الفانيلين

📅 آخر تحديث: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 6 صور
الموسوعة الحرة

الفانيلين مركب عضوي صيغته الجزيئية C₈H₈O₃ ، وهو ألدهيد فينولي . تشمل مجموعاته الوظيفية الألدهيد والهيدروكسيل والإيثر . وهو المكون الرئيسي للمستخلص الإيثانولي لحبوب الفانيليا . يُستخدم الفانيلين الصناعي حاليًا بشكل أكثر شيوعًا من مستخلص الفانيليا الطبيعي كمنكه في الأطعمة والمشروبات والمستحضرات الصيدلانية .

يستخدم كل من الفانيلين والإيثيل فانيلين في صناعة الأغذية؛ الإيثيل فانيلين أغلى ثمناً، لكن رائحته أقوى . ويختلف عن الفانيلين باحتوائه على مجموعة إيثوكسي (-O-CH₂CH₃ ) بدلاً من مجموعة ميثوكسي (-O- CH₃ ) .

مستخلص الفانيليا الطبيعي عبارة عن مزيج من مئات المركبات المختلفة بالإضافة إلى الفانيلين. أما نكهة الفانيليا الاصطناعية فهي غالبًا محلول إيثانولي من الفانيلين النقي، وعادةً ما يكون من أصل صناعي. ونظرًا لندرة الفانيليا الطبيعية وارتفاع تكلفتها، فقد حظي تحضير نكهة الفانيليا الاصطناعية باهتمام كبير لفترة طويلة. بدأ أول تصنيع تجاري للفانيلين باستخدام مركب الأوجينول (4-أليل-2-ميثوكسيفينول) الطبيعي الأكثر توفرًا. أما اليوم، فيُصنع الفانيلين الاصطناعي إما من الغاياكول أو اللجنين .

يُزعم أن نكهة الفانيليا الاصطناعية المصنوعة من اللجنين تتمتع بنكهة أغنى من تلك المصنوعة من الغاياكول؛ ويعود هذا الاختلاف إلى وجود الأسيتوفانيلون ، وهو مكون ثانوي في المنتج المشتق من اللجنين، ولا يوجد في الفانيلين المُصنّع من الغاياكول. [ أ ]

التاريخ الطبيعي

على الرغم من التسليم العام بأن الفانيليا استُؤنست في أمريكا الوسطى ثم انتشرت إلى العالم القديم في القرن السادس عشر، فقد نشر باحثون في عام ٢٠١٩ ورقة بحثية تفيد باكتشاف بقايا الفانيلين داخل جرار في مقبرة بكنعان تعود إلى الألفية الثانية قبل الميلاد، مما يشير إلى احتمال زراعة نوع غير معروف من الفانيليا ، متوطن في العالم القديم، في كنعان منذ العصر البرونزي الوسيط . [ ٤ ] [ ٥ ] كما عُثر على آثار للفانيلين في جرار نبيذ في القدس ، كانت تستخدمها النخبة اليهودية قبل تدمير المدينة عام ٥٨٦  قبل الميلاد. [ ٥ ]

اكتُشفت حبوب الفانيليا، التي تُسمى "تليلكسوشيتل"، وزُرعت كنكهة للمشروبات من قِبل شعوب أمريكا الوسطى الأصلية، وأشهرهم التوتوناك في ولاية فيراكروز الحالية بالمكسيك. ومنذ أوائل القرن الخامس عشر على الأقل، استخدم الأزتيك الفانيليا كنكهة للشوكولاتة في مشروبات تُسمى "شوكوهوتل" . [ 6 ]

التاريخ الاصطناعي

عُزل الفانيلين لأول مرة كمادة نقية نسبيًا عام 1858 على يد تيودور نيكولاس غوبلي ، الذي حصل عليه عن طريق تبخير مستخلص الفانيليا حتى الجفاف ثم إعادة بلورة المواد الصلبة الناتجة من الماء الساخن. [ 7 ] وفي عام 1874، استنتج العالمان الألمانيان فرديناند تيمان وويلهلم هارمان تركيبه الكيميائي، وفي الوقت نفسه اكتشفا طريقة لتصنيع الفانيلين من الكونيفيرين ، وهو غلوكوزيد كحول الكونيفيريل الموجود في لحاء الصنوبر . [ 8 ] أسس تيمان وهارمان شركة هارمان ورايمر (التي أصبحت الآن جزءًا من شركة سيمرايز ) وبدآ أول إنتاج صناعي للفانيلين باستخدام طريقتهما (المعروفة الآن باسم تفاعل رايمر-تيمان ) في هولتسميندن ، ألمانيا. وفي عام 1876، قام كارل رايمر بتصنيع الفانيلين ( 2 ) من الغاياكول ( 1 ). [ 9 ]

التخليق الكلي للفانيلين بواسطة رايمر

بحلول أواخر القرن التاسع عشر، أصبح الفانيلين شبه الاصطناعي المشتق من الأوجينول الموجود في زيت القرنفل متاحًا تجاريًا. [ ب ]

أصبح الفانيلين الاصطناعي متوفرًا على نطاق أوسع بكثير في ثلاثينيات القرن العشرين، عندما حلّت عملية إنتاجه من مخلفات اللجنين الناتجة عن عملية لب الخشب باستخدام الكبريتيت ، والتي تُستخدم في صناعة لب الورق، محلّ إنتاجه من زيت القرنفل . وبحلول عام ١٩٨١، كان مصنع واحد للورق واللب في ثورولد، أونتاريو ، يُزوّد ​​٦٠٪ من السوق العالمية للفانيلين الاصطناعي. [ ١٠ ] ومع ذلك، فإن التطورات اللاحقة في صناعة لب الخشب جعلت مخلفات اللجنين أقل جاذبية كمادة خام لتصنيع الفانيلين. واليوم، لا يزال حوالي ١٥٪ من إنتاج الفانيلين العالمي يُصنع من مخلفات اللجنين، [ ١١ ] بينما يُصنّع حوالي ٨٥٪ منه في عملية من خطوتين باستخدام المواد البتروكيميائية الأولية ، الغاياكول وحمض الجليوكسيليك . [ ١٢ ] [ ١٣ ]

بدأت شركة روديا في عام 2000 بتسويق الفانيلين المُصنّع حيويًا، والذي يُحضّر بفعل الكائنات الدقيقة على حمض الفيروليك المُستخلص من نخالة الأرز . يُباع هذا المنتج بسعر 700 دولار أمريكي للكيلوغرام الواحد تحت الاسم التجاري "روفانيل ناتشورال"، وهو سعر لا يُنافس الفانيلين المُصنّع من البتروكيماويات، والذي يُباع بسعر 15 دولارًا أمريكيًا للكيلوغرام تقريبًا. [ 14 ] ومع ذلك، وعلى عكس الفانيلين المُصنّع من اللجنين أو الغاياكول، يُمكن تصنيفه كمنكّه طبيعي.

حدوث

تحتوي قرون البذور الخضراء هذه على الفانيلين فقط في شكله الغلوكوزيد، وتفتقر إلى الرائحة المميزة للفانيليا.

يُعدّ الفانيلين المكوّن الرئيسي للنكهة والرائحة في الفانيليا . تحتوي قرون الفانيليا المُعالجة على حوالي 2% من وزنها الجاف من الفانيلين. وقد يظهر الفانيلين النقي نسبيًا على شكل غبار أبيض أو طبقة بيضاء على السطح الخارجي للقرون المُعالجة عالية الجودة.

كما تم العثور عليه في Leptotes bicolor ، وهو نوع من الأوركيد موطنه الأصلي باراغواي وجنوب البرازيل، [ 15 ] والصنوبر الأحمر الصيني الجنوبي .

بتركيزات منخفضة، يساهم الفانيلين في نكهة ورائحة المواد الغذائية المتنوعة مثل زيت الزيتون ، [ 16 ] والزبدة ، [ 17 ] والتوت ، [ 18 ] وفاكهة الليتشي [ 19 ] .

يُضفي التعتيق في براميل البلوط الفانيلين على بعض أنواع النبيذ والخل ، [ 20 ] والمشروبات الروحية . [ 21 ]

في أنواع أخرى من الأطعمة، ينتج عن المعالجة الحرارية الفانيلين من مركبات أخرى. وبهذه الطريقة، يساهم الفانيلين في نكهة ورائحة القهوة ، [ 22 ] [ 23 ] وشراب القيقب ، [ 24 ] ومنتجات الحبوب الكاملة ، بما في ذلك خبز التورتيلا المصنوع من الذرة [ 25 ] ودقيق الشوفان . [ 26 ]

إنتاج

الإنتاج الطبيعي

يُستخلص الفانيلين الطبيعي من قرون بذور نبات الفانيليا بلانيفوليا ، وهو نوع من الأوركيد المتسلق موطنه الأصلي المكسيك، ولكنه يُزرع الآن في المناطق الاستوائية حول العالم. وتُعد مدغشقر حاليًا أكبر منتج للفانيلين الطبيعي.

جلوكوفانيلين ، β- D- جلوكوزيد الفانيلين

تحتوي قرون البذور الخضراء، عند حصادها، على الفانيلين على شكل غلوكوفانيلين ، وهو غلوكوزيد بيتا - دي الخاص به ؛ ولا تتمتع هذه القرون بنكهة أو رائحة الفانيليا. [ 27 ] يُطلق الفانيلين من غلوكوفانيلين بفعل إنزيم بيتا-غلوكوزيداز أثناء النضج [ 28 ] [ 29 ] وأثناء عملية التجفيف. [ 30 ]

بعد حصادها، يتم تطوير نكهتها من خلال عملية معالجة تستغرق شهورًا، وتختلف تفاصيلها بين المناطق المنتجة للفانيليا، ولكن بشكل عام تتم على النحو التالي:

أولًا، تُسلق قرون البذور في الماء الساخن لإيقاف عمليات أنسجة النبات الحية. ثم، ولمدة أسبوع إلى أسبوعين، تُعرَّض القرون بالتناوب لأشعة الشمس والتعرق: تُنشر نهارًا في الشمس، وتُلف كل ليلة بقطعة قماش وتُعبأ في صناديق محكمة الإغلاق لتتعرق. خلال هذه العملية، يصبح لون القرون بنيًا داكنًا، وتُطلق الإنزيمات الموجودة فيها الفانيلين كجزيء حر. أخيرًا، تُجفف القرون وتُترك لتنضج لعدة أشهر، تتطور خلالها نكهاتها. وُصفت عدة طرق لمعالجة الفانيليا في أيام بدلًا من شهور، إلا أنها لم تنتشر على نطاق واسع في صناعة الفانيليا الطبيعية، [ ج ] التي تركز على إنتاج منتج فاخر باستخدام الطرق التقليدية، بدلًا من الابتكارات التي قد تُغير من خصائص نكهة المنتج.

التخليق الحيوي

بعض المسارات المقترحة لتخليق الفانيلين

على الرغم من أن المسار الدقيق لتخليق الفانيلين في نبات V.  planifolia غير معروف حاليًا، إلا أن هناك عدة مسارات مقترحة لتخليقه. يُتفق عمومًا على أن تخليق الفانيلين جزء من مسار فينيل بروبانويد الذي يبدأ بـ L- فينيل ألانين، [ 31 ] والذي يُنزع منه الأمين بواسطة إنزيم فينيل ألانين أمونيا لياز (PAL) لتكوين حمض السيناميك الثالثي . ثم تُهدرج ذرة الكربون في الموقع بارا من الحلقة بواسطة إنزيم السيتوكروم P450 سينامات 4-هيدروكسيلاز (C4H/P450) لتكوين حمض الكوماريك . [ 32 ] بعد ذلك، في مسار الفيرولات المقترح، يقوم إنزيم 4-هيدروكسي سينامويل-CoA ليغاز (4CL) بربط حمض الكوماريك بالإنزيم المساعد A (CoA) لتكوين p- كومارويل CoA. يقوم إنزيم هيدروكسي سينامويل ترانسفيراز (HCT) بتحويل p- كومارويل CoA إلى 4-كومارويل شيكيمات / كوينات . ثم يتأكسد هذا المركب بواسطة إنزيم P450 كومارويل إستر 3'-هيدروكسيلاز (C3'H/P450) لإنتاج كافويل شيكيمات/كوينات. بعد ذلك، يستبدل HCT الشيكيمات/كوينات بـ CoA لإنتاج كافويل CoA، بينما يقوم 4CL بإزالة CoA لإنتاج حمض الكافيك. ثم يخضع حمض الكافيك لعملية مثيلة بواسطة إنزيم كافيك أسيد O- ميثيل ترانسفيراز (COMT) لإنتاج حمض الفيروليك. وأخيرًا، يحفز إنزيم فانيلين سينثاز هيدراتاز/لياز (vp/VAN) إضافة الماء إلى الرابطة المزدوجة في حمض الفيروليك، متبوعًا بتفاعل حذف ألدول عكسي لإنتاج الفانيلين. [ 32 ] يمكن أيضًا إنتاج الفانيلين من جليكوسيد الفانيليا عبر خطوة نهائية إضافية تتمثل في إزالة الجليكوزيل. [ 27 ] في الماضي ، كان يُعتقد أن بارا -هيدروكسي بنزالدهيد هو طليعة لتخليق الفانيلين. ومع ذلك، أشارت دراسة أجريت عام 2014 باستخدام طليعة موسومة إشعاعيًا إلى أن بارا -هيدروكسي بنزالدهيد لا يُستخدم لتخليق الفانيلين أو جلوكوسيد الفانيلين في زهور الأوركيد الفانيليا. [ 32 ]

التخليق الكيميائي

لطالما تجاوز الطلب على نكهة الفانيليا المعروض من حبوب الفانيليا. اعتبارًا من عام 2001بلغ الطلب السنوي على الفانيلين 12,000 طن، ولكن لم يُنتج منه سوى 1,800 طن من الفانيلين الطبيعي. [ 33 ] أما الكمية المتبقية فقد أُنتجت بالتخليق الكيميائي . تم تخليق الفانيلين لأول مرة من الأوجينول (الموجود في زيت القرنفل) في الفترة 1874-1875، أي بعد أقل من 20 عامًا من اكتشافه وعزله. استمر إنتاج الفانيلين تجاريًا من الأوجينول حتى عشرينيات القرن العشرين. [ 34 ] لاحقًا، تم تخليقه من "السائل البني" المحتوي على اللجنين، وهو منتج ثانوي لعملية الكبريتيت المستخدمة في صناعة لب الخشب . [ 10 ] على عكس المتوقع، ورغم استخدام هذه العملية لمواد مُهدرة، إلا أنها لم تعد شائعة بسبب المخاوف البيئية، واليوم يُنتج معظم الفانيلين من الغاياكول . [ 10 ] توجد عدة طرق لتخليق الفانيلين من الغاياكول. [ 35 ]

في الوقت الراهن، تُعدّ العملية ذات الخطوتين التي يتبعها روديا منذ سبعينيات القرن الماضي، أهم هذه العمليات ، حيث يتفاعل الغاياكول ( 1 ) مع حمض الجليوكسيليك عن طريق الاستبدال العطري المحب للإلكترونات . [ 36 ] ثم يُحوّل حمض الفانيليل ماندليك الناتج ( 2 ) بواسطة حمض 4-هيدروكسي-3-ميثوكسي فينيل جليوكسيليك ( 3 ) إلى فانيلين ( 4 ) عن طريق نزع الكربوكسيل التأكسدي. [ 12 ]

على الرغم من إمكانية الحصول على الغاياكول عن طريق التحلل الحراري للخشب، إلا أن النوع المخصص لإنتاج الفانيلين يُنتج بشكل رئيسي عن طريق البتروكيماويات. [ 37 ] [ 10 ]

الفانيلين المستخلص من الخشب

يُنتج 15% من إنتاج الفانيلين العالمي من الليغنوسلفونات ، وهو منتج ثانوي من تصنيع السليلوز عبر عملية الكبريتيت . [ 10 ] [ 11 ] وتُعد شركة بورغارد، الكائنة في ساربسبورغ ، النرويج ، المنتج الوحيد المتبقي للفانيلين المُستخلص من الخشب . [ 37 ] ويُفضل استخدام الخشب اللين لهذا النوع من الاستخدام لاحتوائه على عدد أكبر من وحدات الغاياكيل القابلة للتحويل إلى فانيلين. [ 10 ]

تضمنت المراحل الأولى لإنتاج الفانيلين من الخشب أربعة مصانع: مصنع لب الكبريتيت، ومصنع تخمير، ومصنع فانيلين، ومصنع لب كرافت (الكبريتات). يزود مصنع الكبريتيت مصنع التخمير بالسائل البني، الذي يستفيد من السكر المتبقي. يُرسل السائل المتبقي إلى مصنع الفانيلين، الذي يستخدم الأكسدة القلوية بالهواء عند درجة حرارة 160-170 درجة مئوية وضغط 10-12 ضغط جوي، واستخلاص التولوين، وإعادة الاستخلاص باستخدام هيدروكسيد الصوديوم للحصول على فانيلات الصوديوم الخام. تُسهّل إضافة حمض الكبريتوز فصل مركب الكبريتيد القابل للذوبان في الفانيلين عن الشوائب غير القابلة للذوبان مثل أسيتوفانيلون . يُستخلص الفانيلين، ويُرسل السائل المتبقي إلى مصنع كرافت لحرقه واستعادة الطاقة وكبريتيد الصوديوم، وكلاهما ضروريان لمصنع كرافت. [ 10 ] لم تعد هذه العملية رائجة في أمريكا الشمالية بسبب الكميات الكبيرة من السوائل الكاوية التي يتعين على المصنع التخلص منها في النهاية: 160  كيلوغرامًا لكل  كيلوغرام واحد من الفانيلين المُنتَج. كما أصبح استخلاص كبريتيد الصوديوم أقل ربحية مع ازدياد اختلال نسبة الصوديوم إلى الكبريت. [ 10 ]

تستطيع شركة بورغارد مواصلة عملياتها لأنها تدير مصنعها الخاص لإنتاج اللب. وقد طورت عمليةً من شركة مونسانتو باستخدام الترشيح الفائق [ 10 ] لتركيز الليغنوسلفونات الداخلة ، مما يقلل من كمية هيدروكسيد الصوديوم المستخدمة والنفايات الناتجة. تبقى الكيمياء الأساسية كما هي: الأكسدة القلوية باستخدام عامل حفاز معدني مثل ملح النحاس. [ 38 ] [ 39 ] ووفقًا لمجلة ساينتفك أمريكان ، يحتوي الفانيلين المُنتَج بهذه الطريقة على شوائب عطرية تُضفي قوةً وقوامًا كريميًا على نكهته. [ 37 ] يُعزى ذلك على الأرجح إلى وجود أسيتوفانيلون . [ أ ]

التخمير

طوّرت شركة إيفولفا خميرة معدّلة وراثيًا قادرة على إنتاج الفانيلين. ولأن هذه الخميرة تُستخدم كعامل مساعد في عمليات التصنيع ، فإن الفانيلين الناتج لا يخضع لمتطلبات وضع العلامات على المنتجات المعدلة وراثيًا في الولايات المتحدة، ولأن عملية الإنتاج غير بتروكيميائية، يُمكن القول إن الأطعمة التي تستخدم هذا المكوّن لا تحتوي على أي مكونات اصطناعية. [ 37 ] تبدأ عملية التخليق الحيوي بالجلوكوز، أو أي سكر يُمكن تحويله إلى إريثروس 4-فوسفات (الذي ينتج عنه حمض 3-ديهيدروشيكيميك). [ 40 ] المنتج النهائي نقي بنسبة 98% ويُعتبر طبيعيًا أيضًا في الاتحاد الأوروبي. [ 41 ]

باستخدام حمض الفيروليك (مادة كيميائية موجودة في الأرز) كمادة أولية ونوع محدد من بكتيريا أميكولاتوبسيس غير المعدلة وراثيًا ، يمكن إنتاج الفانيلين. ويمكن استخدام العديد من أنواع البكتيريا الأخرى، سواء المعدلة وراثيًا أو غير المعدلة وراثيًا، لنفس الغرض. ومع ذلك، نظرًا لأن الفانيلين يثبط نمو البكتيريا الحرة، فإن الإنتاجية تكون منخفضة. ويمكن التغلب على ذلك من خلال تكوين الأغشية الحيوية ، وهو ما تم تحقيقه باستخدام سلالة بكتيريا باسيلوس سوبتيليس غير المعدلة وراثيًا CCTCC M2011162. [ 42 ] ومع ذلك، فإن استخدام حمض الفيروليك كمادة أولية لا يؤهله ليكون "مكونًا طبيعيًا" في الاتحاد الأوروبي. [ 41 ]

أُبلغ أيضاً عن تحويل الأوجينول (المستخلص من القرنفل) إلى الفانيلين حيوياً بواسطة كائنات دقيقة غير معدلة وراثياً. [ 43 ] كما أُبلغ عن الأمر نفسه بالنسبة للجواياكول واللجنين الجوايسيل (المستخلص من الصنوبريات). [ 44 ] [ 45 ] ولا تُصنّف هذه المواد الأولية ضمن فئة "المكونات الطبيعية" في الاتحاد الأوروبي. [ 41 ]

الاستخدامات

نكهة زبدة الفانيليا

يُستخدم الفانيلين بشكل رئيسي كمنكه، وخاصة في الحلويات . وتستحوذ صناعات الآيس كريم والشوكولاتة مجتمعة على 75% من سوق الفانيلين كمنكه، بينما تُستخدم كميات أقل منه في صناعة الحلويات والمخبوزات . [ 46 ]

يُستخدم الفانيلين أيضاً في صناعة العطور، وفي صناعة العطور ، ولإخفاء الروائح أو النكهات غير المرغوبة في الأدوية وأعلاف الماشية ومنتجات التنظيف. [ 12 ] كما يُستخدم في صناعة النكهات، كمكون أساسي مهم للعديد من النكهات المختلفة، وخاصة النكهات الكريمية مثل مشروب الصودا الكريمي .

بالإضافة إلى ذلك، يمكن استخدام الفانيلين كصبغة عامة لإظهار البقع على ألواح كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة . وتنتج هذه الصبغة مجموعة من الألوان لهذه المكونات المختلفة.

الكيمياء الحيوية

أشارت العديد من الدراسات إلى أن الفانيلين يمكن أن يؤثر على فعالية المضادات الحيوية في ظروف المختبر . [ 47 ] [ 48 ]

يمكن استخدام صبغة الفانيلين-حمض الهيدروكلوريك لتصوير موضع التانينات في الخلايا.

تصنيع

استُخدم الفانيلين كوسيط كيميائي في إنتاج المستحضرات الصيدلانية ومستحضرات التجميل وغيرها من المواد الكيميائية الدقيقة . [ 49 ] في عام 1970، استُخدم أكثر من نصف إنتاج الفانيلين العالمي في تصنيع مواد كيميائية أخرى. [ 10 ] ويمكن استخدام الفانيلين في تصنيع البلاستيك الحيوي . [ 50 ]

اعتبارًا من عام 2016، توسعت استخدامات الفانيلين لتشمل العطور والنكهات وإخفاء الروائح في الأدوية، والعديد من المنتجات الاستهلاكية ومنتجات التنظيف، وأعلاف الماشية . [ 51 ]

الآثار الجانبية

يمكن أن يسبب الفانيلين الصداع النصفي لدى نسبة صغيرة من الأشخاص الذين يعانون من الصداع النصفي. [ 52 ]

يعاني بعض الأشخاص من ردود فعل تحسسية تجاه الفانيليا. [ 53 ] قد يكون لديهم حساسية تجاه الفانيليا المصنعة كيميائياً ولكن ليس تجاه الفانيليا الطبيعية، أو العكس، أو تجاه كليهما. [ 54 ]

قد تُسبب نباتات زهرة الفانيليا التهاب الجلد التماسي ، خاصةً بين العاملين في تجارة الفانيليا عند ملامستهم لعصارة النبات. [ 54 ] يُسبب التهاب الجلد التماسي التحسسي، المعروف باسم التسمم بالفانيليا، تورمًا واحمرارًا، وأحيانًا أعراضًا أخرى. [ 54 ] يمكن أن تُسبب عصارة معظم أنواع زهرة الفانيليا، التي تخرج من السيقان المقطوعة أو من أماكن حصاد البذور، التهابًا جلديًا متوسطًا إلى حاد عند ملامستها للجلد. تحتوي عصارة زهرة الفانيليا على بلورات أكسالات الكالسيوم ، والتي يُعتقد أنها العامل المُسبب الرئيسي لالتهاب الجلد التماسي لدى العاملين في مزارع الفانيليا. [ 55 ] [ 56 ]

قد يُسبب التعامل مع قرون الفانيليا التهابًا جلديًا كاذبًا يُسمى حزاز الفانيليا. ولا ينتج هذا الالتهاب عن الفانيليا نفسها، بل عن عث الدقيق ( Tyroglyphus farinae ). [ 54 ]

علم البيئة

يستخدم خنفساء الدردار متعددة الخطوط (Scolytus multistriatus) ، وهو أحد نواقل مرض الدردار الهولندي ، الفانيلين كإشارة للعثور على شجرة مضيفة أثناء وضع البيض . [ 57 ]

انظر أيضاً

مراجع

  • فارغة، ايمري. ألينا سين؛ فيرنر جروش (1992). "الروائح القوية للمسحوق المحمص وشراب القهوة العربية". Zeitschrift für Lebensmittel-Unter suchung und -Forschung A. 195 (3): 239-245 . دوى : 10.1007 / BF01202802 . S2CID 67845142 . 
  • بيورسفيك، هانز-رينيه؛ مينيسكي، فرانشيسكو (1999). "المواد الكيميائية الدقيقة من الليغنوسلفونات. 1. تخليق الفانيلين عن طريق أكسدة الليغنوسلفونات". بحوث وتطوير العمليات العضوية 3 ( 5): 330-340 . doi : 10.1021/op9900028 .
  • برينيس، مانويل. أرانزازو جارسيا؛ بيدرو جارسيا؛ خوسيه ج. ريوس؛ أنطونيو جاريدو (1999). “المركبات الفينولية في زيوت الزيتون الاسبانية”. مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 47 (9): 3535–3540 . بيب كود : 1999JAFC...47.3535B . دوى : 10.1021/jf990009o . بميد 10552681 . 
  • باتري، رون ج.؛ لويزا سي. لينغ (1995). "مكونات النكهة المتطايرة في رقائق التورتيلا المصنوعة من الذرة والمنتجات ذات الصلة". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 43 (7): 1878-1882 . Bibcode : 1995JAFC...43.1878B . doi : 10.1021/jf00055a023 .
  • ديغنوم، مارك جيه دبليو؛ جوزيف كيرليرا؛ روب فيربورت (2001). "إنتاج الفانيليا: الجوانب التكنولوجية والكيميائية والحيوية" . مجلة مراجعات الأغذية الدولية . 17 (2): 119-120 . doi : 10.1081/FRI-100000269 . S2CID 84296900. تاريخ الاسترجاع: 9 سبتمبر 2006 . 
  • إسبوزيتو، لورانس جيه؛ ك. فورمانيك؛ ج. كينتز؛ ف. موجر؛ ف. مورو؛ ج. روبرت؛ ف. تروشيه (1997). "الفانيلين". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية، الطبعة الرابعة . المجلد  24. نيويورك: جون وايلي وأولاده. الصفحات 812-825 . ISBN  978-0-471-52693-3.
  • فاش، ماكسينس؛ بوتيفان، برنارد؛ كايول، سيلفان (2015). "إنتاج الفانيلين من اللجنين واستخدامه كمادة كيميائية متجددة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية للهندسة الكيميائية المستدامة ، 4 (1): 35-46 . doi : 10.1021/acssuschemeng.5b01344 .
  • صندوق أبحاث التنمية الصناعية والنمو والإنصاف (FRIDGE) (2004). دراسة حول إنشاء سلسلة قيمة للمواد الكيميائية الدقيقة العطرية في جنوب أفريقيا، الجزء الثالث: المواد الكيميائية العطرية المشتقة من المواد الأولية البتروكيماوية . المجلس الوطني للتنمية الاقتصادية والعمل. مؤرشف من الأصل بتاريخ 30 سبتمبر 2007. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 يوليو 2017 .
  • جوبلي، م. (1858). "Recherches sur le Principe odorant de la vanille" . جورنال دي فارماسي إت دي شيمي . 34 : 401 – 405.
  • جوث، هيلموت. فيرنر جروش (1995). "روائح منتجات قذف دقيق الشوفان: التغيرات أثناء التخزين". Zeitschrift für Lebensmittel-Unter suchung und -Forschung A. 196 (1): 22– 28. دوى : 10.1007/BF01192979 . S2CID 82716730 . 
  • هوكينج، مارتن ب. (سبتمبر 1997). "الفانيلين: نكهة اصطناعية من سائل الكبريتيت المستهلك" (ملف PDF) . مجلة التعليم الكيميائي . 74 (9): 1055-1059 . رمز Bibcode : 1997JChEd..74.1055H . doi : 10.1021/ed074p1055 . تاريخ الاسترجاع : 9 سبتمبر 2006 .
  • كيرماشا، س.؛ م. غوتغيبور؛ ج. دومونت (1995). "تحديد خصائص المركبات الفينولية في منتجات القيقب باستخدام كروماتوغرافيا السائل عالي الأداء". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 43 (3): 708-716 . Bibcode : 1995JAFC...43..708K . doi : 10.1021/jf00051a028 .
  • لامبمان، غاري م.؛ جينيفر أندروز؛ واين براتز؛ أوتو هانسن؛ كينيث كيلي؛ دانا بيري؛ أنتوني ريدجواي (1977). "تحضير الفانيلين من الأوجينول ونشارة الخشب". مجلة التعليم الكيميائي . 54 (12): 776-778 . Bibcode : 1977JChEd..54..776L . doi : 10.1021/ed054p776 .
  • أونغ، بيتر كيه سي؛ تيري إي. أكري (1998). "التحليل الكروماتوغرافي الغازي/التحليل الشمي لليتشي (Litchi chinensis Sonn.)". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 46 (6): 2282-2286 . Bibcode : 1998JAFC...46.2282O . doi : 10.1021/jf9801318 .
  • رايمر، كارل لودفيج (1876). "Ueber eine neue Bildungsweise Aromatischer Aldehyde" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 9 (1): 423-424 . دوى : 10.1002/cber.187600901134 .
  • روبرتس، ديبورا د.؛ تيري إي. أكري (1996). "تأثير التسخين وإضافة الكريمة على رائحة التوت الطازج باستخدام جهاز محاكاة الرائحة الرجعي وقياس الشم بالكروماتوغرافيا الغازية". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 44 (12): 3919-3925 . Bibcode : 1996JAFC...44.3919R . doi : 10.1021/jf950701t .
  • روحي، أ. مورين (2003). "شركات الكيماويات الدقيقة تُمكّن صناعة النكهات والعطور" . أخبار الهندسة الكيميائية . 81 (28): 54.
  • تيمان، فرد. ويل. هارمان (1874). "Ueber das Coniferin und seine Umwandlung in das Aromatische Princip der Vanille" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 7 (1): 608–623 . دوى : 10.1002/cber.187400701193 .
  • فان نيس، جيه إتش (1983). "الفانيلين". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية، الطبعة الثالثة . المجلد  23. نيويورك: جون وايلي وأولاده. الصفحات 704-717 . ISBN  978-0-471-02076-9.
  • فيريو، كارول؛ أوغستين سكالبرت؛ كاثرين لابير؛ ميشيل موتونيه (1993). "الإيلاجيتانينات واللجنينات في عملية تخمير المشروبات الروحية في براميل البلوط". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 41 (11): 1872-1879 . Bibcode : 1993JAFC...41.1872V . doi : 10.1021/jf00035a013 .
  • فريولز، رينيه جيه جيه؛ فان دير هايدن، أرنولد؛ برينكمان، أودو أ. ث.؛ أداشور، محمد (1999). "تحديد آثار مركبات النكهة القطبية في الزبدة باستخدام الاستخلاص الطوري الصلب والكروماتوغرافيا الغازية - مطياف الكتلة". مجلة الكروماتوغرافيا أ . 844 ( 1-2 ): 295-305 . doi : 10.1016/S0021-9673(99)00351-9 . PMID 10399332 . 
  • والتون، نيكولاس جيه؛ ميليندا جيه ماير؛ أرجان نارباد (يوليو 2003). "الفانيلين". الكيمياء النباتية . 63 (5): 505-515 . Bibcode : 2003PChem..63..505W . doi : 10.1016/S0031-9422(03)00149-3 . PMID 12809710 . 

ملحوظات

  1. بحسب إسبوزيتو (1997) ، لا تستطيع لجان التذوق العمياء التمييز بين نكهات الفانيلين الصناعي المستخلص من اللجنين وتلك المستخلصة من الجوايكول، لكنها تستطيع تمييز روائح هذين النوعين من مستخلصات الفانيليا الصناعية. فانيلين الجوايكول، المغشوش بالأسيتوفانيلون، له رائحة لا يمكن تمييزها عن فانيلين اللجنين.
  2. ↑ وفقًا لهوكينغ (1997) ، بدأ بيع الفانيلين الاصطناعي تجاريًا عام 1874، وهو نفس العام الذي نُشرت فيه التركيبة الأصلية التي وضعها تيمان وهارمان. في الواقع، تأسست شركة هارمان ورايمر، إحدى الشركات الأم لشركة سيمرايز، الشركة المصنعة الحديثة للنكهات والروائح، عام 1874. مع ذلك، يدّعي إسبوزيتو (1997) أن الفانيلين الاصطناعي أصبح متاحًا لأول مرة عام 1894 عندما دخلت شركة رون بولانك ( روديا منذ عام 1998 ) مجال الفانيلين. إذا كان الادعاء الأول صحيحًا، فربما لم يكن مؤلفو المقال الثاني، بصفتهم موظفين في رون بولانك، على دراية بأي تصنيع سابق للفانيلين.
  3. ↑ يستعرض ديغنوم (2001) العديد من الابتكارات المقترحة في معالجة الفانيليا، بما في ذلك عمليات تقطيع قرون البذور، وتجميدها، وتسخينها بمصدر حرارة غير الشمس، أو سحقها ومعالجتها بإنزيمات مختلفة. وسواء أكانت هذه الإجراءات تُنتج منتجًا يُضاهي طعمه الفانيليا الطبيعية المُحضّرة بالطرق التقليدية أم لا، فإن العديد منها لا يتوافق مع عادات سوق الفانيليا الطبيعية، حيث تُباع حبوب الفانيليا كاملة، وتُصنّف، من بين عوامل أخرى، حسب طولها.
  1. 1 2 فيلد، سيمون كويلين. "فانيلين" . sci-toys.com .
  2. ↑ CID 1183 من PubChem .
  3. 1 2 3 هاينز، ويليام م.، محرر. (2016). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (الطبعة 97 ). مطبعة سي آر سي . ص 3310. ISBN   978-1-4987-5429-3.
  4. ↑ ليناريس، ف.؛ آدامز، م. ج.؛ كراديك، م. س.؛ فينكلشتاين، إ.؛ ليبشيتس، أ.؛ مارتن، م. أ. س.؛ نيومان، ر.؛ ستوكهامر، ب. و.؛ غادوت، ي. (يونيو 2019). "أول دليل على وجود الفانيلين في العالم القديم: استخدامه كقربان جنائزي في كنعان خلال العصر البرونزي الوسيط" . مجلة العلوم الأثرية: التقارير . 25 : 77-84 . Bibcode : 2019JArSR..25...77L . doi : 10.1016/j.jasrep.2019.03.034 . S2CID 181608839 .      
  5. 1 2 أمير، أ.؛ فينكلشتاين، إ.؛ شاليف، ي.؛ عوزيل، ج.؛ شالاف، أ.؛ فرويد، ل.؛ نيومان، ر.؛ غادو، ي. (مارس 2022). "أدلة تحليل البقايا على وجود نبيذ مُدعّم بالفانيليا تم استهلاكه في القدس عشية تدمير بابل عام 586 قبل الميلاد" . PLOS ONE . 17 (3) e0266085. Bibcode : 2022PLoSO..1766085A . doi : 10.1371/journal.pone.0266085 . PMC 8963535. PMID 35349581 .  
  6. ↑ MexicanVanilla.com. "الفانيليا المكسيكية - تاريخ" . MexicanVanilla.com . تاريخ الاسترجاع: 14 يونيو 2022 .
  7. ↑ غوبلي 1858 .
  8. ↑ تيمان 1874 .
  9. ↑ رايمر 1876 .
  10. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 هوكينج 1997 .
  11. 1 2 فاش وآخرون 2015
  12. 1 2 3 إسبوزيتو 1997 .
  13. ↑ كامليت، جوناس وماثيسون، أولين (1953). تصنيع الفانيلين ومشتقاته. براءة اختراع أمريكية رقم 2,640,083 (ملف PDF) . مكتب براءات الاختراع الأمريكي.
  14. ↑ روحي 2003 .
  15. ↑ "Leptotes bicolor" . مكتبة النباتات. مؤرشف من الأصل بتاريخ 30 أبريل 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أغسطس 2011 .
  16. ↑ برينيس 1999 .
  17. ↑ أداهشور 1999 .
  18. ↑ روبرتس 1996 .
  19. ↑ أونغ 1998 .
  20. ^ كاريرو جالفيز، ميغيل (1994). "تحليل المركبات البوليفينولية لعينات الخل المختلفة". Zeitschrift für Lebensmittel-Unter suchung und -Forschung . 199 : 29 – 31. دوى : 10.1007 / BF01192948 . S2CID 91784893 . .
  21. ↑ فيريوت 1993 .
  22. ↑ سيميلروخ، ب.؛ لاسكاوي، ج.؛ بلانك، إ.؛ غروش، و. (1995). "تحديد الروائح القوية في البن المحمص باستخدام مقايسات التخفيف بالنظائر المستقرة". مجلة النكهة والعطر . 10 : 1-7 . doi : 10.1002/ffj.2730100102 .
  23. ↑ فارغ 1992 .
  24. ↑ كيرماشا 1995 .
  25. ↑ باتري 1995 .
  26. ↑ غوث 1993 .
  27. 1 2 والتون 2003 .
  28. ^ أرانا ، فرانسيسكا إي. (1943). "عمل β-GLUCOSIDASE IX علاج الفانيليا". مجلة علوم الأغذية . 8 (4): 343-351 . دوى : 10.1111/j.1365-2621.1943.tb18011.x .
  29. ↑ أودو، إريك (2000). "التغيرات في تركيزات الفانيلين والجلوكوفانيلين خلال المراحل المختلفة من العملية المستخدمة تقليديًا في معالجة حبوب الفانيليا العطرية في جزيرة ريونيون". الفواكه . 55 (2): 119-125 .
  30. ↑ فوازين، ريتشارد؛ كارمايكل، لوسي؛ شالييه، باسكال؛ كورمييه، فرانسوا؛ مورين، أندريه (1995). "تحديد الغلوكوفانيلين والفانيلين في قرون الفانيليا المعالجة". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 43 (10): 2658-2661 . Bibcode : 1995JAFC...43.2658V . doi : 10.1021/jf00058a019 .
  31. ↑ ديكسون، ر. أ. (2014). "التخليق الحيوي للفانيلين - ليس بالبساطة التي يبدو عليها؟" (ملف PDF) . دليل علوم وتكنولوجيا الفانيليا : 292. 
  32. 1 2 3 غالاج، ن. ج.؛ هانسن، إ. هـ.؛ كانانغارا، ر.؛ أولسن، إ. س.؛ موتاويا، م. س.؛ يورغنسن، ك.؛ هولم، إ.؛ هيبيلستروب، ك.؛ غريزوني، م.؛ مولر، ل. ب. (2014). "تكوين الفانيلين من حمض الفيروليك في نبات الفانيليا بلانيفوليا يُحفز بواسطة إنزيم واحد" . نيتشر كوميونيكيشنز . 5 4037. Bibcode : 2014NatCo...5.4037G . doi : 10.1038/ncomms5037 . PMC 4083428. PMID 24941968 .       
  33. ↑ ديغنوم 2001 .
  34. ↑ هوكينج 1997. يمكن تنفيذ هذه العملية الكيميائية بسهولة على نطاق المختبر باستخدام الإجراء الموصوف من قبل لامبمان 1977 .
  35. ↑ فان نيس 1983 .
  36. ↑ فاتيادي، ألكسندر وشافر، روبرت (1974). "إجراء مُحسَّن لتخليق حمض DL-4-هيدروكسي-3-ميثوكسي ماندليك (حمض DL-"فانيليل"-ماندليك، VMA)" . مجلة البحوث التابعة للمكتب الوطني للمعايير، القسم أ . 78 أ (3): 411-412 . doi : 10.6028/jres.078A.024 . PMC 6742820. PMID 32189791 .  
  37. 1 2 3 4 بومغاردنر، ميلودي م. (14 سبتمبر 2016). "مشكلة الفانيليا" . مجلة ساينتفك أمريكان . تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 أكتوبر 2020 .
  38. ↑ إيفجو، هانز (24 أبريل 1979). "عملية تحضير 3-ميثوكسي-4-هيدروكسي بنزالدهيد" .
  39. ^ بيورسفيك ومينيشي 1999
  40. ↑ هانسن، يورغن؛ هانسن، إسبن هالكير؛ سومبالي، هوني بولور؛ شيريدان، جوزيف م.؛ هيل، جوناثان ر.؛ هاميلتون، ويليام (14 فبراير 2013). "WO2013022881A1 تركيبات وطرق للتخليق الحيوي للفانيلين أو فانيلين بيتا-د-غلوكوزيد" .
  41. 1 2 3 أغوستيني، فرانشيسكا ديلي (3 أكتوبر 2024). "إنتاج الفانيلين الطبيعي المستدام من خلال تخمير الخميرة - يوروبايو" .
  42. ↑ يان، لي؛ تشين، بنغ؛ تشانغ، شوانغ؛ لي، سويوي؛ يان، شياوجوان؛ وانغ، نينغبو؛ ليانغ، نينغ؛ لي، هونغيو (6 أكتوبر 2016). "التحول الحيوي لحمض الفيروليك إلى فانيلين في المخمرات ذات الطبقة المعبأة والمُحَرَّكة" . التقارير العلمية . 6 (1) 34644. Bibcode : 2016NatSR...634644Y . doi : 10.1038/srep34644 . PMC 5052561. PMID 27708366 .  
  43. ↑ سينغ، أرتشانا؛ موخوبادياي، كونال؛ غوش ساشان، شاشواتي (4 يوليو 2019). "التحويل الحيوي للأوجينول إلى فانيلين بواسطة سلالة جديدة من بكتيريا Bacillus safensis SMS1003". التحفيز الحيوي والتحويل الحيوي . 37 (4): 291-303 . doi : 10.1080/10242422.2018.1544245 .
  44. ↑ شو، لينغشيا؛ لياقات، فخرا؛ صن، جيان تشونغ؛ خازي، محمد إلياس؛ شي، رونغ رونغ؛ تشو، داوتشن (يناير 2024). "التطورات في تخليق الفانيلين وتحويله الحيوي: مراجعة". مجلة مراجعات الطاقة المتجددة والمستدامة . 189 113905. Bibcode : 2024RSERv.18913905X . doi : 10.1016/j.rser.2023.113905 .
  45. ^ زو، كانجيا؛ لي، هوانان؛ تشن، جيانهوي. ران، كيو بينغ؛ هوانغ، منغتيان. كوي، شينشين؛ هو ليلى. ليو، جياشو؛ جيانغ ، زينجبينج (11 مايو 2022). "التحول الحيوي الفعال لمجموعة متنوعة من مونومرات Guaiacyl Lignin إلى Vanillin بواسطة Bacillus pumilus" . الحدود في علم الأحياء الدقيقة . 13 901690. دوى : 10.3389/fmicb.2022.901690 . بمك 9130762 . بميد 35633711 .  
  46. ↑ FRIDGE 2004 ، ص 33.
  47. ↑ بروشادو، آنا (4 يوليو 2018). "الفعالية النوعية لمجموعات الأدوية المضادة للبكتيريا" . مجلة نيتشر . 559 (7713): 259-263 . Bibcode : 2018Natur.559..259B . doi : 10.1038/s41586-018-0278-9 . PMC 6219701. PMID 29973719 .  
  48. ↑ بيزيرا، كاميلا (1 ديسمبر 2017). "الفانيلين يُعدِّل بشكل انتقائي عمل المضادات الحيوية ضد البكتيريا المقاومة". علم الأمراض الميكروبية . 113 : 265-268 . doi : 10.1016/j.micpath.2017.10.052 . PMID 29107747 . 
  49. ↑ سينها، أ.ك.؛ شارما، يو.ك.؛ شارما، ن. (2008). "مراجعة شاملة لنكهة الفانيليا: استخلاص وعزل وتحديد كمية الفانيلين والمكونات الأخرى". المجلة الدولية لعلوم وتغذية الأغذية . 59 (4): 299-326 . doi : 10.1080/09687630701539350 . PMID 17886091. S2CID 37559260 .  
  50. ↑ فاش، ماكسينس؛ بوتيفان، برنارد؛ كايول، سيلفان (2015). "الفانيلين، وسيط رئيسي في البوليمرات الحيوية". المجلة الأوروبية للبوليمرات . 68 : 488-502 . Bibcode : 2015EurPJ..68..488F . doi : 10.1016/j.eurpolymj.2015.03.050 .
  51. ↑ "تقرير بحثي حول سوق الفانيلين العالمي - تحليل الصناعة، الحجم، الحصة، النمو، الاتجاهات والتوقعات 2015-2022" . PRNewsire. 14 سبتمبر 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 فبراير 2017 .
  52. ^ سانت دينيس، م. كوتري ، ميغاواط . غيلاند، JC. فيجيس، ب. ليميسلي، م.؛ جيرود، م. (ديسمبر 1996). "الصداع النصفي الناجم عن الفانيلين". الصحافة ميد . 25 (40): 2043. بميد 9082382 . 
  53. ↑ فان أسينديلفت، أ.هـ. (1987). "قائمة مراجعة الآثار الجانبية للأدوية" . المجلة الطبية البريطانية (طبعة البحوث السريرية) . 294 (6571): 576-577 . doi : 10.1136/bmj.294.6571.576-d . PMC 1245616. PMID 3103791 .  
  54. 1 2 3 4 ريتشيل، روبرت ل.؛ فاولر، جوزيف ف.؛ فيشر، ألكسندر أ. (2008). التهاب الجلد التماسي لفيشر . PMPH-USA. ص 444. ISBN  978-1-55009-378-0.
  55. ↑ "Vanilla planifolia Andrews - Plants of the World Online - Kew Science" . powo.science.kew.org . مؤرشف من الأصل بتاريخ 22 نوفمبر 2017.
  56. ↑ "الفانيلين" . نباتات من أجل المستقبل . مؤرشف من الأصل في 1 ديسمبر 2017.
  57. ↑ ماير، هـ. ج.؛ نوريس، د. م. (17 يوليو 1967). "الفانيلين والسيرينجالديهيد كعوامل جاذبة لخنفساء اللحاء متعددة الخطوط (رتبة الخنافس: فصيلة اللحاء)". حوليات الجمعية الأمريكية لعلم الحشرات . 60 (4): 858-859 . doi : 10.1093/aesa/60.4.858 .