​​​​​

ثابت الاتزان لهذا التفاعل، والذي يُعرَّف على النحو التالي:

K w = [H + ][OH − ] [ ملاحظة 1 ]

تبلغ قيمة pOH حوالي 10⁻¹⁴ عند 25  درجة مئوية، لذا فإن تركيز أيونات الهيدروكسيد في الماء النقي يقارب 10⁻⁷ مول  /ديسيمتر مكعب ، وذلك لتحقيق شرط تساوي الشحنة. يساوي الرقم الهيدروجيني (pH) للمحلول اللوغاريتم العشري لتركيز كاتيون الهيدروجين ؛ [ ملاحظة 2 ] ويقارب الرقم الهيدروجيني للماء النقي 7 عند درجات الحرارة المحيطة. يمكن التعبير عن تركيز أيونات الهيدروكسيد بدلالة pOH ، وهو قريب من (14  -  pH)، [ ملاحظة 3 ] لذا فإن pOH للماء النقي قريب أيضًا من 7. تؤدي إضافة قاعدة إلى الماء إلى تقليل تركيز كاتيون الهيدروجين، وبالتالي زيادة تركيز أيونات الهيدروكسيد (انخفاض الرقم الهيدروجيني، وزيادة pOH)، حتى لو لم تكن القاعدة نفسها تحتوي على الهيدروكسيد. على سبيل المثال، تتميز محاليل الأمونيا بدرجة حموضة أعلى من 7 نتيجةً للتفاعل NH₃ + H⁺ ⇌ NH₄⁺ ، مما يُقلل تركيز أيون الهيدروجين، وبالتالي يزيد تركيز أيون الهيدروكسيد. ويمكن الحفاظ على درجة حموضة pOH ثابتة تقريبًا باستخدام محاليل منظمة مختلفة .

تمثيل تخطيطي لأيون ثنائي الهيدروكسيد [ 3 ]

في المحلول المائي [ 4 ]، يُعتبر أيون الهيدروكسيد قاعدةً وفقًا لنظرية برونستد-لوري ، إذ يمكنه استقبال بروتون [ ملاحظة 4 ] من حمض برونستد-لوري لتكوين جزيء ماء. كما يمكنه أن يعمل كقاعدة لويس من خلال منح زوج من الإلكترونات لحمض لويس. في المحلول المائي، يكون كل من أيوني الهيدروجين والهيدروكسيد مُذابين بشدة ، بروابط هيدروجينية بين ذرات الأكسجين والهيدروجين. في الواقع، أيون ثنائي الهيدروكسيد Hتم توصيف المركب 3O⁻² في الحالة الصلبة. يتميز هذا المركب بتناظر مركزي ورابطة هيدروجينية قصيرة جدًا (114.5بيكومتر ) تُشابه طول الرابطة فيأيونثنائي فلوريد الهيدروجينHF⁻²(114 بيكومتر ). [ 3 ] في المحلول المائي ، يُكوّن أيون الهيدروكسيد روابط هيدروجينية قوية مع جزيئات الماء. ونتيجةً لذلك، تتميز محاليل هيدروكسيد الصوديوم المركزة بلزوجة عالية بسبب تكوّنشبكة ممتدة من الروابط الهيدروجينية، كما هو الحال فيمحاليلفلوريد الهيدروجين  

في المحلول، عند تعرضه للهواء، يتفاعل أيون الهيدروكسيد بسرعة مع ثاني أكسيد الكربون الجوي ، الذي يعمل كحمض لويس، لتكوين أيون البيكربونات في البداية .

OH − + CO 2 ⇌ HCO − 3

يمكن تحديد ثابت الاتزان لهذا التفاعل إما كتفاعل مع ثاني أكسيد الكربون المذاب أو كتفاعل مع غاز ثاني أكسيد الكربون (انظر حمض الكربونيك للاطلاع على القيم والتفاصيل). عند درجة حموضة متعادلة أو حمضية، يكون التفاعل بطيئًا، ولكنه يُحفز بواسطة إنزيم الأنهيدراز الكربوني ، الذي يُنتج أيونات الهيدروكسيد في الموقع النشط.

تهاجم المحاليل التي تحتوي على أيون الهيدروكسيد الزجاج . في هذه الحالة، تعمل السيليكات الموجودة في الزجاج كأحماض. تُحفظ الهيدروكسيدات القاعدية، سواء كانت صلبة أو في محلول، في عبوات بلاستيكية محكمة الإغلاق .

يمكن لأيون الهيدروكسيد أن يعمل كربيطة مانحة نموذجية لأزواج الإلكترونات ، مكونًا معقدات مثل رباعي هيدروكسو ألومينات/رباعي هيدروكسيدو ألومينات [Al(OH) ₄ ] ⁻ . كما يوجد غالبًا في معقدات الربائط المختلطة من النوع [MLₓ ( OH) ᵧ ] z⁺ ، حيث L ربيطة. غالبًا ما يعمل أيون الهيدروكسيد كربيطة جسرية ، مانحًا زوجًا واحدًا من الإلكترونات لكل ذرة من الذرات التي يتم ربطها. وكما هو موضح في [Pb₂ ( OH)] ³⁺ ، غالبًا ما تُكتب هيدروكسيدات المعادن بصيغة مبسطة. بل ويمكنه أن يعمل كربيطة مانحة لثلاثة أزواج من الإلكترونات، كما في رباعي الوحدات [PtMe₃ ( OH)] ₄ . [ 5 ]

عند ارتباطها بمركز فلزي ذي قدرة عالية على سحب الإلكترونات، تميل روابط الهيدروكسيد إلى التأين إلى روابط أكسيد. على سبيل المثال، يتفكك أيون ثنائي الكرومات [HCrO₄ ] ⁻ وفقًا لـ

[O 3 CrO–H] − ⇌ [CrO 4 ] 2− + H +

مع قيمة apKa تبلغ حوالي 5.9. [ 6 ]

الأطياف الاهتزازية

تُظهر أطياف الأشعة تحت الحمراء للمركبات التي تحتوي على المجموعة الوظيفية OH حزم امتصاص قوية في المنطقة المتمركزة حول 3500 سم⁻¹  . [ 7 ] يُعزى التردد العالي للاهتزاز الجزيئي إلى صغر كتلة ذرة الهيدروجين مقارنةً بكتلة ذرة الأكسجين، مما يُسهّل نسبيًا الكشف عن مجموعات الهيدروكسيل باستخدام مطيافية الأشعة تحت الحمراء . تميل حزمة امتصاص مجموعة OH إلى أن تكون حادة، إلا أن عرضها يزداد عندما تشارك هذه المجموعة في روابط هيدروجينية. يمتلك جزيء الماء نمط انحناء HOH عند حوالي 1600 سم⁻¹ ، لذا يُمكن استخدام غياب هذه الحزمة للتمييز بين مجموعة OH وجزيء الماء. 

عندما ترتبط مجموعة الهيدروكسيل ( OH) بأيون فلزي في مركب تناسقي ، يمكن ملاحظة نمط انحناء M−OH . على سبيل المثال، في [Sn(OH) ₆ ] ²⁻، يظهر هذا النمط عند 1065  سم⁻¹ . أما نمط الانحناء للهيدروكسيد الجسري فيميل إلى أن يكون عند تردد أقل، كما في [( bipyridine )Cu(OH) ₂Cu ( bipyridine )] ²⁺ (955 سم⁻¹ ). [ 8 ] تحدث اهتزازات تمدد M−OH عند ترددات أقل من 600 سم⁻¹ تقريبًا . على سبيل المثال، يحتوي الأيون رباعي السطوح [Zn(OH) ₄ ] ²⁻ على حزم طيفية عند 470 سم⁻¹ ( نشطة في طيف رامان ، مستقطبة) و420 سم⁻¹ ( في الأشعة تحت الحمراء). يمتلك نفس الأيون اهتزاز انحناء (HO)–Zn–(OH) عند 300 سم −1 . [ 9 ]     

التطبيقات

تُستخدم محاليل هيدروكسيد الصوديوم ، المعروفة أيضاً باسم الصودا الكاوية، في صناعة اللب والورق ، والمنسوجات ، ومياه الشرب ، والصابون والمنظفات ، كما تُستخدم كمنظف للمصارف . بلغ الإنتاج العالمي منها في عام 2004 حوالي 60 مليون طن . [ 10 ] وتُعدّ عملية الكلور القلوي الطريقة الرئيسية لتصنيعها . 

تُحضّر المحاليل التي تحتوي على أيون الهيدروكسيد عند إذابة ملح حمض ضعيف في الماء. على سبيل المثال، يُستخدم كربونات الصوديوم كقلوي بفضل تفاعل التحلل المائي.

CO 2− 3 + H 2 O ⇌ HCO − 3 + OH − ( p K a2 = 10.33 عند 25 درجة مئوية وقوة أيونية صفرية )     

ومن الأمثلة على استخدام كربونات الصوديوم كمادة قلوية هو عندما تعمل صودا الغسيل (اسم آخر لكربونات الصوديوم) على الإسترات غير القابلة للذوبان ، مثل الدهون الثلاثية ، والمعروفة باسم الدهون، لتحليلها وجعلها قابلة للذوبان.

البوكسيت ، وهو هيدروكسيد قاعدي للألومنيوم ، هو الخام الرئيسي الذي يُصنع منه الحديد. [ 11 ] وبالمثل، يُعد كل من الجوثيت (α-FeO(OH)) والليبيدوكروكيت (γ-FeO(OH))، وهما هيدروكسيدان قاعديان للحديد ، من بين الخامات الرئيسية المستخدمة في صناعة الحديد المعدني. [ 12 ]

الهيدروكسيدات غير العضوية

المعادن القلوية

إلى جانب هيدروكسيد الصوديوم (NaOH) وهيدروكسيد البوتاسيوم (KOH ) ، اللذين يُستخدمان على نطاق واسع، تُعدّ هيدروكسيدات المعادن القلوية الأخرى مفيدة أيضاً. يُستخدم هيدروكسيد الليثيوم (LiOH) في أنظمة تنقية غازات التنفس للمركبات الفضائية والغواصات وأجهزة إعادة التنفس لإزالة ثاني أكسيد الكربون من غاز الزفير. [ 13 ]

2 LiOH + CO 2 → Li 2 CO 3 + H 2 O

يُفضّل استخدام هيدروكسيد الليثيوم على هيدروكسيد الصوديوم لانخفاض كتلته. كما يُعدّ كلٌّ من هيدروكسيد الصوديوم وهيدروكسيد البوتاسيوم وهيدروكسيدات الفلزات القلوية الأخرى قواعد قوية . [ 14 ]

المعادن القلوية الترابية

ناتج التحلل المائي الثلاثي لأيون البريليوم ثنائي الشحنة [ ملاحظة 5 ]
تحلل البريليوم كدالة لدرجة الحموضة. تم حذف جزيئات الماء المرتبطة بالبريليوم.

هيدروكسيد البريليوم Be(OH) ₂ مركب مذبذب . [ 15 ] الهيدروكسيد نفسه غير قابل للذوبان في الماء، حيث يبلغ حاصل الذوبان log K * sp -11.7. إضافة الحمض تعطي نواتج تحلل مائي قابلة للذوبان ، بما في ذلك الأيون الثلاثي [Be₃ ( OH) ₃ (H₂O ) ₆ ] ³⁺ ، الذي يحتوي على مجموعات OH تربط بين أزواج أيونات البريليوم مكونة حلقة سداسية. [ 16 ] عند درجة حموضة منخفضة جدًا، يتكون أيون الماء [Be(H₂O ) ₄ ] ²⁺ . إضافة الهيدروكسيد إلى Be(OH) ₂ تعطي أنيون رباعي هيدروكسي بريلات أو رباعي هيدروكسي دو بريلات القابل للذوبان ، [Be(OH) ₄ ] ²⁻ . 

تزداد ذوبانية الهيدروكسيدات الأخرى في هذه المجموعة في الماء مع ازدياد العدد الذري . [ 17 ] يُعد هيدروكسيد المغنيسيوم Mg(OH) ₂ قاعدة قوية (حتى حد ذوبانيته، وهو منخفض جدًا في الماء النقي)، وكذلك هيدروكسيدات الفلزات القلوية الترابية الأثقل: هيدروكسيد الكالسيوم ، وهيدروكسيد السترونتيوم ، وهيدروكسيد الباريوم . يُعرف محلول أو معلق هيدروكسيد الكالسيوم باسم ماء الجير ، ويمكن استخدامه لاختبار ثاني أكسيد الكربون ، وهو حمض ضعيف . يوضح التفاعل Ca(OH) ₂ + CO₂ ⇌ Ca²⁺ + HCO₃⁻ + OH⁻ قاعدية هيدروكسيد الكالسيوم. يُستخدم جير الصودا ، وهو خليط من القاعدتين القويتين NaOH وKOH مع Ca(OH) ₂ ، كمادة ماصة لثاني أكسيد الكربون .

عناصر مجموعة البورون

تحلل الألومنيوم كدالة لدرجة الحموضة. تم حذف جزيئات الماء المرتبطة بالألومنيوم.

أبسط هيدروكسيد للبورون، B(OH) ₃ ، والمعروف باسم حمض البوريك ، هو حمض. على عكس هيدروكسيدات الفلزات القلوية والقلوية الترابية، لا يتفكك في المحلول المائي. بدلاً من ذلك، يتفاعل مع جزيئات الماء كحمض لويس، مطلقًا بروتونات.

B(OH) 3 + H 2 O ⇌ B(OH) − 4 + H +

توجد مجموعة متنوعة من الأنيونات الأكسجينية للبورون، والتي تحتوي في شكلها البروتوني على مجموعات هيدروكسيد. [ 18 ]

أيون رباعي هيدروكسو- ألومينات (III)

هيدروكسيد الألومنيوم Al(OH) 3 مادة مذبذبة وتذوب في المحلول القلوي. [ 15 ]

Al(OH) 3 (صلب) + OH −  (مائي) ⇌ Al(OH) − 4  (مائي)

في عملية باير [ 19 ] لإنتاج أكسيد الألومنيوم النقي من معادن البوكسيت، يُتحكم في هذا التوازن من خلال ضبط دقيق لدرجة الحرارة وتركيز القلوي. في المرحلة الأولى، يذوب الألومنيوم في محلول قلوي ساخن على شكل Al(OH) ₄ ، بينما لا تذوب الهيدروكسيدات الأخرى الموجودة عادةً في المعدن، مثل هيدروكسيدات الحديد، لأنها ليست مذبذبة. بعد إزالة المواد غير الذائبة، المعروفة باسم " الطين الأحمر" ، يُرسب هيدروكسيد الألومنيوم النقي عن طريق خفض درجة الحرارة وإضافة الماء إلى المستخلص، مما يُخفف القلوي ويخفض الرقم الهيدروجيني للمحلول. هيدروكسيد الألومنيوم القاعدي AlO(OH)، الذي قد يوجد في البوكسيت، هو أيضًا مذبذب.

في المحاليل الحمضية المعتدلة، تختلف معقدات الهيدروكسو/الهيدروكسيدو التي يُشكلها الألومنيوم نوعًا ما عن تلك التي يُشكلها البورون، مما يعكس كبر حجم أيون الألومنيوم الثلاثي (Al(III)) مقارنةً بأيون البورون الثلاثي (B(III)). ويعتمد تركيز المركب [Al13 ( OH) 32 ] 7+ اعتمادًا كبيرًا على التركيز الكلي للألومنيوم. وتوجد معقدات هيدروكسو أخرى متنوعة في المركبات البلورية. ولعل أهمها هيدروكسيد الألومنيوم القاعدي AlO(OH)، وهو مادة بوليمرية تُعرف بأسماء المعادن التي تُشكلها، مثل البوهيميت أو الدياسبور ، وذلك تبعًا لبنيتها البلورية. كما أن هيدروكسيد الغاليوم [ 15 ] ، وهيدروكسيد الإنديوم ، وهيدروكسيد الثاليوم الثلاثي (Thalium(III)) مواد مذبذبة. أما هيدروكسيد الثاليوم الأحادي (Thalium(I)) فهو قاعدة قوية. [ 20 ]

عناصر مجموعة الكربون

لا يشكل الكربون هيدروكسيدات بسيطة. المركب الافتراضي C(OH) 4 ( حمض الأورثوكربونيك أو ميثانتيترول) غير مستقر في المحلول المائي: [ 21 ]

C(OH) 4 → HCO − 3 + H 3 O +
HCO − 3 + H + ⇌ H 2 CO 3

لم يتم إنتاجه إلا في المختبر من ثاني أكسيد الكربون والماء في ظل درجات حرارة وضغوط منخفضة للغاية مع تشعيع عالي الطاقة.

    يُعرف ثاني أكسيد الكربون أيضًا باسم أنهيدريد الكربونيك، مما يعني أنه يتكون عن طريق نزع الماء من حمض الكربونيك H2CO3 ( OC(OH) 2 ) . [ 22 ]

    حمض السيليسيك هو الاسم الذي يُطلق على مجموعة متنوعة من المركبات ذات الصيغة العامة [SiOₓ ( OH) ₄⁻²⁓] ₙ . [ 23 ] [ 24 ] وقد تم التعرف على حمض الأورثوسيليسيك في محاليل مائية مخففة للغاية. وهو حمض ضعيف ذو ثابت تأين pKa₁ = 9.84، و pKa₂ = 13.2 عند 25 درجة مئوية. ويمكن كتابته على الصورة H₄SiO₄ أو Si(OH)₄. [6 ] كما تم توصيف أحماض سيليسيك أخرى مثل حمض الميتا سيليسيك ( H₂SiO₃ ) ، وحمض الدي سيليسيك ( H₂Si₂O₅ )، وحمض البيرو سيليسيك (H₆Si₂O₇ ) . تحتوي هذه الأحماض أيضًا على مجموعات هيدروكسيد مرتبطة بالسيليكون ؛ وتشير الصيغ إلى أن هذه الأحماض هي أشكال بروتونية من متعددات الأكسجين السالبة .     

    تم توصيف عدد قليل من معقدات الهيدروكسو للجرمانيوم. حُضِّر هيدروكسيد القصدير الثنائي Sn(OH)₂ في وسط لا مائي. عند معالجة أكسيد القصدير الثنائي بالقلويات، يتكون معقد الهيدروكسو الهرمي Sn(OH)₃⁻ . عند تحميض المحاليل التي تحتوي على هذا الأيون ، يتكون الأيون [Sn₃ ( OH) ₄ ] ²⁺ بالإضافة إلى بعض معقدات الهيدروكسو القاعدية. يتكون تركيب [Sn₃ ( OH) ₄ ] ²⁺ من مثلث من ذرات القصدير متصلة بمجموعات هيدروكسيد جسرية. [ 25 ] هيدروكسيد القصدير الرباعي غير معروف، ولكن يمكن اعتباره الحمض الافتراضي الذي تُشتق منه الستانات ، ذات الصيغة [Sn(OH) ₆ ] ²⁻ ، عن طريق التفاعل مع أيون الهيدروكسيد القاعدي (لويس). [ 26 ]

    يصاحب تحلل أيونات الرصاص (Pb²⁺ ) في المحلول المائي تكوين معقدات مختلفة تحتوي على مجموعة الهيدروكسيد، بعضها غير قابل للذوبان. يُعدّ معقد الهيدروكسيد القاعدي [ Pb₆O (OH) ₆ ] ⁴⁺ عنقودًا من ستة مراكز رصاص بروابط فلزية تحيط بأيون أكسيد مركزي. تقع مجموعات الهيدروكسيد الست على أوجه رباعيي الأوجه الخارجيين Pb₄ . في المحاليل القلوية القوية، تتكون أيونات الرصاصات القابلة للذوبان، بما في ذلك [Pb(OH) ₆ ] ²⁻ . [ 27 ]

    عناصر المجموعة الرئيسية الأخرى

    حمض الفوسفورحمض الفوسفوريكحمض الكبريتيكحمض التيلوريكحمض الأورثوبيوديكحمض البيركسينيك

    في حالات الأكسدة الأعلى للعناصر البنيكتوجينية ، والكالكوجينية ، والهالوجينية ، والغازات النبيلة، توجد أحماض أكسجينية ترتبط فيها الذرة المركزية بأيونات الأكسيد وأيونات الهيدروكسيد. ومن الأمثلة على ذلك حمض الفوسفوريك ( H₃PO₄ ) وحمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) . في هذه المركبات، يمكن لمجموعة هيدروكسيد واحدة أو أكثر أن تتفكك مع تحرير كاتيونات الهيدروجين كما هو الحال في حمض برونستد-لوري القياسي . تُعرف العديد من الأحماض الأكسجينية للكبريت، وجميعها تحتوي على مجموعات OH قابلة للتفكك. [ 28 ]

    غالبًا ما يُكتب حمض التيلوريك بالصيغة H2TeO4 · 2H2O ولكن من الأفضل وصفه هيكليًا بأنه Te(OH ) 6 . [ 29 ]

    يمكن لحمض الأورثوبيروديك [ ملاحظة 6 ] أن يفقد جميع بروتوناته، مكونًا في النهاية أيون البيرودات [IO₄ ] ⁻ . كما يمكن برتنته في ظروف حمضية قوية ليعطي الأيون ثماني السطوح [I(OH) ₆ ] ⁺ ، مُكملاً بذلك سلسلة الأيونات المتساوية الإلكترونات ، [E(OH) ₆ ] z ، حيث E = Sn، Sb، Te، I؛ وz = -2، -1، 0، +1. توجد أحماض أخرى لليود ( VII) تحتوي على مجموعات هيدروكسيد، لا سيما في أملاح مثل أيون الميزوبيريودات الموجود في K₄ [ I₂O₈ ( OH ) ₂ ]· 8H₂O . [ 30 ]

    كما هو شائع خارج نطاق الفلزات القلوية، فإن هيدروكسيدات العناصر ذات حالات الأكسدة المنخفضة معقدة. على سبيل المثال، حمض الفوسفوريك H₃PO₃ له في الغالب التركيب OP(H)(OH) ₂ ، وهو في حالة توازن مع كمية صغيرة من P(OH ) ₃ . [ 31 ] [ 32 ]

    للأحماض الأكسجينية للكلور والبروم واليود الصيغة O⁠ n −1 / 2 ⁠ A ( OH)، حيث n هو عدد التأكسد : +1، +3، +5، أو +7، وA = Cl، Br، أو I. الحمض الأكسجيني الوحيد للفلور هو F(OH)، حمض الهيبوفلوروز . عند معادلة هذه الأحماض، تُزال ذرة الهيدروجين من مجموعة الهيدروكسيد. [ 33 ]

    المعادن الانتقالية وما بعد الانتقالية

    تحتوي هيدروكسيدات الفلزات الانتقالية وما بعد الانتقالية عادةً على الفلز في حالة الأكسدة +2 (حيث M = Mn، Fe، Co، Ni، Cu، Zn) أو +3 (حيث M = Fe، Ru، Rh، Ir). لا يذوب أي منها في الماء، والعديد منها غير محدد التركيب. من السمات المعقدة لهذه الهيدروكسيدات ميلها إلى التكاثف لتكوين الأكاسيد، وهي عملية تُسمى التأين . كما أن هيدروكسيدات الفلزات في حالة الأكسدة +1 غير محددة التركيب أو غير مستقرة. على سبيل المثال، يتحلل هيدروكسيد الفضة Ag(OH) تلقائيًا إلى أكسيد الفضة (Ag₂O ) . هيدروكسيدات النحاس (I) والذهب (I) غير مستقرة أيضًا، على الرغم من وجود نواتج إضافة مستقرة من CuOH وAuOH. [ 34 ] تُحضّر المركبات البوليمرية M(OH) ₂ وM(OH) ₃ عمومًا بزيادة الرقم الهيدروجيني لمحلول مائي لأيون الفلز المقابل حتى يترسب الهيدروكسيد من المحلول. وعلى العكس، تذوب الهيدروكسيدات في المحلول الحمضي. هيدروكسيد الزنك Zn(OH) ₂ مذبذب، إذ يُكوّن أيون رباعي هيدروكسيد الزنك Zn (OH) ₂⁻⁴ في المحلول القلوي القوي. [ 15 ]

    توجد العديد من معقدات الليجاند المختلطة لهذه المعادن مع أيون الهيدروكسيد. في الواقع، تتميز هذه المعقدات عمومًا بتركيب أكثر تحديدًا من المشتقات الأبسط. ويمكن تحضير العديد منها عن طريق نزع البروتون من معقد الماء المعدني المقابل .

    L n M(OH 2 ) + B ⇌ L n M(OH) – + BH + (L = ligand, B = base)

    يُظهر حمض الفاناديك ( H₃VO₄ ) تشابهًا مع حمض الفوسفوريك ( H₃PO₄ ) ، على الرغم من أن كيمياء أنيون الفانادات الأكسو فيه أكثر تعقيدًا . كما يُظهر حمض الكروميك ( H₂CrO₄ ) تشابهًا مع حمض الكبريتيك ( H₂SO₄ ) ؛ فكلاهما يُكوّن أملاحًا حمضية ( A⁺ [HMO₄ ] ⁻ ) . تميل بعض المعادن، مثل الفاناديوم والكروم والنيوبيوم والتنتالوم والموليبدينوم والتنغستن، إلى التواجد في حالات أكسدة عالية. وبدلًا من تكوين هيدروكسيدات في المحلول المائي، تتحول هذه المعادن إلى تجمعات أكسو من خلال عملية التَأْشِيل ، مُكَوِّنةً متعددات الأكسوميتالات . [ 35 ]

    الأملاح القاعدية التي تحتوي على الهيدروكسيد

    في بعض الحالات، يمكن العثور على نواتج التحلل المائي الجزئي لأيون المعدن، الموصوف أعلاه، في مركبات بلورية. ومن الأمثلة البارزة على ذلك الزركونيوم (IV). نظرًا لحالة الأكسدة العالية، تتحلل أملاح Zr⁴⁺ بشكل كبير في الماء حتى عند درجة حموضة منخفضة. وقد وُجد أن المركب الذي صيغ في الأصل على النحو ZrOCl₂ · 8H₂O هو ملح كلوريد كاتيون رباعي [ Zr₄ ( OH ) ₈ ( H₂O ) ₁₆ ] ⁸⁺ ، حيث يوجد مربع من أيونات Zr⁴⁺ مع مجموعتي هيدروكسيد تربطان بين ذرات Zr على كل جانب من جوانب المربع، وأربع جزيئات ماء مرتبطة بكل ذرة Zr. [ 36 ]

    يُعدّ معدن الملاكيت مثالًا نموذجيًا للكربونات القاعدية. تُظهر صيغته Cu₂CO₃ ( OH) ₂ أنه يقع في المنتصف بين كربونات النحاس وهيدروكسيد النحاس . في الواقع، كانت صيغته تُكتب سابقًا على النحو التالي: CuCO₃ · Cu(OH) ₂ . يتكون التركيب البلوري من أيونات النحاس والكربونات والهيدروكسيد. [ 36 ] أما معدن الأتاكاميت فهو مثال على الكلوريد القاعدي، وصيغته Cu₂Cl ( OH) ₃ . في هذه الحالة، يكون تركيبه أقرب إلى تركيب الهيدروكسيد منه إلى تركيب الكلوريد: CuCl₂ · 3Cu(OH) ₂ . [ 37 ] يُشكّل النحاس مركبات هيدروكسي فوسفات ( ليبيثينيت )، وأرسينات ( أوليفينيت )، وكبريتات ( بروشانتيت )، ونترات. الرصاص الأبيض هو كربونات الرصاص الأساسية ، (PbCO 3 ) 2 ·Pb(OH) 2 ، والذي كان يستخدم كصبغة بيضاء بسبب خواصه المعتمة، على الرغم من أن استخدامه مقيد الآن لأنه يمكن أن يكون مصدرًا للتسمم بالرصاص . [ 36 ]

    الكيمياء البنيوية

    يبدو أن أيون الهيدروكسيد يدور بحرية في بلورات هيدروكسيدات الفلزات القلوية الأثقل عند درجات حرارة أعلى، ليظهر على شكل أيون كروي بنصف قطر أيوني فعال يبلغ حوالي 153  بيكومتر. [ 38 ] وبالتالي، فإن الأشكال ذات درجات الحرارة العالية من هيدروكسيد البوتاسيوم (KOH) وهيدروكسيد الصوديوم (NaOH) لها بنية كلوريد الصوديوم ، [ 39 ] والتي تتجمد تدريجيًا في بنية كلوريد الصوديوم المشوهة أحادي الميل عند درجات حرارة أقل من 300  درجة مئوية تقريبًا. تستمر مجموعات الهيدروكسيل (OH) في الدوران حتى عند درجة حرارة الغرفة حول محاور تناظرها، ولذلك لا يمكن الكشف عنها بواسطة حيود الأشعة السينية . [ 40 ] أما شكل هيدروكسيد الصوديوم (NaOH) عند درجة حرارة الغرفة فيمتلك بنية يوديد الثاليوم. في المقابل، يمتلك هيدروكسيد الليثيوم (LiOH) بنية طبقية تتكون من وحدات رباعية الأوجه من Li(OH) ₄ و(OH) Li₄ . [ 38 ] وهذا يتوافق مع الطبيعة القاعدية الضعيفة لـ LiOH في المحلول، مما يشير إلى أن رابطة Li–OH لها طابع تساهمي كبير.

    يُظهر أيون الهيدروكسيد تناظرًا أسطوانيًا في هيدروكسيدات المعادن ثنائية التكافؤ كالكالسيوم والكادميوم والمنغنيز والحديد والكوبالت. على سبيل المثال، يتبلور هيدروكسيد المغنيسيوم Mg(OH) ₂ ( البروسيت ) ببنية طبقة يوديد الكادميوم ، مع نوع من التراص المتقارب لأيونات المغنيسيوم والهيدروكسيد. [ 38 ] [ 41 ]

    يحتوي هيدروكسيد الألومنيوم المذبذب Al(OH) ₃ على أربعة أشكال بلورية رئيسية: الجبسيت (الأكثر استقرارًا)، والبايريت ، والنوردستراندايت ، والدويليت . [ ملاحظة 7 ] تتكون جميع هذه الأشكال المتعددة من طبقتين من أيونات الهيدروكسيد - ذرات الألومنيوم الموجودة على ثلثي الفراغات ثمانية السطوح بين الطبقتين - وتختلف فقط في ترتيب تكديس الطبقات. [ 42 ] تشبه هذه البنى بنية البروسيت. ومع ذلك، فبينما يمكن وصف بنية البروسيت بأنها بنية متراصة، في الجبسيت تستقر مجموعات الهيدروكسيل الموجودة على الجانب السفلي لإحدى الطبقات على مجموعات الطبقة التي تليها. أدى هذا الترتيب إلى اقتراح وجود روابط اتجاهية بين مجموعات الهيدروكسيل في الطبقات المتجاورة. [ 43 ] يُعد هذا شكلاً غير معتاد من الروابط الهيدروجينية، حيث يُتوقع أن يشير أيونا الهيدروكسيد المعنيان بعيدًا عن بعضهما البعض. تم تحديد مواقع ذرات الهيدروجين باستخدام تجارب حيود النيوترونات على α-AlO(OH) ( دياسبور ). المسافة بين ذرات الهيدروجين والأكسجين قصيرة جدًا، حيث تبلغ 265  بيكومترًا؛ ولا تقع ذرات الهيدروجين على مسافة متساوية بين ذرات الأكسجين، وتشكل رابطة OH القصيرة زاوية 12° مع خط O–O. [ 44 ] وقد اقتُرح نوع مشابه من الروابط الهيدروجينية لهيدروكسيدات مذبذبة أخرى، بما في ذلك Be(OH) ₂ وZn(OH) ₂ وFe(OH) ₃ . [ 38 ]

    تُعرف عدة هيدروكسيدات مختلطة ذات صيغ كيميائية A₃M₃ ( OH) ₆ و A₂M₄ (OH) ₆ و AM₅ ( OH) ₆ . وكما تشير الصيغة، تحتوي هذه المواد على وحدات بنائية ثمانية السطوح M(OH) ₆ . [ 45 ] ويمكن تمثيل الهيدروكسيدات المزدوجة الطبقية بالصيغة [ M₂⁺¹⁻⁓M³⁺⁓ ( OH ) ₆ ]2 ] q +(X n −)q ⁄ n ·yH2 O. في أغلب الأحيان،z = 2، و M2+= Ca2+، Mg2+، Mn2+، Fe2+، Co2+، Ni2+، Cu2+، أو Zn2+؛ وبالتاليq =x. 

    التفاعلات العضوية

    يُعد هيدروكسيد البوتاسيوم وهيدروكسيد الصوديوم من الكواشف المعروفة في الكيمياء العضوية .

    التحفيز القاعدي

    قد يعمل أيون الهيدروكسيد كعامل حفاز قاعدي . [ 46 ] تقوم القاعدة بانتزاع بروتون من حمض ضعيف لتكوين مركب وسيط يتفاعل بدوره مع كاشف آخر. من الركائز الشائعة لانتزاع البروتون الكحولات والفينولات والأمينات والأحماض الكربونية. قيمة pKa لتفكك رابطة C – H عالية للغاية ، لكن قيمة pKa لذرات الهيدروجين ألفا في مركب الكربونيل أقل بحوالي 3 وحدات لوغاريتمية. القيم النموذجية لـ pKa هي 16.7 للأستالديهايد و19 للأسيتون . [ 47 ] يمكن أن يحدث التفكك في وجود قاعدة مناسبة.

    RC(O)CH 2 R' + B ⇌ RC(O)CH − R' + BH +

    يجب أن يكون للقاعدة قيمة ap K لا تقل عن 4 وحدات لوغاريتمية أصغر، وإلا فإن التوازن سيقع بالكامل تقريبًا إلى اليسار.

    لا يُعد أيون الهيدروكسيد بحد ذاته قاعدة قوية بما يكفي، ولكن يمكن تحويله إلى قاعدة بإضافة هيدروكسيد الصوديوم إلى الإيثانول.

    OH − + EtOH ⇌ EtO − + H 2 O

    لإنتاج أيون الإيثوكسيد . تبلغ قيمة pKa للتفكك الذاتي للإيثانول حوالي 16، لذا فإن أيون الألكوكسيد قاعدة قوية بما يكفي. [ 48 ] تُعد إضافة الكحول إلى الألدهيد لتكوين هيمي أسيتال مثالًا على تفاعل يمكن تحفيزه بوجود الهيدروكسيد. كما يمكن للهيدروكسيد أن يعمل كمحفز قاعدي لويس. [ 49 ]

    ككاشف نيوكليوفيلي

    استبدال الأسيل النيوكليوفيلي مع نيوكليوفيل أنيوني (Nu − ) ومجموعة مغادرة (L − )

    أيون الهيدروكسيد متوسط ​​في النوكليوفيلية بين أيون الفلوريد F− وأيون الأميد NH − 2 . [ 50 ] تحلل الإستر في ظل ظروف قلوية (يُعرف أيضًا باسم التحلل القاعدي ) .

    R 1 C(O)OR 2 + OH − ⇌ R 1 CO(O)H + − أو 2 ⇌ R 1 CO 2 − + HOR 2

    [ 51 ] وهو مثال على أيون الهيدروكسيد الذي يعمل ككاشف نيوكليوفيلي.

    الطرق المبكرة لتصنيع الصابون كانت تعالج الدهون الثلاثية من الدهون الحيوانية (الإستر) بالصودا الكاوية .

    تشمل الحالات الأخرى التي يمكن أن يعمل فيها الهيدروكسيد ككاشف نيوكليوفيلي: تحلل الأميد ، وتفاعل كانيزارو ، والاستبدال الأليفاتي النيوكليوفيلي ، والاستبدال العطري النيوكليوفيلي ، وتفاعلات الحذف . عادةً ما يكون الماء هو وسط التفاعل لهيدروكسيد البوتاسيوم وهيدروكسيد الصوديوم، ولكن باستخدام عامل حفاز لنقل الطور، يمكن نقل أيون الهيدروكسيد إلى مذيب عضوي أيضًا، على سبيل المثال في تكوين وسيط التفاعل ثنائي كلورو كاربين .

    ملحوظات

    1. يشير الرمز [H + ] إلى تركيز كاتيونات الهيدروجين ، بينما يشير الرمز [OH − ] إلى تركيز أيونات الهيدروكسيد.
    2. ↑ بالمعنى الدقيق للكلمة، فإن الرقم الهيدروجيني هو اللوغاريتم الطبيعي لنشاط كاتيون الهيدروجين
    3. يشير الرمز ↑ pOH إلى اللوغاريتم السالب للأساس 10 لتركيز أيونات الهيدروكسيد [OH − ]، أو بدلاً من ذلك ، إلى لوغاريتم 1 / [OH − ]
    4. ↑ في هذا السياق، يُستخدم مصطلح البروتون للإشارة إلى كاتيون الهيدروجين المذاب
    5. ↑ في المحلول المائي، تكون الروابط L عبارة عن جزيئات ماء، ولكن يمكن استبدالها بروابط أخرى.
    6. ↑ الاسم ليس مشتقًا من "period " ، ولكن من "iodine": حمض دوري (قارن حمض اليوديك ، حمض البيركلوريك )، وبالتالي يتم نطقه per-iodic / ˌ p ɜːraɪ ˈ ɒ d ɪ k / PUR -eye- OD -ik ، وليس / ˌ p ɪər ɪ -/ PEER -ee- .
    7. ↑ تم توضيح الهياكل البلورية في موقع Web metal: Gibbsite و Bayerite و Norstrandite و Doyleite

    مراجع

    1. ↑ نيلز، تي إل؛ شيرتل، إس؛ وسيلفرشتاين، تي بي (2024). "قيمة pKa للماء والقوانين الأساسية التي تصف توازن المحاليل: دعوة إلى منهجية ديناميكية حرارية متسقة" . مجلة هيلفيتيكا شيميكا أكتا . 107 (11) e202400103. رمز Bibcode : 2024HChAc.107E0103N . doi : 10.1002/hlca.202400103 .{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
    2. ↑ جيسلر، ب. ل.؛ ديلاجو، س .؛ تشاندلر، د.؛ هوتر، ج.؛ بارينيلو، م. (2001). "التأين الذاتي في الماء السائل" (ملف PDF) . مجلة ساينس . 291 (5511): 2121-2124 . رمز Bibcode : 2001Sci...291.2121G . CiteSeerX 10.1.1.6.4964 . doi : 10.1126/science.1056991 . PMID 11251111. S2CID 1081091. مؤرشف من النسخة الأصلية (PDF) بتاريخ 25 يونيو 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 25 أكتوبر 2017 .   
    3. 1 2 كمال أبو داري؛ كينيث ن. ريموند؛ ديريك ب. فرايبرغ (1979). "ثنائي الهيدروكسيد ( Hأنيون (3 O − 2 ). رابطة هيدروجينية قصيرة ومتناظرة للغاية.مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية101(13):3688–3689.doi:10.1021/ja00507a059.
    4. ↑ ماركس، د.؛ تشاندرا، أ.؛ تاكرمان، م. إ. (2010). "المحاليل القاعدية المائية: ذوبان الهيدروكسيد، والانتشار البنيوي، والمقارنة بالبروتون المُمَيَّأ". مجلة الكيمياء. 110 ( 4): 2174-2216 . doi : 10.1021/cr900233f . PMID 20170203 . 
    5. ↑ غرينوود، ص 1168
    6. 1 2 قاعدة بيانات IUPAC SC مؤرشفة بتاريخ 19-06-2017 على موقع Wayback Machine. قاعدة بيانات شاملة للبيانات المنشورة حول ثوابت التوازن للمركبات المعدنية والروابط.
    7. ↑ ناكاموتو، ك. (1997). أطياف الأشعة تحت الحمراء وأطياف رامان للمركبات غير العضوية والتناسقية . الجزء أ ( الطبعة الخامسة). وايلي. ISBN  978-0-471-16394-7.
    8. ↑ ناكاموتو، الجزء ب، ص 57
    9. ↑ آدامز، دي إم (1967). الاهتزازات المعدنية-الرابطة والاهتزازات ذات الصلة . لندن: إدوارد أرنولد.الفصل الخامس.
    10. ^ سيتين كيرت، يورغن بيتنر. "هيدروكسيد الصوديوم". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a24_345.pub2 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
    11. ↑ إمسلي، جون (2001). "الألومنيوم" . لبنات بناء الطبيعة: دليل شامل للعناصر . أكسفورد ، المملكة المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 24. ISBN  978-0-19-850340-8.
    12. ↑ إمسلي، جون (2001). "الألومنيوم" . لبنات بناء الطبيعة: دليل شامل للعناصر . أكسفورد ، المملكة المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 209. ISBN  978-0-19-850340-8.
    13. ↑ جونسن، الابن (1989). "سلوك وقدرات أجهزة تنقية ثاني أكسيد الكربون باستخدام هيدروكسيد الليثيوم في بيئة أعماق البحار" . تقرير فني صادر عن الأكاديمية البحرية الأمريكية . USNA-TSPR-157. مؤرشف من الأصل بتاريخ 24 أغسطس 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 يونيو 2008 .
    14. ↑ هولمان، ص 1108
    15. 1 2 3 4 توماس ر. دولسكي، دليل التحليل الكيميائي للمعادن ، الجمعية الأمريكية لاختبار المواد الدولية، 1996، رقم ISBN 0-8031-2066-4صفحة  100
    16. ↑ ألدريغي، ل؛ دومينغيز، س؛ غانز، ب؛ ميدوليني، س؛ ساباتيني، أ؛ فاكا، أ. (2009). "ارتباط البريليوم بفوسفات الأدينوزين 5' في محلول مائي عند 25 درجة مئوية". مجلة كيمياء التناسق . 62 (1): 14-22 . doi : 10.1080/00958970802474862 . S2CID 93623985 . 
    17. ↑ هاوسكروفت، ص 241
    18. ↑ هاوسكتروفت، ص 263
    19. ↑ كيمياء عمليات باير
    20. ↑ جيمس إي. هاوس، الكيمياء غير العضوية ، دار النشر الأكاديمية، 2008، رقم ISBN 0-12-356786-6، ص  764
    21. ↑ بوم، ستانيسلاف؛ أنتيبوفا، ديانا؛ كوثان، جوزيف (1997). "دراسة نزع الماء من ميثان تترايول إلى حمض الكربونيك". المجلة الدولية للكيمياء الكمية . 62 (3): 315-322 . doi : 10.1002/(SICI)1097-461X(1997)62:3 < 315::AID-QUA10 > 3.0.CO ; 2-8 . ISSN 1097-461X . 
    22. ↑ غرينوود، ص 310
    23. ↑ غرينوود، ص 346
    24. ↑ آر كي إيلر، كيمياء السيليكا ، وايلي، نيويورك، 1979، رقم ISBN 0-471-02404-X
    25. ↑ غرينوود، ص 384
    26. ↑ غرينوود، الصفحات 383-384
    27. ↑ غرينوود، ص 395
    28. ↑ غرينوود، ص 705
    29. ↑ غرينوود، ص 781
    30. ↑ غرينوود، الصفحات 873-874
    31. ↑ إم إن سوكولوف؛ إي في تشوباروفا؛ كيه إيه كوفالينكو؛ آي في ميرونوف؛ إيه في فيروفيتس؛ إي بيريسيبكينا؛ في بي فيدين (2005). "تثبيت الأشكال التوتوميرية P(OH) 3 وHP(OH) 2 ومشتقاتها عن طريق التنسيق مع ذرات البلاديوم والنيكل في التجمعات المعدنية غير المتجانسة مع الموليبدينوم"3 MQ 4+ 4 core (M = Ni, Pd; Q = S, Se)".النشرة الكيميائية الروسية.54(3): 615.doi:10.1007/s11172-005-0296-1.S2CID93718865. 
    32. ↑ هولمان، الصفحات 711-718
    33. ↑ غرينوود، ص 853
    34. ↑ فورتمان، جورج سي.؛ سلاوين، ألكسندرا إم زد.؛ نولان، ستيفن بي. (2010). "مركب نحاسي متعدد الاستخدامات: [Cu(IPr)(OH)] (IPr = 1,3 bis(diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)". مركبات عضوية فلزية . 29 (17): 3966–3972 . doi : 10.1021/om100733n .
    35. ^ خوان ج. بوراس ألمينار، أوجينيو كورونادو، أخيم مولر بوليوكسوميتالات العلوم الجزيئية ، سبرينغر، 2003، ISBN 1-4020-1242-X، ص.  4
    36. 1 2 3 ويلز، ص 561
    37. ↑ ويلز، ص 393
    38. 1 2 3 4 ويلز، ص 548
    39. ↑ فيكتوريا م. نيلد، ديفيد أ. كين، تشتت النيوترونات المنتشر من المواد البلورية ، مطبعة جامعة أكسفورد، 2001، رقم ISBN 0-19-851790-4، ص  276
    40. ^ جاكوبس، هـ. كوكيلكورن، J .؛ تاكي، ث. (1985). “هيدروكسيد الصوديوم والكاليوم والروبيديوم: تجانس الكريستالات والتركيبة الجزيئية لتعديل درجة الحرارة الثابتة”. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 531 (12): 119. بيب كود : 1985ZAACh.531..119J . دوى : 10.1002/zaac.19855311217 .
    41. ↑ إينوكي، توشياكي؛ تسوجيكاوا، إيكوجي (1975). "السلوك المغناطيسي لمغناطيس عشوائي، Ni p Mg 1− p (OH) 2 ". مجلة الجمعية الفيزيائية اليابانية . 39 (2): 317. Bibcode : 1975JPSJ...39..317E . doi : 10.1143/JPSJ.39.317 .
    42. ↑ أثاناسيوس ك. كاراماليديس، ديفيد أ. دزومباك، نمذجة التفاعلات السطحية: الجبسيت ، جون وايلي وأولاده، 2010، رقم ISBN 0-470-58768-7الصفحات 15 وما بعدها
    43. ↑ برنال، ج. د.؛ ميغاو، هـ. د. (1935). "وظيفة الهيدروجين في القوى بين الجزيئية" . وقائع الجمعية الملكية أ . 151 (873): 384-420 . رمز Bibcode : 1935RSPSA.151..384B . doi : 10.1098/rspa.1935.0157 .
    44. ↑ ويلز، ص 557
    45. ↑ ويلز، ص 555
    46. ↑ هاتوري، هـ.؛ ميسونو، م.؛ أونو، ي.، محررون. (1994). التحفيز الحمضي القاعدي II . إلسيفير. ISBN 978-0-444-98655-9.
    47. ↑ أويليت، آر جيه وراون، جيه دي "الكيمياء العضوية" الطبعة الأولى. برنتيس هول، إنك، 1996: نيو جيرسي. ISBN 0-02-390171-3.
    48. ↑ باين، إس إتش؛ هندريكسون ، جيه بي؛ كرام، دي جيه؛ هاموند، جي إس (1980). الكيمياء العضوية . ماكجرو هيل. ص 206. ISBN  978-0-07-050115-7.
    49. ↑ الدنمارك، SE؛ بيوتن، GL (2008). "التحفيز بقاعدة لويس في التخليق العضوي". Angewandte Chemie International Edition . 47 (9): 1560–1638 . Bibcode : 2008ACIE...47.1560D . doi : 10.1002/anie.200604943 . PMID 18236505 . 
    50. ↑ مولينز، جيه جيه (2008). "ستة أركان للكيمياء العضوية". مجلة التعليم الكيميائي 85 (1): 83. Bibcode : 2008JChEd..85...83M . doi : 10.1021/ed085p83 .ملف PDF مؤرشف بتاريخ 7 يوليو 2011 على موقع Wayback Machine
    51. ↑ هاردينجر، ستيفن أ. (2017). "معجم مصور للكيمياء العضوية: التصبن" . قسم الكيمياء والكيمياء الحيوية، جامعة كاليفورنيا في لوس أنجلوس . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 أبريل 2023 .
    • المعاهد الوطنية للصحة: ​​ميثانتيترول والحدود النهائية في الأحماض الأورثو

    فهرس

    • هولمان، أ. ف.؛ ويبرغ، إ.؛ ويبرغ، ن. (2001). الكيمياء غير العضوية . دار النشر الأكاديمية. ISBN 978-0-12-352651-9.
    • هاوسكروفت، سي إي؛ شارب، إيه جي (2008). الكيمياء غير العضوية (  الطبعة الثالثة). برنتيس هول. ISBN 978-0-13-175553-6.
    • غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (  الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
    • شرايفر، دي إف؛ أتكينز، بي دبليو (1999). الكيمياء غير العضوية (  الطبعة الثالثة). أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-850330-9.
    • ويلز، أ. ف. (1962). الكيمياء اللاعضوية البنيوية (الطبعة الثالثة  ). أكسفورد: مطبعة كلارندون. ISBN 978-0-19-855125-6.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )